JP7141303B2 - 5,5’-メチレンジサリチル酸の製造方法 - Google Patents
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Description
<高速液体クロマトグラフィー(HPLC)>
装置: Watersアライアンス 2690/2996
カラム型番: L-Column
液量: 1.0mL/分
溶媒比: H2O(pH2.3)/CH3OH=65/35(10分)→3分→40/60(7分)→1分→30/70(9分)→1分→10/90(19分)、グラジエント分析
波長: 229nm
カラム温度: 40℃
120mLのオートクレーブ中に、ビスフェノールFジナトリウム塩(以下、BisF-2Naとも称する)13.75g(41.4ミリモル)、酢酸ナトリウム6.79g(82.8ミリモル、BisF-2Naに対して2.0当量)、および軽油68.75g(BisF-2Naに対して5倍質量)を入れて密閉し、窒素置換した後、撹拌した。
酢酸ナトリウムの添加量を3.40g(41.4ミリモル、BisF-2Naに対して1.0当量)に変更した以外は実施例1と同様に実施した。結果を表1に示す。
二酸化炭素による圧力を0.37MPaに変更した以外は実施例1と同様に実施した。結果を表1に示す。
反応時間を4時間に変更した以外は実施例1と同様に実施した。結果を表1に示す。
120mLのオートクレーブ中に、BisF-2Na12.26g(36.9ミリモル)、および軽油61.30g(BisF-2Naに対して5倍質量)を入れて密閉し、窒素置換した後、撹拌した。
120mLのオートクレーブ中に、BisF-2Na13.89g(41.8ミリモル)、およびDMF(N,N-ジメチルホルムアミド)68.05g(BisF-2Naに対して4.9倍質量)を入れて密閉し、窒素置換した後、撹拌した。
実施例3で得られた水層に85℃にて70%硫酸を加えてpH6.08になるまで中和した後、2-エチルヘキサノール(EHA)79gで3回洗浄を行った。得られた水層を85℃にてカーボン0.4gで処理した後、濾過し、得られた濾液に再び70%硫酸を加えて80℃にて酸析した(pH1.98)。析出した固体を濾別した後、通風乾燥し、粗MDSA(1)を得た(収率39.4%)。得られた粗MDSA(1)のHPLC分析値を表2に示す。
実施例6で得られた水層を用い、中和pHを4.11とした以外は<粗MDSA(1)の調製>と同様の操作を実施し、粗MDSA(2)を得た(収率44.2%)。得られた粗MDSA(2)のHPLC分析値を表2に示す。
撹拌機、温度センサーおよび還流管を備えた200mLの4口フラスコに、得られた粗MDSA(1)7.3gおよびイソプロパノール44.6gを加えて、窒素気流下、80℃に昇温し溶解させた。同温度にて熱時濾過し、得られた濾液(48.6g)をさらに加熱してイソプロパノール10.3gを留去した。その後、3時間かけて20℃までゆっくりと冷却し、固体を析出させた。析出した固体を濾別した後、通風乾燥し、MDSAを得た(2.0g、収率27.5%)。得られたMDSAのHPLC分析値を表2に示す。
撹拌機、温度センサーおよび還流管を備えた200mLの4口フラスコに、得られた粗MDSA(2)10.5gおよびメタノール108.8gを加えて、窒素気流下、65℃に昇温し溶解させた。そこへカルボラフィン1.04gを加え、65℃のまま1時間撹拌した。同温度にて熱時濾過し、得られた濾液を3時間かけて15℃までゆっくりと冷却し、固体を析出させた。析出した固体を濾別した後、通風乾燥し、MDSAを得た(2.9g、収率28.3%)。得られたMDSAのHPLC分析値を表2に示す。
撹拌機、温度センサーおよび還流管を備えた500mLの4口フラスコに、サリチル酸14.09g(0.102mol)、37%ホルムアルデヒド水溶液4.19g(サリチル酸に対して0.51当量)、酢酸140.3g(サリチル酸に対して10倍質量)および硫酸1.01g(サリチル酸に対して0.1当量)を加えて、窒素気流下、114℃に昇温した。同温度で5時間撹拌し、反応させた。反応終了後、反応液をHPLCによってサリチル酸残存率およびMDSAの生成率(生成した化合物中のMDSAの割合)を分析した。その結果、サリチル酸の残存率は20.9mol%、MDSAの生成率は39.45area%であった。
本発明の好ましい態様は以下を包含する。
〔1〕反応媒体中で、式(1)
[化1]
(式中、Mはナトリウム、カリウム、リチウム、ルビジウムまたはセシウムを示す)
で表されるビスフェノールFジアルカリ金属塩と二酸化炭素とを反応させる工程を含む、式(2)
[化2]
で表される5,5’-メチレンジサリチル酸の製造方法。
〔2〕前記工程は、有機酸および/または有機酸塩の存在下で実施される、〔1〕に記載の方法。
〔3〕有機酸塩は酢酸ナトリウムである、〔2〕に記載の方法。
〔4〕ビスフェノールFジアルカリ金属塩と二酸化炭素との反応を、圧力10MPa以下および温度100~250℃の条件下で行う、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の方法。
〔5〕前記工程において、反応媒体として、軽油、灯油、ガソリン、潤滑油、白油、アルキルベンゼン、アルキルナフタリン、水素化トリフェニル、ジフェニルエーテル、アルキルフェニルエーテル、アルキルジフェニルエーテルおよびiso-オクチルアルコールからなる群から選択される1種以上を用いる、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の方法。
〔6〕さらに有機溶媒による再結晶化工程を含む、〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の方法。
〔7〕有機溶媒はメタノールである、〔6〕に記載の方法。
Claims (6)
- 前記工程は、有機酸および/または有機酸塩の存在下で実施される、請求項1に記載の方法。
- 有機酸塩は酢酸ナトリウムである、請求項2に記載の方法。
- ビスフェノールFジアルカリ金属塩と二酸化炭素との反応を、圧力10MPa以下および温度100~250℃の条件下で行う、請求項1~3のいずれかに記載の方法。
- さらに有機溶媒による再結晶化工程を含む、請求項1~4のいずれかに記載の方法。
- 有機溶媒はメタノールである、請求項5に記載の方法。
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