JP2023152807A - ４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸の製造方法 - Google Patents
４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023152807A JP2023152807A JP2023038715A JP2023038715A JP2023152807A JP 2023152807 A JP2023152807 A JP 2023152807A JP 2023038715 A JP2023038715 A JP 2023038715A JP 2023038715 A JP2023038715 A JP 2023038715A JP 2023152807 A JP2023152807 A JP 2023152807A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dihydroxybiphenyl
- dicarboxylic acid
- alkali metal
- metal salt
- bpdc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- UISWLBIMLGAHMF-UHFFFAOYSA-N 5-(3-carboxy-4-hydroxyphenyl)-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound C1=C(O)C(C(=O)O)=CC(C=2C=C(C(O)=CC=2)C(O)=O)=C1 UISWLBIMLGAHMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052792 caesium Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical group [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical group [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 60
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 10
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 claims description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OVRKATYHWPCGPZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyloxane Chemical compound CC1CCOCC1 OVRKATYHWPCGPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 claims description 3
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 238000004704 ultra performance liquid chromatography Methods 0.000 description 12
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DIRFUJHNVNOBMY-UHFFFAOYSA-N fenobucarb Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC=C1OC(=O)NC DIRFUJHNVNOBMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YSLFGQQPXWALGC-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)phenol;potassium Chemical compound [K].[K].C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 YSLFGQQPXWALGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000006085 Schmidt reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 3
- STIUDHAPUDGWOI-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)phenol;sodium Chemical compound [Na].[Na].C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 STIUDHAPUDGWOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical class [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FAMUOIFJNGMNSN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-(4-hydroxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=C(O)C(C(=O)O)=CC(C=2C=CC(O)=CC=2)=C1 FAMUOIFJNGMNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M caesium acetate Chemical compound [Cs+].CC([O-])=O ZOAIGCHJWKDIPJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-2-olate Chemical compound [K+].CC(C)[O-] WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- FOGKDYADEBOSPL-UHFFFAOYSA-M rubidium(1+);acetate Chemical compound [Rb+].CC([O-])=O FOGKDYADEBOSPL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/15—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction of organic compounds with carbon dioxide, e.g. Kolbe-Schmitt synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C65/01—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
- C07C65/105—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups polycyclic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
【課題】本発明は、４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸が高収率で得られる製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、軽油中で、式（１）TIFF2023152807000009.tif1672［式中、Ｍはカリウム、リチウム、ルビジウムまたはセシウムを示す］で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩と二酸化炭素とを、酢酸のアルカリ金属塩の存在下で反応させる工程を含む、式（２）TIFF2023152807000010.tif2671で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸の製造方法を提供する。【選択図】なし
Description
本発明は、４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸の製造方法に関する。
カルボキシル化ビフェノール化合物は、熱的特性、機械的特性等に優れた芳香族ポリエステルの製造原料として有用な化合物である。また、近年、ガス貯蔵や固体触媒等に使用される金属有機構造体（ＭＯＦ）の有機配位子としての用途が期待されている。ＭＯＦは金属と有機配位子を組み合わせた多孔質材料の1つであり、特許文献１および２には、有機配位子として４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸（ＢＰＤＣ）を用いることが提案されている。
ＢＰＤＣを含有するＭＯＦは二酸化炭素の吸着性が高いことから注目されており、ＭＯＦの需要が高まるにつれて、ＢＰＤＣの需要も高まっている。
ＢＰＤＣの製造方法としては、いわゆるコルベシュミット反応が知られており、特許文献３には、ベンジルアルコール中で、４，４’－ジヒドロキシビフェニルジナトリウム塩と二酸化炭素を反応させてＢＰＤＣを製造する方法が記載されている。
しかしながら、特許文献３に記載の方法は収率が低く、工業的なスケールでの生産には適さない方法であった。したがって、高収率でＢＰＤＣを製造する方法が求められていた。
本発明の目的は、ＢＰＤＣが高収率で得られる製造方法を提供することにある。
本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、軽油中、酢酸のアルカリ金属塩の存在下で、４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩と二酸化炭素とを反応させることにより、ＢＰＤＣが高生成率で得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、以下の好適な態様を包含する。
〔１〕軽油中で、式（１）
［式中、Ｍはカリウム、リチウム、ルビジウムまたはセシウムを示す］
で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩と二酸化炭素とを、酢酸のアルカリ金属塩の存在下で反応させる工程を含む、式（２）
で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸の製造方法。
〔２〕Ｍはカリウムである、〔１〕に記載の方法。
〔３〕４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩と二酸化炭素との反応を、二酸化炭素圧力０．１～１０ＭＰａの条件下で行う、〔１〕または〔２〕に記載の方法。
〔４〕前記反応工程は、温度１００～３００℃の条件下で行う、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の方法。
〔５〕酢酸のアルカリ金属塩は酢酸カリウムである、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の方法。
〔６〕前記反応工程によって得られた反応液に水を添加した後、有機層と水層に分液し、得られた水層を酸析することにより、前記式（２）で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸を含む粗組成物を得る工程を含む、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の方法。
〔７〕前記粗組成物をさらに精製する工程を含む、〔６〕に記載の方法。
〔８〕前記精製工程は懸濁洗浄、再結晶、および再沈殿からなる群から選択される１種以上の工程を含む、〔７〕に記載の方法。
〔９〕前記精製工程は懸濁洗浄工程を含む、〔７〕または〔８〕に記載の方法。
〔１０〕前記精製工程で使用する溶媒は、水、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、２－エチルヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン、酢酸、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、アセトン、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン、クロロホルム、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸プロピルおよび酢酸ブチルからなる群から選択される１種以上である、〔７〕～〔９〕のいずれかに記載の方法。
〔１１〕アルカリ金属の含有量が１０００ｐｐｍ未満である、前記式（２）で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸。
〔１２〕アルカリ金属はナトリウムおよび／またはカリウムである、〔１１〕に記載の４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸。
〔１３〕アルカリ金属はナトリウムである、〔１１〕に記載の４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸。
〔１４〕ナトリウムの含有量は１００ｐｐｍ未満である、〔１３〕に記載の４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸。
〔１〕軽油中で、式（１）
で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩と二酸化炭素とを、酢酸のアルカリ金属塩の存在下で反応させる工程を含む、式（２）
〔２〕Ｍはカリウムである、〔１〕に記載の方法。
〔３〕４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩と二酸化炭素との反応を、二酸化炭素圧力０．１～１０ＭＰａの条件下で行う、〔１〕または〔２〕に記載の方法。
〔４〕前記反応工程は、温度１００～３００℃の条件下で行う、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の方法。
〔５〕酢酸のアルカリ金属塩は酢酸カリウムである、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の方法。
〔６〕前記反応工程によって得られた反応液に水を添加した後、有機層と水層に分液し、得られた水層を酸析することにより、前記式（２）で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸を含む粗組成物を得る工程を含む、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の方法。
〔７〕前記粗組成物をさらに精製する工程を含む、〔６〕に記載の方法。
〔８〕前記精製工程は懸濁洗浄、再結晶、および再沈殿からなる群から選択される１種以上の工程を含む、〔７〕に記載の方法。
〔９〕前記精製工程は懸濁洗浄工程を含む、〔７〕または〔８〕に記載の方法。
〔１０〕前記精製工程で使用する溶媒は、水、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、２－エチルヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン、酢酸、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、アセトン、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン、クロロホルム、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸プロピルおよび酢酸ブチルからなる群から選択される１種以上である、〔７〕～〔９〕のいずれかに記載の方法。
〔１１〕アルカリ金属の含有量が１０００ｐｐｍ未満である、前記式（２）で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸。
〔１２〕アルカリ金属はナトリウムおよび／またはカリウムである、〔１１〕に記載の４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸。
〔１３〕アルカリ金属はナトリウムである、〔１１〕に記載の４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸。
〔１４〕ナトリウムの含有量は１００ｐｐｍ未満である、〔１３〕に記載の４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸。
本発明によれば、ＢＰＤＣを高生成率で得ることができる。
本発明の式（２）で表されるＢＰＤＣの製造方法においては、式（１）で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩を二酸化炭素と反応させる、いわゆるコルベシュミット反応が用いられる。本発明において、反応は通常撹拌下で行われる。
［式中、Ｍはカリウム、リチウム、ルビジウムまたはセシウムを示す。］
本発明において使用される反応装置としては、通常のコルベシュミット反応において使用される反応装置であればよく、例えば、撹拌機を備え、高圧反応に対応可能なオートクレーブが好適に使用できる。さらに、温度制御機能を有し、炭酸ガスや不活性ガスの導入管、温度計支持管、圧力計および排気管などを有するものがより好ましい。
本発明において使用される式（１）で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩としては、４，４’－ジヒドロキシビフェニルジカリウム塩、４，４’－ジヒドロキシビフェニルジリチウム塩、４，４’－ジヒドロキシビフェニルジルビジウム塩、４，４’－ジヒドロキシビフェニルジセシウム塩が挙げられる。入手の容易さ、コストおよび反応性の点から、４，４’－ジヒドロキシビフェニルジカリウム塩が好ましい。
４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩は、４，４’－ジヒドロキシビフェニルを、アルカリ金属水酸化物や、アルカリ金属ｔｅｒｔ－ブトキシド、アルカリ金属メトキシド、アルカリ金属エトキシド、アルカリ金属ｉｓｏ－プロポキシドなどのアルカリ金属アルコキシドを用いて、ジアルカリ金属塩とすることにより得ることができる。特に、経済性を考慮すると、４，４’－ジヒドロキシビフェニルとアルカリ金属水酸化物を用いてジアルカリ金属塩とするのが好ましい。
より具体的には、４，４’－ジヒドロキシビフェニルジカリウム塩は、４，４’－ジヒドロキシビフェニルを、水酸化カリウムや、ｔｅｒｔ－ブトキシカリウム、メトキシカリウム、エトキシカリウム、ｉｓｏ－プロポキシカリウムなどのカリウムアルコキシドを用いて、ジカリウム塩とすることにより得ることができる。特に、経済性を考慮すると、４，４’－ジヒドロキシビフェニルと水酸化カリウムを用いてジカリウム塩とするのが好ましい。
反応に供する４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩、および、反応系に存在させる酢酸のアルカリ金属塩は、十分脱水されていることが好ましく、脱水が不完全であると反応収率が低下することがある。脱水は、例えば、エバポレーターなどの装置を用い、真空状態で加熱することにより行われる。反応に供する４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩および酢酸のアルカリ金属塩は、その水分量が３質量％以下、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下であることが好ましい。
本発明では、４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩と二酸化炭素との反応は、酢酸のアルカリ金属塩の存在下で行われる。
酢酸のアルカリ金属塩としては、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸ルビジウムおよび酢酸セシウムからなる群から選択される１種以上が挙げられる。反応性に優れる点で酢酸カリウムが好ましい。
酢酸のアルカリ金属塩は、４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩１モル当たり、通常０．１～１０モル、好ましくは０．３～５モル、より好ましくは０．５～４．５モル、さらに好ましくは１～３モル存在させるのがよい。
本発明の方法では、溶媒として軽油が用いられる。溶媒として軽油を用いることによってＢＰＤＣの生成率が大幅に向上する。
本発明に使用される軽油の使用量は、式（１）で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩１００質量部に対して１００～３０００質量部（４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩に対して１～３０質量倍）が好ましく、１５０～２０００質量部がより好ましく、２００～１５００質量部がさらに好ましく、３００～１０００質量部が特に好ましい。軽油の使用量が上記範囲内にあると、効率よくＢＰＤＣの生成率を向上させることができる。
４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩と二酸化炭素との反応は、通常１００～３００℃で行われ、好ましくは１５０～２８０℃、より好ましくは２００～２７０℃の温度下で行うことができる。１００℃より低温では、反応が進行し難い傾向があり、３００℃より高温では、反応が頭打ちとなりエネルギーが損失するとともに、分解などの副反応が生じるおそれがある。
４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩と二酸化炭素との反応は、通常１０ＭＰａ以下、好ましくは０．１～５ＭＰａ、より好ましくは０．２～１ＭＰａの圧力下、好適には二酸化炭素による圧力下で行なわれる。反応時の圧力が１０ＭＰａを超えると高圧に耐える装置が必要となるなど、工業的に有利ではない場合がある。
反応時間は、通常３０分～２４時間、好ましくは１時間～２０時間、より好ましくは２時間～１６時間、特に好ましくは３～１２時間の間で適宜選択することができる。
かかる反応により得られたＢＰＤＣのジアルカリ金属塩は、酸析などの当業者に既知の手段によって酸に変換することにより、目的のＢＰＤＣを得ることができる。
酸析の前に、必要により、ＢＰＤＣのジアルカリ金属塩を水溶性溶媒に溶解させた状態での有機溶媒による洗浄や、不溶性の異物を除去するためのろ過処理、着色性物質、金属などを除去するための活性炭などによる吸着剤処理を行ってもよい。
軽油中、式（１）で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩と二酸化炭素とを、酢酸のアルカリ金属塩の存在下で反応させる工程によって、ＢＰＤＣジアルカリ金属塩を含む反応液が得られる。
ＢＰＤＣジアルカリ金属塩を含む反応液に水を添加し（添加後の液を反応液と称することもある）、分液することによって得られた水層を酸で酸析することにより、ＢＰＤＣを含む粗組成物が得られる。
酸析の前に、水層に対してさらに別途、水溶性媒体を添加してもよい。添加可能な水溶性媒体としては、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、グリセリン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、アセトン、テトラヒドロフランおよびジオキサンからなる群から選択される一種以上が挙げられ、酸析後の固液分離の際の濾過性を向上させることが可能になる点で、メタノールを添加するのが好ましい。また、例えばメタノールを添加する場合、酸析に供される水層は、好ましくはメタノール２０～８０質量％水溶液、より好ましくはメタノール３５～６５質量％水溶液、さらに好ましくはメタノール４５～５５質量％水溶液に調製するのがよい。
酸析される溶液の媒体の量は、ＢＰＤＣの質量に対し好ましくは１～２０質量倍、より好ましくは２～１５質量倍、さらに好ましくは３～１０質量倍である。
酸析中の温度は２０～９５℃が好ましく、３０～９０℃がより好ましく、４０～８５℃がさらに好ましい。酸析中の温度が上記範囲内にあると、副反応を起こし難く、また酸析後の固液分離の際の濾過性が向上する。
本発明において酸析に使用される酸は特に限定されないが、鉱酸が好適に用いられる。鉱酸としては、例えば、塩酸、フッ化水素酸のような二元酸、硫酸、硝酸、リン酸、過塩素酸のようなオキソ酸が挙げられる。また、酢酸、プロピオン酸などの有機酸などを用いることもできる。
これらの酸析に使用される酸は、反応温度等を制御し易い点から水溶液の形態であることが好ましく、例えば６２質量％硫酸水溶液が好適に使用される。
ＢＰＤＣを含む粗組成物とは、目的物であるＢＰＤＣ以外に、反応原料や触媒および反応副生物などの不純物を含む組成物を意味する。不純物の含有量は反応方法によっても異なるが、通常は粗組成物中１～３０質量％であり、別の場合には３～２５質量％である。尚、本明細書において、ＢＰＤＣを含む粗組成物のことを単に「粗ＢＰＤＣ」とも称する。
得られたＢＰＤＣを含む粗組成物は、さらに精製工程に供することによって、より高純度のものとすることが可能である。
精製工程は、懸濁洗浄、再結晶および再沈殿からなる群から選択される１種以上の工程を含むのが好ましく、懸濁洗浄工程を含むのがより好ましい。
精製工程で使用する溶媒としては、水、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、２－エチルヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン、酢酸、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、アセトン、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン、クロロホルム、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸プロピルおよび酢酸ブチルからなる群から選択される１種以上が挙げられる。
懸濁洗浄工程は、ＢＰＤＣを含む粗組成物に懸濁洗浄溶媒を加えて、懸濁状態で撹拌することによって行われる。
懸濁洗浄における溶媒の量は、溶媒の種類によっても異なるが、ＢＰＤＣを含む粗組成物と上記溶媒１～５０質量倍であることが好ましく、３～４０質量倍であることがより好ましく、５～３０質量倍であることが最も好ましい。
懸濁洗浄する際の温度は、用いる溶媒の種類および混合比率によっても異なるため特に限定されないが、好ましくは１５℃～２００℃、より好ましくは２０℃～１５０℃、さらに好ましくは３０℃～１００℃である。
再結晶工程は、ＢＰＤＣを含む粗組成物を再結晶溶媒で溶解させた後、晶析させることによって行われる。
再結晶工程における溶媒の量は、溶媒の種類によっても異なるが、ＢＰＤＣを含む粗組成物と上記溶媒１～５０質量倍であることが好ましく、３～４０質量倍であることがより好ましく、５～３０質量倍であることが最も好ましい。
再結晶において、ＢＰＤＣを含む粗組成物を溶媒に溶解する際の温度は、用いる溶媒の種類および混合比率によって異なるため特に限定されないが、好ましくは２０～２００℃、より好ましくは４０～１５０℃、さらに好ましくは６０～１３０℃である。
再結晶工程における晶析は、好ましくは０～８０℃、より好ましくは、５～６０℃、さらに好ましくは１０～４０℃の温度下で攪拌しながら行われる。尚、晶析の前に不溶物をろ過して除去するのが好ましい。
再沈殿工程は、ＢＰＤＣを含む粗組成物を良溶媒で溶解させた溶液中に貧溶媒を添加し、ＢＰＤＣの固体を析出させることによって行われる。
再沈殿工程で用いられる良溶媒および貧溶媒は上記精製工程で使用する溶媒の中からそれぞれ適宜選択することができる。
上記精製工程後、濾過等の常套手段により固液分離し、目的物であるＢＰＤＣを回収する。固液分離に際し、適宜有機溶媒または水を注いで結晶を洗浄するのが好ましい。固液分離における洗浄に用いる溶媒は、粗ＢＰＤＣに対して、１～５０質量倍であることが好ましく、３～４０質量倍であることがより好ましく、５～３０質量倍であることが最も好ましい。
固液分離によって回収された結晶は、常圧下において通風乾燥するか、あるいは減圧下で乾燥し、溶媒を留去することによって、高純度のＢＰＤＣを得ることができる。
本発明の方法により得られた高純度のＢＰＤＣは、アルカリ金属の含有量が少なく、１,０００ｐｐｍ未満であり、好ましくは５００ｐｐｍ未満であり、より好ましくは３００ｐｐｍ未満であり、さらに好ましくは２５０ｐｐｍ未満である。このようなアルカリ金属は、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩などとして存在し得る。アルカリ金属としては、ナトリウムおよび／またはカリウムが挙げられる。
このように、本発明は、アルカリ金属の含有量が１,０００ｐｐｍ未満であり、好ましくは５００ｐｐｍ未満であり、より好ましくは３００ｐｐｍ未満であり、さらに好ましくは２５０ｐｐｍ未満であるＢＰＤＣを提供する。アルカリ金属としては、ナトリウムおよび／またはカリウムが挙げられる。本発明の一実施形態では、アルカリ金属の含有量は通常５ｐｐｍ以上である。
本発明の方法により得られた高純度のＢＰＤＣは、アルカリ金属の中でも特にナトリウムの含有量が低く、ナトリウムの含有量が１００ｐｐｍ未満であり、好ましくは７５ｐｐｍ未満であり、より好ましくは５０ｐｐｍ未満であるＢＰＤＣを提供する。本発明の一実施形態では、ナトリウムの含有量は通常１ｐｐｍ以上である。
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
各化合物は、以下の方法によって分析した。
＜超高速液体クロマトグラフ（ＵＰＬＣ）＞
装置：Ｗａｔｅｒｓ ＵＰＬＣ Ｈ－Ｃｌａｓｓ システム
カラム型番：ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ ＨＳＳ Ｃ１８ １．８μｍ ２．１×５０ｍｍ
液量：０．５ｍＬ／分
溶媒比：Ｈ２Ｏ（ｐＨ２．３）／メタノール＝５５／４５（２．５分）→０．５分→３８／６２（１．５分）→０．５分→２０／８０（２分）→０．５分→５／９５（２．５分）、グラジエント分析
波長：２５４ｎｍ
カラム温度：４０℃
＜超高速液体クロマトグラフ（ＵＰＬＣ）＞
装置：Ｗａｔｅｒｓ ＵＰＬＣ Ｈ－Ｃｌａｓｓ システム
カラム型番：ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ ＨＳＳ Ｃ１８ １．８μｍ ２．１×５０ｍｍ
液量：０．５ｍＬ／分
溶媒比：Ｈ２Ｏ（ｐＨ２．３）／メタノール＝５５／４５（２．５分）→０．５分→３８／６２（１．５分）→０．５分→２０／８０（２分）→０．５分→５／９５（２．５分）、グラジエント分析
波長：２５４ｎｍ
カラム温度：４０℃
１２０ｍＬのオートクレーブ中に、４，４’－ジヒドロキシビフェニルジカリウム塩（ＢＰ－Ｋ２）１３．４ｇ（０．０５モル）、酢酸カリウム１０．４ｇ（０．１１モル、２．１当量／ＢＰ－Ｋ２）および軽油６７．７ｇを加えて密閉し、撹拌しながら２６０℃まで昇温した。２６０℃到達後、二酸化炭素圧力０．４ＭＰａ条件下にて、６時間反応した。反応終了後８０℃まで冷却し、水２０１．３ｇを加え、撹拌・静置し、反応液を得た。
得られた反応液をＵＰＬＣにてＢＰＤＣおよび中間体であるＢＰＭＣ（４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３－カルボン酸）への転化率、ならびにＢＰ（４，４’－ジヒドロキシビフェニル）の残存率について、定量分析を行った。結果を表１に示す。
反応温度を２６０℃から２５０℃へ変更した以外は、実施例１と同様に反応液を得た。得られた反応液をＵＰＬＣにてＢＰＤＣ、ＢＰＭＣへの転化率ならびにＢＰの残存率について、定量分析を実施した。結果を表１に示す。
酢酸カリウムを加えないこと以外は、実施例２と同様に反応液を得た。得られた反応液をＵＰＬＣにてＢＰＤＣ、ＢＰＭＣへの転化率ならびにＢＰの残存率について、定量分析を実施した。結果を表１に示す。
軽油に代えて、ベンジルアルコール（ＢｎＯＨ）６７．３ｇへ変更し、反応温度を２５０℃から２００℃に変更した以外は、比較例１と同様に反応液を得た。得られた反応液をＵＰＬＣにてＢＰＤＣ、ＢＰＭＣへの転化率ならびにＢＰの残存率について、定量分析を実施した。結果を表１に示す。
酢酸カリウム１０．０ｇ（０．１０モル、２．０当量／ＢＰ－Ｋ２）を加えたこと以外は、比較例２と同様に反応液を得た。得られた反応液をＵＰＬＣにてＢＰＤＣ、ＢＰＭＣへの転化率ならびにＢＰの残存率について、定量分析を実施した。結果を表１に示す。
酢酸カリウムをギ酸カリウム８．６ｇ（０．１０モル、２．０当量／ＢＰ－Ｋ２）へ変更した以外は、実施例２と同様に反応液を得た。得られた反応液をＵＰＬＣにてＢＰＤＣ、ＢＰＭＣへの転化率ならびにＢＰの残存率について、定量分析を実施した。結果を表１に示す。
酢酸カリウムを炭酸カリウム７．１ｇ（０．０５モル、１．０当量／ＢＰ－Ｋ２）へ変更した以外は、実施例２と同様に反応液を得た。得られた反応液をＵＰＬＣにてＢＰＤＣ、ＢＰＭＣへの転化率ならびにＢＰの残存率について、定量分析を実施した。結果を表１に示す。
ＢＰ－Ｋ２に代えて、４，４’－ジヒドロキシビフェニルジナトリウム塩（ＢＰ－Ｎａ２）１１．８ｇ（０．０５モル）、ならびに酢酸カリウムに代えて、酢酸ナトリウム８．４ｇ（０．１０モル）へ変更した以外は、実施例２と同様に反応液を得た。得られた反応液をＵＰＬＣにてＢＰＤＣ、ＢＰＭＣへの転化率ならびにＢＰの残存率について、定量分析を実施した。結果を表１に示す。
＜粗ＢＰＤＣの取得＞
実施例２で得られた反応液を分液し、水層のみ取り出した。取り出した水層を撹拌機、温度センサーおよび還流管を備えた１Ｌの底抜き四つ口フラスコへ移し、水３９５．１gを加えた後、８５℃へ昇温した。昇温後、７２％硫酸をｐＨ６．０になるまで添加した後、２－エチルヘキサノール（ＥＨＡ）２３５．４ｇで３回洗浄を行った。得られた水層に７２％硫酸を加えて８０℃にて酸析した（ｐＨ２．０）。析出した固体を濾別した後、８０℃で通風乾燥することにより、粗ＢＰＤＣを得た（１１．５ｇ、歩留９９．７モル％）。得られた粗ＢＰＤＣをＵＰＬＣおよび結晶誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析にて定量分析を行った。組成を表２に示す。
実施例２で得られた反応液を分液し、水層のみ取り出した。取り出した水層を撹拌機、温度センサーおよび還流管を備えた１Ｌの底抜き四つ口フラスコへ移し、水３９５．１gを加えた後、８５℃へ昇温した。昇温後、７２％硫酸をｐＨ６．０になるまで添加した後、２－エチルヘキサノール（ＥＨＡ）２３５．４ｇで３回洗浄を行った。得られた水層に７２％硫酸を加えて８０℃にて酸析した（ｐＨ２．０）。析出した固体を濾別した後、８０℃で通風乾燥することにより、粗ＢＰＤＣを得た（１１．５ｇ、歩留９９．７モル％）。得られた粗ＢＰＤＣをＵＰＬＣおよび結晶誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析にて定量分析を行った。組成を表２に示す。
＜懸濁洗浄工程＞
撹拌機、温度センサーおよび還流管を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに、得られた粗ＢＰＤＣ１１．５ｇおよびメタノール１４３．９ｇ、水１４３．９ｇを加えて、窒素気流下、６０℃、３時間懸濁洗浄を実施した。懸濁液を固液分離した後、水１５３．０ｇで洗浄し、回収した結晶を８０℃で通風乾燥することにより、ＢＰＤＣ９．６ｇを得た（歩留９５．４モル％）。得られたＢＰＤＣの組成を表２に示す。
撹拌機、温度センサーおよび還流管を備えた５００ｍＬの四つ口フラスコに、得られた粗ＢＰＤＣ１１．５ｇおよびメタノール１４３．９ｇ、水１４３．９ｇを加えて、窒素気流下、６０℃、３時間懸濁洗浄を実施した。懸濁液を固液分離した後、水１５３．０ｇで洗浄し、回収した結晶を８０℃で通風乾燥することにより、ＢＰＤＣ９．６ｇを得た（歩留９５．４モル％）。得られたＢＰＤＣの組成を表２に示す。
表１に示す通り、軽油中、酢酸のアルカリ金属塩の存在下、原料のＢＰがカリウム塩で反応を実施した本発明の実施例１、２は、酢酸のアルカリ金属塩を添加していない比較例１、４、５やベンジルアルコール中の反応である比較例２、３、原料のＢＰがナトリウム塩である比較例６と比較して、ＢＰＤＣ生成率が大幅に向上していることが分かる。また、表２に示す通り、さらに精製工程を実施することにより不純物を有意に除去可能であることが分かる。
Claims (14)
- 軽油中で、式（１）
で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩と二酸化炭素とを、酢酸のアルカリ金属塩の存在下で反応させる工程を含む、式（２）
- Ｍはカリウムである、請求項１に記載の方法。
- ４，４’－ジヒドロキシビフェニルジアルカリ金属塩と二酸化炭素との反応を、二酸化炭素圧力０．１～１０ＭＰａの条件下で行う、請求項１に記載の方法。
- 前記反応工程は、温度１００～３００℃の条件下で行う、請求項１に記載の方法。
- 酢酸のアルカリ金属塩は酢酸カリウムである、請求項１に記載の方法。
- 前記反応工程によって得られた反応液に水を添加した後、有機層と水層に分液し、得られた水層を酸析することにより、前記式（２）で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸を含む粗組成物を得る工程を含む、請求項１に記載の方法。
- 前記粗組成物をさらに精製する工程を含む、請求項６に記載の方法。
- 前記精製工程は懸濁洗浄、再結晶、および再沈殿からなる群から選択される１種以上の工程を含む、請求項７に記載の方法。
- 前記精製工程は懸濁洗浄工程を含む、請求項７に記載の方法。
- 前記精製工程で使用する溶媒は、水、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、２－エチルヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン、酢酸、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、アセトン、キシレン、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン、クロロホルム、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸プロピルおよび酢酸ブチルからなる群から選択される１種以上である、請求項７に記載の方法。
- アルカリ金属の含有量が１０００ｐｐｍ未満である、前記式（２）で表される４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸。
- アルカリ金属はナトリウムおよび／またはカリウムである、請求項１１に記載の４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸。
- アルカリ金属はナトリウムである、請求項１１に記載の４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸。
- ナトリウムの含有量は１００ｐｐｍ未満である、請求項１３に記載の４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022057074 | 2022-03-30 | ||
| JP2022057074 | 2022-03-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023152807A true JP2023152807A (ja) | 2023-10-17 |
Family
ID=88200927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023038715A Pending JP2023152807A (ja) | 2022-03-30 | 2023-03-13 | ４，４’－ジヒドロキシビフェニル－３，３’－ジカルボン酸の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2023152807A (ja) |
| TW (1) | TW202402727A (ja) |
| WO (1) | WO2023189499A1 (ja) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61122245A (ja) * | 1984-11-16 | 1986-06-10 | Nippon Ester Co Ltd | ビスフエノ−ル類化合物の製造方法 |
| JPS61122246A (ja) * | 1984-11-16 | 1986-06-10 | Nippon Ester Co Ltd | ビスフエノ−ル類化合物の製造方法 |
| JPH11140015A (ja) * | 1997-11-04 | 1999-05-25 | Honshu Chem Ind Co Ltd | カルボキシル化ビフェノール化合物の製造方法 |
| JP5762327B2 (ja) * | 2011-05-30 | 2015-08-12 | 上野製薬株式会社 | ２，５−ジヒドロキシテレフタル酸の製造方法 |
| KR102276691B1 (ko) * | 2018-04-30 | 2021-07-13 | 고려대학교 산학협력단 | 4,4′-디하이드록시-[1,1′-바이페닐-3,3′-디카르복실산]의 제조방법 |
| JP7141303B2 (ja) * | 2018-10-15 | 2022-09-22 | 上野製薬株式会社 | ５，５’－メチレンジサリチル酸の製造方法 |
| CN113999105B (zh) * | 2021-12-01 | 2024-07-02 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种羟基酸性有机配体的制备方法 |
-
2023
- 2023-03-13 WO PCT/JP2023/009689 patent/WO2023189499A1/ja unknown
- 2023-03-13 JP JP2023038715A patent/JP2023152807A/ja active Pending
- 2023-03-17 TW TW112110084A patent/TW202402727A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW202402727A (zh) | 2024-01-16 |
| WO2023189499A1 (ja) | 2023-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4876105B2 (ja) | ２，２，２−トリフルオロエタノールの製造方法 | |
| JP2004123592A (ja) | ヒドロキシ安息香酸類の製造方法 | |
| JP7141303B2 (ja) | ５，５’－メチレンジサリチル酸の製造方法 | |
| US7102028B2 (en) | Method for producing 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid | |
| CN109721490B (zh) | 2,6-萘二甲酸的制备方法 | |
| WO2023189499A1 (ja) | ４，４'－ジヒドロキシビフェニル－３，３'－ジカルボン酸の製造方法 | |
| CN101323589A (zh) | 新化合物及孟鲁司特钠的制备方法 | |
| WO2023189498A1 (ja) | ４，４'－ジヒドロキシビフェニル－３，３'－ジカルボン酸の製造方法 | |
| JP6503227B2 (ja) | ４−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルの精製方法 | |
| JP5092289B2 (ja) | 光学活性Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル−Ｌ−ｔｅｒｔ−ロイシンの製造方法 | |
| JP5318596B2 (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| JP5236274B2 (ja) | ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸再生品の製造方法 | |
| JP5191694B2 (ja) | ６，６’−（エチレンジオキシ）ビス−２−ナフトエ酸の製造方法 | |
| JP2022182135A (ja) | ２，５－ジヒドロキシテレフタル酸の製造方法 | |
| JP4826132B2 (ja) | ６−ヒドロキシ−２，５，７，８−テトラメチルクロマン−２−カルボン酸及びその製造方法 | |
| JP2024027404A (ja) | ２，５－フランジカルボン酸の製造方法 | |
| JP5189001B2 (ja) | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法 | |
| JP5236275B2 (ja) | ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の回収方法 | |
| JP2590206B2 (ja) | ８−ヒドロキシキノリン−７−カルボン酸の製造方法 | |
| JP2022182138A (ja) | ２，５－ジヒドロキシテレフタル酸の製造方法 | |
| JP2022145066A (ja) | ビス（４－ヒドロキシ安息香酸）１，４－シクロヘキサンジイルビスメチレンの精製方法 | |
| JP5613256B2 (ja) | ６−ブロモ−２−ナフタレンカルボン酸精製品の製造方法 | |
| KR102433571B1 (ko) | 광학 활성 2-메틸피페라진의 제조 방법 | |
| JP4293504B2 (ja) | Ｎ−置換ホルミルイミダゾール類の製造方法 | |
| JPH08119891A (ja) | １，２−インダンジオールの製造方法 |