JPS61122245A - ビスフエノ−ル類化合物の製造方法 - Google Patents
ビスフエノ−ル類化合物の製造方法Info
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- JPS61122245A JPS61122245A JP59241800A JP24180084A JPS61122245A JP S61122245 A JPS61122245 A JP S61122245A JP 59241800 A JP59241800 A JP 59241800A JP 24180084 A JP24180084 A JP 24180084A JP S61122245 A JPS61122245 A JP S61122245A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ビスフェノール類化合物の製造方法に関する
ものである。
ものである。
（従来の技術）
近来、熱的特性をはじめ機械的特性など各種物性ＶＣ優
れたポリマーがプラスチックの分野で広く使用されてい
ることはよく知られており、芳香族ジカルボン酸とビス
フェノール化合物から得られる芳香族ポリエステルも、
その一つである。
れたポリマーがプラスチックの分野で広く使用されてい
ることはよく知られており、芳香族ジカルボン酸とビス
フェノール化合物から得られる芳香族ポリエステルも、
その一つである。
ここで、芳香族ポリエステルを得るために使用されてい
るビスフェノール化合物の誘導体としてで示される化合
物は、熱的特性や機械的特性等各種物性に優れち芳香族
ポリエステルを製造するに際し、極めて良好な結果をも
たらす原料である。
るビスフェノール化合物の誘導体としてで示される化合
物は、熱的特性や機械的特性等各種物性に優れち芳香族
ポリエステルを製造するに際し、極めて良好な結果をも
たらす原料である。
−８−、−Ｃ−および−〇−からなる群より選ばれた）
基を表し、にはＯまたは１の整数である。）これら
ビスフェノール類化合物は、従来より公知な物質ではあ
るものの、特にその工業的に好適な製造方法については
、あまりよく知られていない口 これらビスフェノール類化合物に類似した芳香族オキシ
カルボン酸の製造には、 Ｋｏｌｂｅ反応。
基を表し、にはＯまたは１の整数である。）これら
ビスフェノール類化合物は、従来より公知な物質ではあ
るものの、特にその工業的に好適な製造方法については
、あまりよく知られていない口 これらビスフェノール類化合物に類似した芳香族オキシ
カルボン酸の製造には、 Ｋｏｌｂｅ反応。
Ｋｏｌｂｅ −Ｓｃｈｍｉｔｔ反応が用いられているこ
とは礪めて有名である。これらビスフェノール類化合物
の合成にもＫｏｌｂｅ反応やＫｏｌｂｅ −Ｓｃｈｍｉ
ｔｔ反応を適用することは容易に考えられる。
とは礪めて有名である。これらビスフェノール類化合物
の合成にもＫｏｌｂｅ反応やＫｏｌｂｅ −Ｓｃｈｍｉ
ｔｔ反応を適用することは容易に考えられる。
しかしながら、 Ｋｏｌｂｅ反応やＫｏｌｂｅ −Ｓｃ
ｈｍｉｔｔ反応においては １）原料であるフェノール性水酸基のアルカリ金属塩の
製造に苛性アルカリを用いる必要がある。
ｈｍｉｔｔ反応においては １）原料であるフェノール性水酸基のアルカリ金属塩の
製造に苛性アルカリを用いる必要がある。
２）極度に水を嫌う反応であるため、フェノール性水酸
基のアルカリ金属塩の乾燥や微粉砕が必要である。
基のアルカリ金属塩の乾燥や微粉砕が必要である。
３）固相反応であるため９反応時間がかかる。
どいつだように、安全性、操業性、経済性の各面で問題
点があった。
点があった。
また、近来Ｋｏｌｂｅ−８ｃｈｍｉｔｔ反応の改良につ
いて種々検討もなされている。例えば、特開昭４８−９
−６５５３号公報には、フェノール性水酸基を持つ化金
物であるハイドロキノンから２，５−ジヒドロキシ安息
香酸を製造する方法について開示されている。この方法
は出発原料としての、ハイドロキノンのジカリウム塩を
不活性有機溶媒および（重ン炭酸カリウムの存在下に炭
酸ガスと反応させ、２．５−ジヒドロキシ安息香酸を製
造するものである。
いて種々検討もなされている。例えば、特開昭４８−９
−６５５３号公報には、フェノール性水酸基を持つ化金
物であるハイドロキノンから２，５−ジヒドロキシ安息
香酸を製造する方法について開示されている。この方法
は出発原料としての、ハイドロキノンのジカリウム塩を
不活性有機溶媒および（重ン炭酸カリウムの存在下に炭
酸ガスと反応させ、２．５−ジヒドロキシ安息香酸を製
造するものである。
この方法は、原料を溶媒中に懸濁させて反応させるため
、 Ｋｏｌｂｅ反応あるいはＫｏｌｂｅ −Ｓｃｈｍｉ
ｔｔ反応に比べて作業性もよく、また反応生成物が器壁
に融着することもない。
、 Ｋｏｌｂｅ反応あるいはＫｏｌｂｅ −Ｓｃｈｍｉ
ｔｔ反応に比べて作業性もよく、また反応生成物が器壁
に融着することもない。
しかしながら、この方法においては反応系に有機溶媒を
存在させる必要があり、安全性や経済性に問題があるば
かりか、出発原料もハイドロキノンのジカリウム塩に限
定されている。
存在させる必要があり、安全性や経済性に問題があるば
かりか、出発原料もハイドロキノンのジカリウム塩に限
定されている。
さらに、特公昭５９−１０３３５号公報においては。
上記方法の改良としてハイドロキノンまたはそのアルカ
リ金属塩と炭酸アルキルアルカリ金属塩とを有機溶媒中
で炭酸ガスの存在下に反応させ、２゜５−ジヒドロキシ
安息香酸を製造する方法が公示されている。しかしなが
ら、この方法も有機溶媒を用いる必要があり、安全性や
経済性に問題がある。
リ金属塩と炭酸アルキルアルカリ金属塩とを有機溶媒中
で炭酸ガスの存在下に反応させ、２゜５−ジヒドロキシ
安息香酸を製造する方法が公示されている。しかしなが
ら、この方法も有機溶媒を用いる必要があり、安全性や
経済性に問題がある。
（発明が解決しようとする問題点）
このように、従来提案されているＫｏｌｂｅ反応。
Ｋｏｌｂｅ −Ｓｃｈｍｉｔｔ反応、その他の公知技術
（特開昭４８−９６５５３号、特公昭５９−１０３３５
号等）は。
（特開昭４８−９６５５３号、特公昭５９−１０３３５
号等）は。
前記のごとくいずれも安全性、操業性あるいは経済性の
各面で問題があり、工業的に十分完成された方法とはい
えなかった。
各面で問題があり、工業的に十分完成された方法とはい
えなかった。
（問題点を解決するための構成１手段）本発明は、これ
らの問題を解決しビスフェノール類を工業的に極めて有
利に製造しうる方法を提供するも′のである。
らの問題を解決しビスフェノール類を工業的に極めて有
利に製造しうる方法を提供するも′のである。
本発明者らは、かかる問題のないビスフェノール類化合
物の製造方法を鋭意研究した結果、アルカリ金属化合物
と水の存在下、ビスフェノール化合物と二酸化炭素から
特定の条件下に直接ビスフェノール類化合物を製造しう
ろことを見い出し。
物の製造方法を鋭意研究した結果、アルカリ金属化合物
と水の存在下、ビスフェノール化合物と二酸化炭素から
特定の条件下に直接ビスフェノール類化合物を製造しう
ろことを見い出し。
本発明に到達したものである。
すなわち本発明は、下記一般式Ｃ１）
１ｌ
−Ｓ−、−Ｃ−および一〇−からなる群より選ばれた基
を表し、には０または１の整数である。）で示されるビ
スフェノール化合物（以下ＢＰと略称する。）と二酸化
炭素から下記一般式〔■〕ＨＯ（Ｃ０ＯＨ）ｍ （式中、Ｒおよびｋは前記したものと同じであり、ｎ、
ｍは整数で、かつ、ｎ＋ｍは１または２である。） 、 で示されるビスフェノール類化合物を製造するに際
し２反応系にアルカリ金属化合物と水を存在させ、かつ
、下記式［：Ｉ］、 Ｃ［Ｖ］１２０ ≦Ｔ ≦ ２
２０ （［〕１ ≦ Ｐ
Ｃ［Ｖ］（ただし、Ｔは反応温度（’Ｃ）であり
、Ｐは反応圧力（Ｋ９７ｃｎｉ）である。） を満足する条件で反応させることを特徴とするビスフェ
ノール類化合物の製造方法であり、好ましくは反応温度
および反応圧力が下記式（Ｖ）、 ｃｖ。
を表し、には０または１の整数である。）で示されるビ
スフェノール化合物（以下ＢＰと略称する。）と二酸化
炭素から下記一般式〔■〕ＨＯ（Ｃ０ＯＨ）ｍ （式中、Ｒおよびｋは前記したものと同じであり、ｎ、
ｍは整数で、かつ、ｎ＋ｍは１または２である。） 、 で示されるビスフェノール類化合物を製造するに際
し２反応系にアルカリ金属化合物と水を存在させ、かつ
、下記式［：Ｉ］、 Ｃ［Ｖ］１２０ ≦Ｔ ≦ ２
２０ （［〕１ ≦ Ｐ
Ｃ［Ｖ］（ただし、Ｔは反応温度（’Ｃ）であり
、Ｐは反応圧力（Ｋ９７ｃｎｉ）である。） を満足する条件で反応させることを特徴とするビスフェ
ノール類化合物の製造方法であり、好ましくは反応温度
および反応圧力が下記式（Ｖ）、 ｃｖ。
１５．０ ≦Ｔ ≦１８０ （Ｖ１２０
≦Ｐ ＣＶＩ：］（ただし、Ｔは反応
温度（℃）であり、Ｐは反応圧力（Ｋ９／ｃｄ）である
。） である条件で、一般式〔■〕で示される化合物がである
ビスフェノール類化合物の製造方法あるいは反応温度お
よび反応圧力が下記式［：ＶＩＤ、 ’Ｑ１１［］１２
０ ≦Ｔ ≦ １５０〔■ １ ≦ｐ ≦２０ （ＶＩ
Ｄ（ただし、Ｔは反応温度（℃）であり、Ｐは反応圧力
（Ｋｆ／ｃｆｆりである。） である条件で、一般式（１［）で示される化合物がであ
るビスフェノール類化合物の製造方法である。
≦Ｐ ＣＶＩ：］（ただし、Ｔは反応
温度（℃）であり、Ｐは反応圧力（Ｋ９／ｃｄ）である
。） である条件で、一般式〔■〕で示される化合物がである
ビスフェノール類化合物の製造方法あるいは反応温度お
よび反応圧力が下記式［：ＶＩＤ、 ’Ｑ１１［］１２
０ ≦Ｔ ≦ １５０〔■ １ ≦ｐ ≦２０ （ＶＩ
Ｄ（ただし、Ｔは反応温度（℃）であり、Ｐは反応圧力
（Ｋｆ／ｃｆｆりである。） である条件で、一般式（１［）で示される化合物がであ
るビスフェノール類化合物の製造方法である。
本発明にいうアルカリ金属化合物とは、リチウム、ナト
リ、ウム、カリウム、セシウムなどのアルカリ金属化合
物をさし１例えば炭酸ナトリウム。
リ、ウム、カリウム、セシウムなどのアルカリ金属化合
物をさし１例えば炭酸ナトリウム。
炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム
、炭酸リチウム、炭酸セシウムの他、水酸化ナトリウム
、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウムなどが挙げられるが
、特に炭酸カリウムが好適に用いられる。
、炭酸リチウム、炭酸セシウムの他、水酸化ナトリウム
、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウムなどが挙げられるが
、特に炭酸カリウムが好適に用いられる。
また、〔１３式で示されるＢＰの具体例としては。
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン。
４．４’−（ジヒドロキシフェニル）スルホン、４．４
’−ジヒドロキシジフェニル、２．２’−ジヒドロキシ
ジフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、４．４’−（ジヒドロキシフェニル）ニーｆル
、４．４’−（ジヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（２−ヒドロキシフェニル）メタンなどがあげられる
。
’−ジヒドロキシジフェニル、２．２’−ジヒドロキシ
ジフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、４．４’−（ジヒドロキシフェニル）ニーｆル
、４．４’−（ジヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（２−ヒドロキシフェニル）メタンなどがあげられる
。
次に、ＢＰ、二酸化炭素、水及びアルカリ金属化合物の
仕込み時のモル比は通常ＢＰ １モルに対して二酸化炭
素は１〜１０倍モル、とくに３〜８倍モル、さらには４
〜６倍モル程度が好ましい。
仕込み時のモル比は通常ＢＰ １モルに対して二酸化炭
素は１〜１０倍モル、とくに３〜８倍モル、さらには４
〜６倍モル程度が好ましい。
また、水の量はＢＰ１モルに対して通常はｏ、ｏ ｏ
ｔ〜１００倍モル、とくに０．０１〜５０倍モル、さら
には０．０５〜２５倍モルであることが好ましい。
ｔ〜１００倍モル、とくに０．０１〜５０倍モル、さら
には０．０５〜２５倍モルであることが好ましい。
アルカリ金属化合物は炭酸塩と他の化合物を必要に応じ
任意の比で用いてもさしつかえはないが。
任意の比で用いてもさしつかえはないが。
好ましくは炭酸塩のみで用いるのが好ましい。ＢＰ１モ
ルに対しての仕込量は、０，５〜２０倍モル、とくに１
〜１０倍モル、さらには２〜６暗モルが好ましい。
ルに対しての仕込量は、０，５〜２０倍モル、とくに１
〜１０倍モル、さらには２〜６暗モルが好ましい。
反応はオートクレーブ中で行うのが好適であり。
その際の反応温度は１２０〜２２０℃である必要がある
７゜゛１２０℃未満では反応はほとんど進まず、また２
２０℃をこえると分解が起こりともに好ましくない。
７゜゛１２０℃未満では反応はほとんど進まず、また２
２０℃をこえると分解が起こりともに好ましくない。
反応圧力はＩ Ｋｇ／ｃａ以上が必要であり５ｌＫｑ／
ｃ＋Ｊ未満では反応はほとんど進行せず好ましくない。
ｃ＋Ｊ未満では反応はほとんど進行せず好ましくない。
反応圧力が３０ Ｋｇ／ｃ＋＋！以上では反応速度は、
飽和状態となるので２通常３０ Ｋｆ／ｃａ程度で反応
させるのが好適である。
飽和状態となるので２通常３０ Ｋｆ／ｃａ程度で反応
させるのが好適である。
本発明における反応時間は通常数十分〜数時間。
好ましくは１〜６時間、最適には１〜４時間である。
また２反応中は攪拌混合しつつ反応するのが好適で、攪
拌速度は１００〜５００ｒｐｍもあれば十分である。
拌速度は１００〜５００ｒｐｍもあれば十分である。
（実施例）
以下、実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明する。
） 実施例１
３００ＣＣのオートクレーブに２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（以下ＢＡと略称ｆる。）０
．３モル（６８，４ｇ）、炭酸カリウム０．９モル（１
２４，２！ｉ）、水０．０２モル（０，３６＆ ）を仕
込み、オートクレーブ内部を二酸化炭素で二度置換した
後。
ロキシフェニル）プロパン（以下ＢＡと略称ｆる。）０
．３モル（６８，４ｇ）、炭酸カリウム０．９モル（１
２４，２！ｉ）、水０．０２モル（０，３６＆ ）を仕
込み、オートクレーブ内部を二酸化炭素で二度置換した
後。
オートクレーブ内部の圧力が３０ Ｋｇｌｃｒｄになる
ように二酸化炭素で加圧した。その後１６０℃まで昇温
し、 ３．６０ＣＶＣ達してから２時間反応させた。
ように二酸化炭素で加圧した。その後１６０℃まで昇温
し、 ３．６０ＣＶＣ達してから２時間反応させた。
反応終了後２０Ｃに冷却し２反応生成物を取り出した。
次いで、水を３００ＣＣ加え攪拌後、固体分を濾過で除
き、Ｐ液を希硫酸でｐＨ２以下にして白色結晶の生成物
を得た。
き、Ｐ液を希硫酸でｐＨ２以下にして白色結晶の生成物
を得た。
この生成物の収量は８７．１１１であり、赤外線吸収ス
ペクトルの３．４０μ、 ５−９５μ、 ６．９５
μ、 ８．２０μ等の吸収、また第１図の核磁気共鳴
スペクトル、第１表の元素分析の結果から、２，２−ビ
ス（３−カルボキシ４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（以下ＢＡ−２Ｃと略称する。）であることがわかった
。
ペクトルの３．４０μ、 ５−９５μ、 ６．９５
μ、 ８．２０μ等の吸収、また第１図の核磁気共鳴
スペクトル、第１表の元素分析の結果から、２，２−ビ
ス（３−カルボキシ４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（以下ＢＡ−２Ｃと略称する。）であることがわかった
。
よって、得られたＢＡ−２Ｃの収率はＢＡの仕込みモル
数に対し９１．９ ％であった。また同時に、２．−（
３−カルボキシ４−ヒドロキシフェニル）−２−（４’
−ヒドロキシフェニル）プロパンＣ１Ｍ下ＢＡ−ＩＣと
略称する。）が６．５チ得られた。
数に対し９１．９ ％であった。また同時に、２．−（
３−カルボキシ４−ヒドロキシフェニル）−２−（４’
−ヒドロキシフェニル）プロパンＣ１Ｍ下ＢＡ−ＩＣと
略称する。）が６．５チ得られた。
実施例２
反応温度を１５０℃にした以外は実施例１と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は４９．３２であ
り、収率は５１．９％であった。またＢＡ−Ｉ Ｃの収
率は３８，９チであった。
反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は４９．３２であ
り、収率は５１．９％であった。またＢＡ−Ｉ Ｃの収
率は３８，９チであった。
実施例３
反応温度を１８０℃にした以外は実施例１と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−２０の収量は５９．３２であ
り、収率は６２．５％であった。またＢＡ−ＩＣの収率
は３，６チであった。
反応を行った結果、ＢＡ−２０の収量は５９．３２であ
り、収率は６２．５％であった。またＢＡ−ＩＣの収率
は３，６チであった。
実施例４
反応圧力を２０ Ｋｙ／ｃｎｌ Ｋ、 した以外は実施
例１と全く同様に反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量
は５５、ＯＩＩテ、収率は５８．０％であった。またＢ
Ａ−ＩＣの収率は９．２チであった。
例１と全く同様に反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量
は５５、ＯＩＩテ、収率は５８．０％であった。またＢ
Ａ−ＩＣの収率は９．２チであった。
比較例１
反応温度を１００℃にした以外は実施例１と全く同様に
反応を行った結果、 ＢＡ−２Ｃの収量は２．９１で
、収率は３．１％であった。またＪ３Ａ−ＩＣの収率は
１０．２俤であった。
反応を行った結果、 ＢＡ−２Ｃの収量は２．９１で
、収率は３．１％であった。またＪ３Ａ−ＩＣの収率は
１０．２俤であった。
比較例２
反応温度を２３０℃にした以外は実施例１と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は１１，５ｙで、
収率は１２．１％であった。またＢＡ−ＩＣの収率は１
．１チであった。
反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は１１，５ｙで、
収率は１２．１％であった。またＢＡ−ＩＣの収率は１
．１チであった。
比較例３
反応圧力を０．５ｈ／ｃｉにした以外は実施例１と全く
同様に反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は９，８ｙ
で、収率は１０．３％であった。またＢＡ−ＩＣの収率
は８．４俤でありた。
同様に反応を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は９，８ｙ
で、収率は１０．３％であった。またＢＡ−ＩＣの収率
は８．４俤でありた。
実施例５
ＢＡを０．０８モル（１８，２，ｆ）、炭酸カリウムを
１．２５モル（１７２，５Ｉｉ）、水を０．０６ モル
（０，１１１） Ｉｃ シた以外は実施例１と全く同様
に反応を行った結果。
１．２５モル（１７２，５Ｉｉ）、水を０．０６ モル
（０，１１１） Ｉｃ シた以外は実施例１と全く同様
に反応を行った結果。
ＢＡ−２Ｃの収量は２０．８．９で、収率は８２．４％
であった。またＢＡ−ＩＣの収率は７．９チであった。
であった。またＢＡ−ＩＣの収率は７．９チであった。
実施例６
ＢＡを０５２９モル（６６，１，９） 、炭酸カリウム
をＯＢ８モル（１２１，４ＪＦ ） 、水を０，２９モ
ル（５，２ｇ＞にした以外は実施例１と全く同様に反応
を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は７５．０１１で、収
率は８１．８％であった。
をＯＢ８モル（１２１，４ＪＦ ） 、水を０，２９モ
ル（５，２ｇ＞にした以外は実施例１と全く同様に反応
を行った結果、ＢＡ−２Ｃの収量は７５．０１１で、収
率は８１．８％であった。
またＢＡ−ＩＣの収率は１０．１％であった。
実施例７
アルカリ金属化合物として炭酸ナトリウムを用い、その
仕込み景を０．９モル（９５，１）とした以外は実施例
１と全く同様に反応を行った結果、 ＢＡ−２Ｃの収
量は７８．５ ＃で、収率は８５．６ ％であった。
仕込み景を０．９モル（９５，１）とした以外は実施例
１と全く同様に反応を行った結果、 ＢＡ−２Ｃの収
量は７８．５ ＃で、収率は８５．６ ％であった。
また、ＢＡ−ＩＣの収率は６．３チであった。
実施例８
ＢＡを０．１１モル（２５，１ｇ）、炭酸カリウムを０
．７２モル（９９，４ｇ） 、水を０．０１１モル（０
，２ｇ）、反応圧力を１５ Ｋｔｉ／ｃａ 、反応温度
を１３５℃にした以外は実施例１と全く同様に反応を行
った。その結果、白色結晶の生成物が２７．５１１得ら
れ、この生成物は赤外線吸収スペクトルの３．４５μ、
５．９５μ、 ６．６２μ。
．７２モル（９９，４ｇ） 、水を０．０１１モル（０
，２ｇ）、反応圧力を１５ Ｋｔｉ／ｃａ 、反応温度
を１３５℃にした以外は実施例１と全く同様に反応を行
った。その結果、白色結晶の生成物が２７．５１１得ら
れ、この生成物は赤外線吸収スペクトルの３．４５μ、
５．９５μ、 ６．６２μ。
６．９５μ、 ８．２０μ等の吸収、また第２表の元素
分析の・ 結果から、ＢＡ−ＩＣであることがわかった
。よっ艷 て、得られたＢＡ−ＩＣの収率はＢＡの仕込みモル数に
対し９１．８％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は７．
３チであった。
分析の・ 結果から、ＢＡ−ＩＣであることがわかった
。よっ艷 て、得られたＢＡ−ＩＣの収率はＢＡの仕込みモル数に
対し９１．８％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は７．
３チであった。
実施例９
反応温度を１５０℃にした以外は実施例８と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１４．４１で、
収率は４８．０ ％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は
４０．１％であった。
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１４．４１で、
収率は４８．０ ％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は
４０．１％であった。
実施例１０
反応温度を１２０℃にした以外は実施例８と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１８．４１で、
収率は６１．３ ’％であった。またＢＡ−２Ｃの収率
は１０．１係であった。
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１８．４１で、
収率は６１．３ ’％であった。またＢＡ−２Ｃの収率
は１０．１係であった。
実施例１１
反応圧力を２０ Ｋｆ／ｃｔ／ｉにした以外は実施例８
と全く同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１
５．１＆で、収率は５０．３％であった。またＢＡ−２
Ｃの収率は１３．４％であった。
と全く同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１
５．１＆で、収率は５０．３％であった。またＢＡ−２
Ｃの収率は１３．４％であった。
実施例１２
反応圧力を１ ｈ／’ｃｔｄにした以外は実施例８と全
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は２０．
５ｙで、収率は６８．２ ％であった。またＢＡ−２Ｃ
の収率は１，６チであった。
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は２０．
５ｙで、収率は６８．２ ％であった。またＢＡ−２Ｃ
の収率は１，６チであった。
比較例４
反応温度を１００℃にした以外は実施例８と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１．９１で、収
率は６．３チであった。またＢＡ−２Ｃの収率は１．２
俤であった。
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１．９１で、収
率は６．３チであった。またＢＡ−２Ｃの収率は１．２
俤であった。
比較例５
反応温度を２３０℃にした以外は実施例８と全く同様に
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は３．１ｇで、収
率は１０．３％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は１２
．９％であった。
反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は３．１ｇで、収
率は１０．３％であった。またＢＡ−２Ｃの収率は１２
．９％であった。
比較例６
反応温度を１１０℃９反応圧力を３０ Ｋｑ ／ａ／ｌ
にした以外は実施例８と全く同様に反応を行った結果。
にした以外は実施例８と全く同様に反応を行った結果。
ＢＡ−ＩＣの収量は５．２ｇで、収率は１７．３チであ
った。
った。
またＢＡ−２Ｃの収率は２．６％であった。
比較例７
反応圧力を０．５にｑ／ａ！にした以外は実施例８と全
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１．１
１で、収率は３．６チであった。またＢＡ−２Ｃの収率
は０．３チであった。
く同様に反応を行った結果、ＢＡ−ＩＣの収量は１．１
１で、収率は３．６チであった。またＢＡ−２Ｃの収率
は０．３チであった。
実施例１３
３００ＣＨのオートクレーブに４．４７−シヒドロキシ
ジフエニル（以下４．４’−ＤＨＰと略称する。）０．
３モル（５５，（１）、炭酸カリウム０，９モル（＋２
４．２１り 。
ジフエニル（以下４．４’−ＤＨＰと略称する。）０．
３モル（５５，（１）、炭酸カリウム０，９モル（＋２
４．２１り 。
水０．３モル（５，４Ｆ ＞を仕込み、オートクレーブ
内部を二酸化炭素で二度置換した後、オートクレーブ内
部の圧力が３０ｋｇ／−になるように二酸化炭素で加圧
した。その後１８０℃まで昇温し、１８０℃に達してか
ら２時間反応させた。反応終了後２０℃に冷却し９反応
生成物を取り出した。次いで、水を３００ＣＣ加え攪拌
後、固体分を１濾過で除き、Ｐ液を希硫酸でｐＨ２以下
にして白色結晶の生成物を得た。
内部を二酸化炭素で二度置換した後、オートクレーブ内
部の圧力が３０ｋｇ／−になるように二酸化炭素で加圧
した。その後１８０℃まで昇温し、１８０℃に達してか
ら２時間反応させた。反応終了後２０℃に冷却し９反応
生成物を取り出した。次いで、水を３００ＣＣ加え攪拌
後、固体分を１濾過で除き、Ｐ液を希硫酸でｐＨ２以下
にして白色結晶の生成物を得た。
この生成物の収量は８７．１５’であり、赤外線吸収ス
ペクトルの３．３０μ、５．９８μ、６．７０μ、
Ｓ、ＯＯμ等の吸収、また第３表の元素分析の結果から
、４．４’−ジヒドロキシ−３，３’ −ジカルボキシ
ピフェニル（以下４．４’−ＤＨＰ−２Ｃと略称する。
ペクトルの３．３０μ、５．９８μ、６．７０μ、
Ｓ、ＯＯμ等の吸収、また第３表の元素分析の結果から
、４．４’−ジヒドロキシ−３，３’ −ジカルボキシ
ピフェニル（以下４．４’−ＤＨＰ−２Ｃと略称する。
）であることがわかった。よって得られた４、４’ −
ＤＨＰ−２Ｃの収車は４．４’−ＤＩＰの仕込みモル数
に対し９２．８％であった。また同時に、４．４’−ジ
ヒドロキシ−３−カルボキシビフェニルが２．３係得ら
れた。
ＤＨＰ−２Ｃの収車は４．４’−ＤＩＰの仕込みモル数
に対し９２．８％であった。また同時に、４．４’−ジ
ヒドロキシ−３−カルボキシビフェニルが２．３係得ら
れた。
実施例１４
３００ＣＨのオートクレーブに２．２′−ジヒドロキシ
フェニル（以下２．２’−ＤＨＰと略称する。）０．３
モル（５５，９ｇ）、炭酸カリウム０，９モル（１２４
，２ｇ）。
フェニル（以下２．２’−ＤＨＰと略称する。）０．３
モル（５５，９ｇ）、炭酸カリウム０，９モル（１２４
，２ｇ）。
水０，３モル（５，４ｇ）を仕込み、オートクレーブ内
部を二酸化炭素で二度置換した後、オートクレーブ内部
の圧力が３０ Ｋｇ／ ａｄ ｖｃなるように二酸化炭
素で加圧した。その後１８０℃まで昇温し、 １８０
’Ｃに達゛してから２時間反応させた。反応終了後２０
℃に冷却し９反応生成物を取り出した。次いで、水を３
００ＣＣ加え攪拌後、固体分を濾過で除き、′Ｐ液を希
硫酸でｐＨ２以下にして白色結晶の生成物を得た。
部を二酸化炭素で二度置換した後、オートクレーブ内部
の圧力が３０ Ｋｇ／ ａｄ ｖｃなるように二酸化炭
素で加圧した。その後１８０℃まで昇温し、 １８０
’Ｃに達゛してから２時間反応させた。反応終了後２０
℃に冷却し９反応生成物を取り出した。次いで、水を３
００ＣＣ加え攪拌後、固体分を濾過で除き、′Ｐ液を希
硫酸でｐＨ２以下にして白色結晶の生成物を得た。
この生成物の収量は７４．３ｇであり、赤外線吸収）
スペクトルの３．４９μ、 ６．２０μ、
６．８５μ、１１．９５μ等の吸収、また第４表の元素
分析の結果から、２．２’−ジヒドロキシ−３，３′−
ジカルボキシビフェニルであることがわかった。よって
、得られた２、 ２’ −−ＤＨＰ−２Ｃの収率は２．
２’−ＤＨＰの仕込みモル数に対し８９．７％であった
。また同時に２，２′−ジヒドロキシ−３−カルボキシ
ビフェニルが５．２％得うした。
スペクトルの３．４９μ、 ６．２０μ、
６．８５μ、１１．９５μ等の吸収、また第４表の元素
分析の結果から、２．２’−ジヒドロキシ−３，３′−
ジカルボキシビフェニルであることがわかった。よって
、得られた２、 ２’ −−ＤＨＰ−２Ｃの収率は２．
２’−ＤＨＰの仕込みモル数に対し８９．７％であった
。また同時に２，２′−ジヒドロキシ−３−カルボキシ
ビフェニルが５．２％得うした。
（発明の効果）
本発明は、熱的特性や機械的特性等、各種物性にすぐれ
た芳香族ポリエステルを製造するに際し。
た芳香族ポリエステルを製造するに際し。
極めて良好なる結果をもたらす原料であるビスフェノー
ル類化合物を工業的に、安全性、操業性あるいは経済性
よく製造し５る方法である。
ル類化合物を工業的に、安全性、操業性あるいは経済性
よく製造し５る方法である。
第１表二元素分析の測定結果
第２表二元素分析の測定結果
第４表：元素分析の測定結果
第１図は実施例】で得られた生成物の核磁気共鳴スペク
トルを示す。
トルを示す。
Claims (1)
- （１）下記一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒは−ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があります
▼および−Ｏ−からなる群より選ばれた基を表し、ｋは
０または１の整 数である。） で示されるビスフェノール化合物と二酸化炭素から下記
一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒおよびｋは前記したものと同じであり、ｎ、
ｍは整数で、かつｎ＋ｍは１または２である。） で示されるビスフェノール類化合物を製造するに際し、
反応系にアルカリ金属化合物と水を存在させ、かつ、下
記式〔III〕、〔IV〕 １２０≦Ｔ≦２２０〔III〕 １≦Ｐ〔IV〕 （ただし、Ｔは反応温度（℃）であり、Ｐは反応圧力（
Ｋｇ／ｃｍ＾２）である。） を満足する条件で反応させることを特徴とするビスフェ
ノール類化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59241800A JPS61122245A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | ビスフエノ−ル類化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59241800A JPS61122245A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | ビスフエノ−ル類化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61122245A true JPS61122245A (ja) | 1986-06-10 |
| JPH0522694B2 JPH0522694B2 (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=17079695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59241800A Granted JPS61122245A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | ビスフエノ−ル類化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61122245A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61140542A (ja) * | 1984-12-13 | 1986-06-27 | Nippon Steel Corp | ２，２′‐ジヒドロキシビフェニル‐３‐カルボン酸の製造方法 |
| JPS63225336A (ja) * | 1987-12-23 | 1988-09-20 | Nippon Steel Corp | ２、２’−ジヒドロキシビフェニルモノカルボン酸の製造方法 |
| JP2009173563A (ja) * | 2008-01-22 | 2009-08-06 | Chiba Inst Of Technology | 芳香族ヒドロキシカルボン酸の製造方法 |
| WO2010021345A1 (ja) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | 株式会社クラレ | 金属錯体及びその製造方法 |
| JP2010173955A (ja) * | 2009-01-28 | 2010-08-12 | Tosoh Corp | ジヒドロキシフタル酸類の製造方法 |
| JP2020063196A (ja) * | 2018-10-15 | 2020-04-23 | 上野製薬株式会社 | ５，５’−メチレンジサリチル酸の製造方法 |
| WO2023189498A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 上野製薬株式会社 | ４，４'－ジヒドロキシビフェニル－３，３'－ジカルボン酸の製造方法 |
| WO2023189499A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 上野製薬株式会社 | ４，４'－ジヒドロキシビフェニル－３，３'－ジカルボン酸の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3515695A (en) * | 1967-10-06 | 1970-06-02 | Us Air Force | Polydisalicylide polymers |
-
1984
- 1984-11-16 JP JP59241800A patent/JPS61122245A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3515695A (en) * | 1967-10-06 | 1970-06-02 | Us Air Force | Polydisalicylide polymers |
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| US8592626B2 (en) | 2008-08-19 | 2013-11-26 | Kuraray Co., Ltd. | Metal complex and manufacturing method therefor |
| JP2010173955A (ja) * | 2009-01-28 | 2010-08-12 | Tosoh Corp | ジヒドロキシフタル酸類の製造方法 |
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| WO2023189498A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 上野製薬株式会社 | ４，４'－ジヒドロキシビフェニル－３，３'－ジカルボン酸の製造方法 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0522694B2 (ja) | 1993-03-30 |
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