JPH05294891A

JPH05294891A - ビフェニルジカルボン酸の製造方法

Info

Publication number: JPH05294891A
Application number: JP10283292A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Iwane; 寛岩根; Takahiro Sugawara; 貴博菅原; Yoshikazu Shirasaki; 美和白崎
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1992-04-22
Filing date: 1992-04-22
Publication date: 1993-11-09

Abstract

(57)【要約】【目的】ジアルキルビフェニル等の酸化反応によって
得られた、不純物及び着色成分を含む粗ビフェニルジカ
ルボン酸を、大量のアルカリや酸および水を使用するこ
となく、簡便に精製し、高純度でかつ色相の良好なビフ
ェニルジカルボン酸を、回収率よく効率的に製造する。【構成】ジ置換ビフェニル類を酸化して得られた粗ビ
フェニルジカルボン酸を、アミン類とアルコール類との
混合溶媒に溶解して晶析し、分離した晶析物をアルキル
アミン類の沸点以上に加熱することにより、純度９９％
以上で色相の良好なビフェニルジカルボン酸を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業の利用分野】本発明は、ビフェニルジカルボン酸
の製造方法に関するものである。ビフェニルジカルボン
酸は、全芳香族系ポリエステルなどの高機能性樹脂の原
料等として有用な化合物である。

【０００２】

【従来の技術】ビフェニルジカルボン酸は、例えば、ジ
メチルビフェニルやジイソプロピルビフェニル等のジア
ルキル置換ビフェニルを、コバルト、マンガン及び臭素
の存在下に、分子状酸素によって酸化することによって
製造するのが一般的である。この方法で得られる粗ビフ
ェニルジカルボン酸は、酸化反応中間体であるモノアル
キルビフェニルカルボン酸等の不純物や着色物質を含む
ために、精製工程が必要である。

【０００３】従来、ビフェニルジカルボン酸の精製方法
としては、粗ビフェニルジカルボン酸を、アルカリ水溶
液に溶解し、活性炭による脱色等の処理を行なった後、
酸性にすることによって高純度のビフェニルジカルボン
酸を得る方法が知られている（特開昭５８−８５８４１
号、特開平２−７６８３７号公報）。しかしながら、こ
の方法は、大量のアルカリ及び酸を使用するため、大量
の無機塩及び排水が発生するという問題があった。

【０００４】また、ｐ−ブロモ安息香酸のカップリング
反応によって得られた粗ビフェニルジカルボン酸を、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、メ
タノールなどの貧溶媒を加えて析出させる方法（特開平
２−２３５８４３号公報）や、粗ビフェニルジカルボン
酸をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒として再
結晶または再沈澱させて精製する方法（特開昭５７−１
４９２４４号公報）も開示されている。しかしながら、
これらの方法では、ＤＭＦやＤＭＳＯに対するビフェニ
ルジカルボン酸の溶解度が低いため、大量の溶媒を使用
しなければならず、更に、ＤＭＦは、沸点が高く溶媒の
回収が困難であり、また、毒性が高いなどの問題もあっ
た。

【０００５】一方、特開平３−２７９３４７号公報に
は、粗４，４’−ビフェニルジカルボン酸をモノエタノ
ールアミンと溶液状またはスラリー状で反応させて、該
カルボン酸のモノエタノールアミン塩を生成させ、析出
した塩を分離して水で分解した後、酸析により、４，
４’−ビフェニルジカルボン酸を遊離させて回収する方
法が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高純
度で、且つ色相の良好なビフェニルジカルボン酸を、簡
易に、かつ、高回収率で製造する方法を提供することで
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、ジ置換ビフェ
ニル類を酸化して得られた粗ビフェニルジカルボン酸
を、アルキルアミン類とアルコール類との混合溶媒に溶
解して、冷却によって晶析し、分離した晶析物をアルキ
ルアミン類の沸点以上に加熱することを特徴とするビフ
ェニルジカルボン酸の製造方法である。

【０００８】（ジ置換ビフェニル類）本発明の方法に用
いられるジ置換ビフェニル類は、アルキル基、アシル
基、ホルミル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロペルオ
キシアルキル基などの、酸化反応によりカルボキシル基
に変換可能な置換基を２個有する、ジ置換ビフェニル類
である。２個の置換基の位置は、特に制限はないが、例
えば、２，３−位、２，４−位、２，５−位、２，６−
位、３，４−位、２，２’−位、２，３’−位、２，
４’−位、３，３’−位、３，４’−位、４，４’−位
等が挙げられる。このうち、３，３’−位、４，４’−
位が特に好ましい。

【０００９】（粗ビフェニルジカルボン酸）上記のジ置
換ビフェニル類を、脂肪族低級モノカルボン酸、水等の
溶媒中で、重金属、臭素等の触媒の存在下、空気等の分
子状酸素で酸化することにより粗ビフェニルジカルボン
酸を得る。

【００１０】脂肪族低級モノカルボン酸溶媒としては、
例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリン酸及
びブロモ酢酸等が挙げられ、このうち酢酸が最も好まし
く、水や芳香族炭化水素などの他の溶媒で希釈されてい
てもよい。溶媒の使用量は特に制限はないが、原料のジ
置換ビフェニル類に対して好ましくは０．５〜１０重量
倍、特に好ましくは１〜６重量倍である。

【００１１】触媒として用いられる重金属としては、コ
バルト、マンガン等が挙げられる。コバルト化合物及び
マンガン化合物としては、例えばコバルト及びマンガン
のギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マレイン酸な
どの脂肪族カルボン酸塩、ナフテン酸などの脂環式カル
ボン酸塩、安息香酸、テレフタル酸、ナフトエ酸、ナフ
タレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸塩の他、水
酸化物、酸化物、炭酸塩、ハロゲン化物などの無機化合
物類を挙げることができる。このうち、特に酢酸塩及び
臭化物が好ましい。

【００１２】コバルト化合物及びマンガン化合物は一般
に混合物として使用されるが、その混合割合は、コバル
ト：マンガン（原子比）で９９：１〜１：９９、好まし
くは９５：５〜５：９５の範囲である。コバルト及びマ
ンガンの使用量は、脂肪族カルボン酸溶媒に対し、コバ
ルト及びマンガン原子の合計量として、０．２〜１５重
量％、好ましくは０．４〜１０重量％の範囲である。

【００１３】触媒成分中に含まれる臭素化合物として
は、例えば分子状臭素、臭化水素、アルカリ金属臭化
物、アルカリ土類金属臭化物、臭化水素酸塩等の無機臭
素化合物、及び臭化メチル、臭化エチル、ブロモホル
ム、臭化エチレン、ブロモ酢酸などの有機臭素化合物を
例示することができる。臭素化合物の使用量は、その臭
素原子の量が、脂肪族カルボン酸溶媒中に含まれるコバ
ルト及びマンガン原子の合計モル数に対し、０．１〜１
０モル倍、好ましくは０．２〜５モル倍の範囲である。

【００１４】反応温度は、通常１００〜３００℃、圧力
は、気相中の酸素分圧が絶対圧で０．２〜１０ｋｇ／ｃ
ｍ²となるような圧力が好ましい。酸化反応終了後、反
応液を室温程度まで冷却し、析出した固体を回収して、
粗ビフェニルジカルボン酸を得る。この様にして得られ
た粗ビフェニルジカルボン酸は、純度が９０％以上、一
般には９５〜９９％であり、通常は淡黄色〜褐色をして
いるが、そのまま次の晶析工程に用いても、また、反応
溶媒等で洗浄してから晶析に供してもよい。場合によっ
ては、純度が９９％以上のもの、例えば、活性炭や、Ｄ
ＭＦ等で処理した後のビフェニルジカルボン酸を晶析し
て、色相を改良することもできる。

【００１５】（アルキルアミン類）本発明の方法で晶析
溶媒として使用されるアルキルアミン類としては、例え
ば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ト
リ−ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソ
プロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチル
アミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミ
ン、第二−ブチルアミン、ジ−第二−ブチルアミン、ト
リ−第二−ブチルアミン、第三−ブチルアミン、ジ−第
三−ブチルアミン、トリ−第三−ブチルアミン、ｎ−ヘ
キシルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−ヘ
キシルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシ
ルアミン、トリシクロヘキシルアミン、ｎ−オクチルア
ミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−オクチルア
ミン、エチレンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−
ジアミノプロパン、Ｎ−メチル−１，２−ジアミノプロ
パン、Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ
メチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−ト
リメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノプロ
パン等が挙げられる。これらのアミン類は単独でも、二
種類以上を任意の割合で混合したものでもどちらでも使
用することができる。

【００１６】（アルコール類）本発明の方法で晶析溶媒
として使用されるアルコール類としては、例えば、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イ
ソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔ−
アミルアルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキシル
アルコール、ペンチルアルコール、オクチルアルコー
ル、ノニルアルコール、デシルアルコール等の脂肪族鎖
式モノアルコール；シクロペンチルアルコール、シクロ
ヘキシルアルコール等の脂環式モノアルコール；エチレ
ングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３
−プロピレングリコール等の脂肪族鎖式ジオール類；
１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペン
タンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，
３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジオール等の脂環式ジオール類；グリセリン、ペンタエ
リスリトール等の脂肪族ポリオール類；などが挙げられ
る。これらのアルコール類は単独でも、二種類以上を任
意の割合で混合したものでもどちらでも使用することが
できる。

【００１７】（混合溶媒）本発明の方法では、上記のア
ルキルアミン類とアルコール類との混合溶媒に粗ビフェ
ニルジカルボン酸を溶解して晶析する。アルキルアミン
類とアルコール類との混合割合は、重量比で１：９９〜
９０：１０、好ましくは５：９５〜８０：２０の範囲で
ある。

【００１８】アルキルアミン類とアルコール類との混合
溶媒の使用量は、溶解操作を行う温度で粗ビフェニルジ
カルボン酸を溶解するのに十分な量であればよく、アル
キルアミン類とアルコール類との混合割合や、溶解する
際の温度によって異なるので、一概には規定できない
が、通常は、粗ビフェニルジカルボン酸に対し、１〜１
００重量倍、好ましくは２〜５０重量倍の範囲である。
ただし、アルキルアミン類の使用量は、粗ビフェニルジ
カルボン酸中のジフェニルカルボン酸に対し、アルキル
アミン類が有するアミノ基として、１．０〜２０モル
倍、好ましくは１．５〜１５モル倍、特に好ましくは
２．０〜１０モル倍の範囲である。混合溶媒の量が上記
の範囲未満では、十分な晶析効果が得られず、また上記
の範囲より多く使用してもその晶析効果に変わりはな
く、使用する溶媒量が増えるためかえって不経済であ
る。

【００１９】（晶析操作）本発明の晶析操作は、次のよ
うな手順で行なわれる。即ち、粗ビフェニルジカルボン
酸を所定量の混合溶媒に溶解し、不溶物がある場合には
不溶物を濾過によって除去する。この際に、必要があれ
ば活性炭等で処理してもよい。活性炭で処理する場合に
は、所定量の活性炭を粗ビフェニルジカルボン酸を溶解
した混合溶媒中に加えて加熱攪拌した後、濾別する回分
処理でも、活性炭を充填したカラムに粗ビフェニルジカ
ルボン酸を溶解した混合溶媒を通液する方法でも、どち
らでもよい。

【００２０】溶解の際の温度は高いほどよいが、通常
は、０〜３５０℃で行なわれる。この際の圧力に特に制
限はない。次いで、必要があれば蒸留等の操作で必要量
の混合溶媒を回収して、溶液を濃縮してもよい。その
後、粗ビフェニルジカルボン酸を溶解した混合溶媒を冷
却し、ビフェニルジカルボン酸アミン塩を晶析し、濾過
等によって分離する。冷却温度は、溶解温度から３０℃
以上低い温度であり、−３０〜１００℃、好ましくは、
−２０〜８０℃の範囲である。

【００２１】分離した晶析物を、アルキルアミン類の沸
点以上に加熱し、ビフェニルジカルボン酸と塩を形成し
ているアルキルアミン類を回収することにより、精製ビ
フェニルジカルボン酸が得られる。加熱の際の圧力は、
常圧でも減圧でもよく、窒素やアルゴンなどの不活性ガ
スを導入しながら加熱・回収を行ってもよい。

【００２２】加熱温度は、晶析に用いたアルキルアミン
類の、加熱操作時の圧力における沸点以上、ビフェニル
ジカルボン酸の分解温度（約３２０℃）未満である。ア
ミンの沸点が約３００℃より高い場合は、減圧により沸
点を下げて加熱する。また、分離した晶析物を加熱する
際に、加熱操作時の圧力における沸点が加熱温度以上で
ある、アミン以外の溶剤中に分散させて加熱することも
できる。

【００２３】この溶剤としては、加熱温度以上の沸点を
有し、アルキルアミン類やビフェニルジカルボン酸に不
活性なものであればよく、例としては、流動パラフィン
等の脂肪族炭化水素、アルキルベンゼン、アルキルナフ
タレン、アルキルビフェニル等の芳香族炭化水素、ビフ
ェニルエーテル等のエーテル類、エステル類などが挙げ
られる。

【００２４】ビフェニルジカルボン酸は、殆どの溶媒に
溶解せず、上記溶剤中では固体であるので、加熱により
アルキルアミンを回収した後、濾過等により精製ビフェ
ニルジカルボン酸を得ることができる。析出したビフェ
ニルジカルボン酸アルキルアミン塩を濾過した後の混合
溶媒の母液は、不純物や着色物質を含んでいるが、通常
は何ら特別な処理をすることなく、または、必要により
精製して、繰り返し晶析に用いることができる。

【００２５】

【作用】ビフェニルジカルボン酸類は、ＤＭＦ、ＤＭＳ
Ｏ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ピリ
ジン類、及び、エタノールアミン類にはある程度溶解す
るが、その他の有機溶媒や水には殆ど溶解しない。従っ
て、アミン類やアルコール類にも、各々単独では殆ど溶
解せず（比較例）、アミン類と塩を作ることもない。し
かしながら、アミン類とアルコール類との混合溶媒を用
いた場合には、驚くべきことに、ビフェニルジカルボン
酸類の溶解度が飛躍的に向上し、かつ、その溶解度の温
度依存性が極めて大きくなることにより、粗ビフェニル
ジカルボン酸の晶析精製が非常に容易に行われる。

【００２６】

【発明の効果】本発明の方法を用いれば、ジ置換ビフェ
ニルの酸化反応によって得られた、不純物及び着色成分
を含む粗ビフェニルジカルボン酸から、高純度でかつ色
相の良好なビフェニルジカルボン酸を、一回の固液分離
で回収率よく製造することができる。また、操作中に水
を使用しないので、操作に用いた有機溶媒を容易に分離
精製することができ、工業的に非常に有利である。

【００２７】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を詳
細に説明する。なお、ビフェニルジカルボン酸の純度
は、高速液体クロマトグラフィーによって測定した。ま
た、色相は、試料１ｇを２５％メチルアミン水溶液１０
ｍｌに溶解し、１０mmの石英セルを用いて５００nmの波
長の吸光度（以下ＯＤと略記する）を測定した値によっ
て評価した。

【００２８】＜実施例１＞（１）還流冷却器、ガス導入管、原料送液ポンプ、背
圧調整器及び誘導撹拌機を有する５００ｍｌチタン製オ
ートクレーブに、酢酸２００ｇ、酢酸コバルト・四水塩
９．３５ｇ（３７．５ミリモル）、酢酸マンガン・四水
塩９．２０ｇ（３７．５ミリモル）、臭化カリウム２．
２３ｇ（１８．８ミリモル）、及びピリジン５．９３ｇ
（７５．０ミリモル）を仕込み、窒素で反応系内を置換
し、背圧調整器で系内の圧力が３０kg／cm²ＧＰとなる
ようにした。内温が２００℃になるまで加熱し、空気を
５Ｎｌ／ｍｉｎで内圧が３０kg／cm²ＧＰに保たれるよ
うに供給した。系内が安定したところで４，４’−ジイ
ソプロピルビフェニル８９．４ｇ（３７５ミリモル）を
２時間かけて連続供給した。４，４’−ジイソプロピル
ビフェニルの供給終了後、系内を２００℃、３０kg／cm
²ＧＰに保ったまま１時間空気の供給を続けた。

【００２９】反応終了後、オートクレーブを室温まで冷
却し、析出した固形物を濾過し回収し、酢酸４０ｇで洗
浄した。固形物を乾燥したところ淡褐色の固体８３．２
ｇを得た。この粗４，４’−ビフェニルジカルボン酸の
収率は８９％であり、純度は９７．２％であった。ま
た、ＯＤは０．３０５であった。

【００３０】（２）２００ｍｌフラスコに、上記の粗
４，４’−ビフェニルジカルボン酸１３．５ｇ（５４．
２ミリモル）、メタノール１５．０ｇ、及びトリエチル
アミン１１．５ｇ（１１３．８ミリモル）を仕込み、８
０℃の油浴中で加熱溶解した。次に、予め活性炭４ｇを
充填したジャケット付きのカラムを７０℃に保温し、前
述の混合溶液をＬＨＳＶ＝１．０ｈｒ^-1で通液し、更に
メタノール３ｇを通液した。回収した溶液４１．２ｇを
室温まで冷却し、析出した結晶を濾過した。この際、回
収された濾液は２０．３ｇであった。分離した結晶２
０．７ｇをフラスコにいれ、窒素を流しながら１２０℃
で２時間加熱攪拌したところ、１１．３ｇの精製４，
４’−ビフェニルジカルボン酸が得られた。回収率は８
５．６％、純度は９９．５％、ＯＤは０．０１５であっ
た。

【００３１】＜実施例２＞２００ｍｌフラスコに、実施
例１（１）で得られた粗４，４’−ビフェニルジカルボ
ン酸１３．５（５４．２ミリモル）、メタノール１７．
０ｇ、及びトリエチルアミン１１．５ｇ（１１３．８ミ
リモル）を仕込み、８０℃の油浴中で加熱溶解した。次
に、予め活性炭４ｇを充填したジャケット付きのカラム
を７０℃に保温し、前述の混合溶液をＬＨＳＶ＝１．０
ｈｒ^-1で通液し、更にメタノール３ｇを通液した。回収
した溶液４１．５ｇを室温まで冷却し、析出した結晶を
濾過した。この際、回収された濾液は２０．９ｇであっ
た。分離した結晶２０．５ｇをフラスコにいれ、圧力２
２ｍｍＨｇの減圧下、１２０℃で２時間加熱攪拌したと
ころ、１１．２ｇの精製４，４’−ビフェニルジカルボ
ン酸が得られた。回収率は８５．３％、純度は９９．７
％、ＯＤは０．０１２であった。

【００３２】＜実施例３＞２００ｍｌフラスコに、実施
例１（１）で得られた粗４，４’−ビフェニルジカルボ
ン酸１３．５（５４．２ミリモル）、メタノール１７．
０ｇ、及びトリエチルアミン１１．５ｇ（１１３．８ミ
リモル）を仕込み、８０℃の油浴中で加熱溶解した。次
に、予め活性炭４ｇを充填したジャケット付きのカラム
を７０℃に保温し、前述の混合溶液をＬＨＳＶ＝１．０
ｈｒ^-1で通液し、更にメタノール３ｇを通液した。回収
した溶液４０．９ｇを室温まで冷却し、析出した結晶を
濾過した。この際、回収された濾液は２０．１ｇであっ
た。分離した結晶２０．６ｇと流動パラフィン３０ｇを
フラスコにいれ、圧力２３ｍｍＨｇの減圧下、１２０℃
で２時間加熱攪拌した。混合物を室温まで冷却後、結晶
を濾過して分離し、更にヘキサンでリンスして乾燥した
ところ、１１．０ｇの精製４，４’−ビフェニルジカル
ボン酸が得られた。回収率は８３．６％、純度は９９．
８％、ＯＤは０．０１０であった。

【００３３】＜比較例１＞２００ｍｌフラスコに、実施
例１（１）で得られた粗４，４’−ビフェニルジカルボ
ン酸１．００ｇ及びメタノール６０．０ｇを仕込み、８
０℃で４時間加熱還流したが、粗４，４’−ビフェニル
ジカルボン酸は殆ど溶解せず、晶析操作を行うことがで
きなかった。

【００３４】＜比較例２＞２００ｍｌフラスコに、実施
例１（１）で得られた粗４，４’−ビフェニルジカルボ
ン酸１．００ｇ及びトリエチルアミン６０．０ｇを仕込
み、８０℃で４時間加熱還流したが、粗４，４’−ビフ
ェニルジカルボン酸は殆ど溶解せず、晶析操作を行うこ
とができなかった。

【００３５】＜比較例３＞２００ｍｌフラスコに、実施
例１（１）で得られた粗４，４’−ビフェニルジカルボ
ン酸６．０ｇ及びトリエタノールアミン６０．０ｇを仕
込み、１００℃で３０分間加熱溶解した。この溶液を室
温まで冷却したが、結晶は全く析出せず、晶析操作を行
うことができなかった。

【００３６】＜比較例４＞２００ｍｌフラスコに、実施
例１（１）で得られた粗４，４’−ビフェニルジカルボ
ン酸６．０ｇ及び２０％トリエチルアミン水溶液６０．
０ｇを仕込み、１００℃で３０分間加熱溶解した。この
混合溶液を室温まで冷却したが、結晶は全く析出せず、
晶析操作を行うことができなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジ置換ビフェニル類を酸化して得られた
粗ビフェニルジカルボン酸を、アルキルアミン類とアル
コール類との混合溶媒に溶解して、冷却によって晶析
し、分離した晶析物をアルキルアミン類の沸点以上に加
熱することを特徴とするビフェニルジカルボン酸の製造
方法。
【請求項２】請求項１において、加熱温度以上の沸点
を有するアミン以外の溶剤中で加熱することを特徴とす
るビフェニルジカルボン酸の製造方法。