JP7139558B2 - 二酸化塩素発生エアゾール - Google Patents
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Description
このような安定化二酸化塩素水溶液を用いて、一定の濃度の二酸化塩素ガスを継続して放出させる手段として、溶存二酸化塩素ガス、亜塩素酸塩及びpH調整剤を構成成分に有する二酸化塩素液剤が提案されている(例えば特許文献1)。
即効性という観点では、亜塩素酸ナトリウムなどの亜塩素酸塩と、これを活性化し二酸化塩素を発生させるためのクエン酸などの活性剤とを別々に準備しておき、使用前に混合する手段も考えられるが、一旦混合すると、時間とともに即効性は得られなくなる。
本発明は、上記のような課題を解決することを目的とする。すなわち、継続して即効性の高い二酸化塩素を発生可能なエアゾール製品を提供することを目的とする。
該第一液は亜塩素酸塩水溶液を含み、
該第二液は酸性物質水溶液を含む
ことを特徴とするエアゾール製品に関する。
み、該第一液及び第二液を吐出し混合させる吐出機構を有するエアゾール製品であって、
該第一液は亜塩素酸塩水溶液を含み、
該第二液は酸性物質水溶液を含む
ことを特徴とする。
また、即効性が高いため、従来の安定化二酸化塩素水溶液を用いた二酸化塩素液剤と比較して、被吐出部分の有機物などの影響も受けにくい。
吐出時以外では、亜塩素酸塩水溶液を含む第一液、及び酸性物質水溶液を含む第二液は、エアゾール製品内にてそれぞれ第一容器及び第二容器に充填されているため、安定した状態で存在しうる。そのため、継続して即効性の高い二酸化塩素を発生させることが可能となる。
〈亜塩素酸塩水溶液〉
本発明では、第一液として、亜塩素酸塩の水溶液を用いる。亜塩素酸塩は、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム、亜塩素酸リチウム、亜塩素酸カルシウム、亜塩素酸マグネシウム、及び亜塩素酸バリウム、などからなる群から選択される少なくとも一つを有することが好ましい。より好ましくは亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム、及び亜塩素酸リチウムであり、さらに好ましくは亜塩素酸ナトリウムである。亜塩素酸ナトリウム水溶液は市販のものを用いてもよく、例えば、ピュオロジェン(バイオサイド・ジャパン株式会社)が挙げられる。
亜塩素酸塩水溶液には、必要に応じて緩衝剤などを添加してもよい。
エアゾール製品中の、亜塩素酸塩水溶液の濃度は、同時に用いる酸性物質水溶液の濃度にも依存するため特に制限されないが、質量基準で、0.1~100,000ppmであることが好ましく、1~100,000ppmであることがより好ましく、20~10,000ppmであることがさらに好ましい。
亜塩素酸塩水溶液のpHは、使用する亜塩素酸塩や、必要に応じて用いる緩衝剤などにもよるため特に制限されないが、安定性の観点から、5以上12.5以下であることが好ましく、5以上12以下であることがより好ましく、5以上9未満であることがさらに好ましく、5以上8未満であることが特に好ましい。亜塩素酸塩水溶液が緩衝剤を含む場合は、例えば、5以上12以下であることが好ましく、5以上9未満であることがより好ましく、5以上8.5以下であることがさらに好ましく、5以上8未満であることが特に好ましい。
本発明では、第二液として、酸性物質の水溶液を用いる。酸性物質は、亜塩素酸塩水溶液を活性化できるものであれば特に制限されない。酸性物質は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、乳酸、酢酸、コハク酸、シュウ酸、クエン酸、ホウ酸、及びグルコン酸などの酸や、クエン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、及びリン酸水素二ナトリウムなどの塩からなる群から選択される少なくとも一つを有することが好ましい。より好ましくは、塩酸、硫酸、クエン酸、及び乳酸からなる群から選択される少なくとも一つである。
人体などに対する安全性の観点では、リン酸、乳酸、コハク酸、シュウ酸、クエン酸、ホウ酸、及びグルコン酸などの酸や、クエン酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、及びリン酸水素二ナトリウムなどの塩からなる群から選択される少なくとも一つを有することが好ましい。より好ましくは、クエン酸、及び乳酸からなる群から選択される少なくと
も一つである。
酸性物質水溶液の濃度は、特に制限されないが、0.1~30質量%であることが好ましく、1~20質量%であることがより好ましく、1~5質量%であることがさらに好ましい。pHは、1~5であることが好ましく、1~3であることがより好ましい。
5NaClO2+4C5H7O5(COOH)
→4ClO2+2H2O+5Na++C5H7O5COO-
本発明のエアゾール製品には、本発明の効果を損なわない程度に他の添加剤を用いてもよい。例えば、公知の界面活性剤、増粘剤、香料などを添加することもできる。安定性の観点から、添加剤は第二液に含まれることが好ましい。本発明では、第一液と第二液とが充填される容器が別々であるため、第一液である亜塩素酸塩の安定性を保ったまま、第一液と第二液の混合液に添加剤の効果を付与することが可能となる。
噴射剤は特段限定されず、液化ガスを使用してもよく、圧縮ガスを使用してもよい。好ましくは圧縮ガスであり、亜酸化窒素ガス、窒素ガス、炭酸ガス又はこれらの混合ガスなどが挙げられる。
本発明のエアゾール製品は、第一液が充填された第一容器、及び第二液が充填された第二容器を含む。第一液と第二液を別々に充填し、両者を吐出混合できる容器形態であればよく、例えば、二重構造容器や二連缶式などの形態を採用することができる。
二重構造容器は、例えば、噴射剤が充填された噴射剤用充填空間と、第一容器と、第二容器とを備える外容器、及び第一容器及び第二容器から第一液及び第二液を吐出混合させる吐出機構を有し、該噴射剤用充填空間は、該第一容器、該第二容器及び該外容器の間に形成されている。
二重構造容器では、噴射剤が充填された噴射剤用充填空間と、第一液が充填された第一容器と、第二液が充填された第二容器とを備える外容器を有する。噴射剤用充填空間に充填された噴射剤の圧力により、これらの第一容器及び第二容器の各々から、第一液及び第二液を同時に吐出混合させることができる。
図1は、二重構造容器のエアゾール製品の一例を示す概略図であり、図2は、図1の二重構造容器におけるアクチュエータ(吐出機構)の断面を示す概略図である。
この二重構造容器10は、エアゾール用バルブ12が設けられている金属製の耐圧容器(外容器)11を備えている。この耐圧容器(外容器)11の内部には、第一液を充填するための第一容器を区画する第1の内袋15Aと、第二液を充填するための第二容器を区画する第2の内袋15Bが設けられている。さらに、耐圧容器(外容器)11、第1の内袋15A及び第2の内袋15Bの各々の間の間隙によって噴射剤を充填するための噴射剤用充填空間16が形成されている。
また、エアゾール用バルブ12には、第1のハウジング13A内及び第2のハウジング13B内の各々において上下方向に摺動可能に配置された、内部にステム通路を有する第1のステム14A及び第2のステム14Bが設けられている。これらの第1のステム14A及び第2のステム14Bの上端には、共通のアクチュエータ(吐出機構)21が設けられている。
本発明のエアゾール製品では、吐出混合物が霧状で吐出されることが好ましい。霧状で吐出するためのアクチュエータの構造は特に制限されず、公知のものを用いることができる。例えば、以下のような態様が挙げられる。
このような吐出機構を採用することで、噴射剤用充填空間に充填された噴射剤の圧力により、第一液及び第二液をそれぞれ第1の内袋15A及び第2の内袋15Bから霧状に吐出混合させることができる。
また、図1では、内袋を並列的に配列させているが、内袋の配置は公知の様々な態様を採用しうる。第1の内袋と第2の内袋を上下に配列させてもよい。例えば、第1の内袋を上に、第2の内袋を下に配列させ、チューブなどでアクチュエータと第1の内袋及び第2の内袋とを連結させてもよい。第2の内袋とアクチュエータとを連結するチューブは、第1の内袋の外に通してもよいし、第一液と接触しないように第1の内袋の内部に通してもよい。
例えば、第一液が充填された第一内容器及び第二液が充填された第二内容器、該第一内容器が格納された第一外容器及び該第二内容器が格納された第二外容器、並びに該第一液及び該第二液を吐出混合させる吐出機構を有し、
該第一内容器と該第一外容器との間及び該第二内容器と該第二外容器との間に形成される空間にそれぞれ噴射剤が充填されている。
エアゾール製品30は、第一外容器31a、第二外容器31b、及びアクチュエータ通路35を備えたアクチュエータ(吐出機構)36、を備える。第一外容器31aには第一内容器32aが格納され、かつ第一内容器32aには第一液が充填されている。第二外容器31bには第二内容器32bが格納され、かつ第二内容器32bには第二液が充填されている。第一外容器31a、及び第二外容器31bは、固定盤37により、固定されている。
エアゾール製品内において、第一外容器31aと第一内容器32aとの間、及び第二外容器31bと第二内容器32bとの間には第一噴射剤用充填空間33aと第二噴射剤用充填空間33bがそれぞれ形成され、該噴射剤用充填空間には、第一液及び第二液を吐出機構35から吐出させるための噴射剤が充填される。
図3では、容器を並列的に配列させているが、容器の配置は公知の様々な態様を採用しうる。例えば、第一外容器と第二外容器を上下に配列させてもよい。第一外容器を上に、第二外容器を下に配列させ、チューブなどでアクチュエータと第一外容器及び第二外容器とを連結させてもよい。
二連缶式のエアゾール製品も、二重構造容器と同様に、3種類以上の内容液を吐出混合する態様であってもよい。すなわち、さらに、第三外容器、第三内容器、第三噴射剤充填空間などを設けることで、3種類以上の内容液を吐出混合させることができる。
二重構造容器及び二連缶式の両態様において、アクチュエータ(吐出機構)の構造は特に制限されない。例えば、図2のように、第一液及び第二液がアクチュエータ(吐出機構)内で混合された後に(好ましくは霧状で)吐出される構造でもよいし、図3のように、吐出口を二つ有し、第一液と第二液が別々の吐出口から(好ましくは霧状で)吐出され、混合される態様でもよい。第一液及び第二液の反応性の観点から前者がより好ましい。
第一液及び第二液を充填する容器(内容器)は特段限定されるものではない。公知の樹脂製、金属製及びそれらを組み合わせた容器を用いることができる。
外容器に関しても、噴射剤の圧力に耐えられるものであれば特に制限されず、公知の金属等を用いることができる。
第一液及び第二液として以下の水溶液を準備し、それぞれ図1に示すような二重構造容器の第一容器及び第二容器に充填した。二重構造容器の外容器、第一容器及び第二容器の間に形成される空隙に窒素ガスを充填し、エアゾール製品1を得た。なお、吐出機構は図2に示すような、混合物を霧状で吐出できるものとし、第一液及び第二液の吐出量は、質量基準で1:1とした。吐出後の亜塩素酸イオン濃度は500ppmとなる。
(第一液)
・亜塩素酸ナトリウム水溶液(亜塩素酸イオン濃度1000ppm、pH8.9)
ピュオロジェン(バイオサイド・ジャパン株式会社)を希釈して使用
(第二液)
・クエン酸20質量%水溶液
市販の二酸化塩素製剤であるクレベリンスプレー(大幸薬品株式会社)を用いた。
実施例1で用いたのと同じ亜塩素酸ナトリウム水溶液(亜塩素酸イオン濃度500ppm、pH8.7)を、エアゾール容器に充填して、比較エアゾール製品を得た。噴射剤には窒素ガスを使用し、吐出形態は霧状である。
ネコカリシウイルス(FCV-F9)のリン酸緩衝生理食塩水による希釈液を、シャーレに塗布して乾燥させ、ウイルス塗布シャーレを準備した。
上記の通り準備した、ウイルス塗布シャーレを用いて、実施例及び比較例の二酸化塩素剤の効果を調べた。製品の噴霧は、幅95cm、長さ180cm、高さ160cmのガレージ内で行った。ガレージ内に高さ60cmの試験台1を準備して、ウイルス塗布シャーレ3を、噴霧した液体がウイルス塗布面2に直接接触しないように図4のように設置し、高さ131cmの位置から、噴霧した。噴霧量はそれぞれの二酸化塩素剤で同じになるようにした。
噴霧した0時間後及び1時間後にシャーレをガレージから取り出して、ウイルスを抽出し、ウイルス価を評価した。各二酸化塩素剤について、0時間後及び1時間後に評価し、相加平均値を算出し、評価した。結果を表1に示す。
ウイルス価の評価は、TCID50法にて行った。噴射サンプルとして蒸留水を用いた場合の値を100としたときの、各例の結果を示す。
表1の結果より、本発明のエアゾール製品は即効性が高いことがわかる。
以下の方法により、各亜塩素酸ナトリウム水溶液の有効二酸化塩素濃度の経時変化を確認した。
・測定サンプル液1(クエン酸なし)
ピュオロジェン(バイオサイド・ジャパン株式会社)を精製水で希釈し、BCI滴定キットで測定可能な500ppmに調整し、測定サンプル液1とした。
ピュオロジェン(バイオサイド・ジャパン株式会社)を精製水にて希釈し、ピュオロジェン2,000ppm希釈液を作製した。別途、クエン酸1質量%水溶液を作製した。ピュオロジェン2,000ppm希釈液とクエン酸1質量%水溶液を20gずつ混合し、活性化ピュオロジェン1,000ppm希釈液を作製した。これをさらに2倍希釈し、BCIキット滴定で測定可能な500ppmに調整し、測定サンプル液2とした。
ピュオロジェン(バイオサイド・ジャパン株式会社)を精製水にて希釈し、ピュオロジェン2,000ppm希釈液を作製した。別途、クエン酸10質量%水溶液を作製した。
ピュオロジェン2,000ppm希釈液とクエン酸10質量%水溶液を20gずつ混合し、活性化ピュオロジェン1,000ppm希釈液を作製した。これをさらに2倍希釈し、BCI滴定キットで測定可能な500ppmに調整し、測定サンプル液3とした。
ピュオロジェン(バイオサイド・ジャパン株式会社)を精製水にて希釈し、ピュオロジェン2,000ppm希釈液を作製した。別途、クエン酸20質量%水溶液を作製した。ピュオロジェン2,000ppm希釈液とクエン酸20質量%水溶液を20gずつ混合し、活性化ピュオロジェン1,000ppm希釈液を作製した。これをさらに2倍希釈し、BCI滴定キットで測定可能な500ppmに調整し、測定サンプル液4とした。
滴定は、BCI滴定キット(バイオサイド・ジャパン株式会社)を用いて以下の通りに実施した。
1. 滴定容器にC/D Reagent#1を10滴入れる。
2. 1の容器にC/D Reagent#2を10滴入れる。
3. 2の容器に測定サンプル液を1g入れ、混合する。
4. 3の容器にC/D Reagent#3を5滴入れる。
5. 4の容器にC/D Reagent#4を1滴ずつ入れ、液が透明になるまで滴下する。
各測定サンプルについて、サンプル液調整直後(0日)、3時間後(0.125日後)、1日後、3日後、35日後に滴定を行った。
○有効二酸化塩素の算出方法
滴定の結果から、有効二酸化塩素濃度を以下の式により算出した。結果を表2に示す。
有効二酸化塩素(ppm)=滴下数×5
表2の結果より、クエン酸を添加しなければ亜塩素酸ナトリウム水溶液の有効二酸化塩素はほとんど変化せず、クエン酸を加えると経時的に減少することがわかった。すなわち、クエン酸などの活性剤と亜塩素酸塩とを混合するタイプの製品と比較して、本発明のエアゾール製品は、時間に影響されず安定して即効性の高い二酸化塩素を発生しうることがわかる。
・測定サンプル液5(塩酸1質量%水溶液で活性化)
ピュオロジェン(バイオサイド・ジャパン株式会社)を精製水にて希釈し、ピュオロジェン2,000ppm希釈液を作製した。別途、塩酸1質量%水溶液を作製した。ピュオロジェン2,000ppm希釈液と塩酸1質量%水溶液を20gずつ混合し、活性化ピュオロジェン1,000ppm希釈液を作製した。これをさらに2倍希釈し、BCIキット
滴定で測定可能な500ppmに調整し、測定サンプル液5とした。
ピュオロジェンを精製水にて希釈し、ピュオロジェン2,000ppm希釈液を作製した。別途、硫酸1質量%水溶液を作製した。ピュオロジェン2,000ppm希釈液と硫酸1質量%水溶液を20gずつ混合し、活性化ピュオロジェン1,000ppm希釈液を作製した。これをさらに2倍希釈し、BCIキット滴定で測定可能な500ppmに調整し、測定サンプル液6とした。
上記と同様に作製した測定サンプル液2を用いた。
下記結果より、塩酸や硫酸などの強酸を活性化剤として用いた場合、有効成分の失活が速いことがわかる。本発明のエアゾール製品であれば、酸性物質に強酸を用いた場合でも、時間に影響されず安定して即効性の高い二酸化塩素を発生しうることがわかる。
30:エアゾール製品、31a:第一外容器、31b:第二外容器、32a:第一内容器、32b:第二内容器、33a:第一噴射剤用充填空間、33b:第二噴射剤用充填空間、35:アクチュエータ通路、36:アクチュエータ、37:固定盤
1:試験台、2:ウイルス塗布面、3:シャーレ
Claims (9)
- 第一液が充填された第一容器、第二液が充填された第二容器及び噴射剤を含み、該第一液及び第二液を吐出し混合させる吐出機構を有するエアゾール製品であって、
該第一液は亜塩素酸塩水溶液を含み、
該第二液は酸性物質水溶液を含み、
該噴射剤が充填された噴射剤用充填空間と、該第一容器と、該第二容器とを備える外容器、並びに該第一容器及び該第二容器から該第一液及び該第二液を吐出混合させる吐出機構を有し、
該噴射剤用充填空間は、該第一容器、該第二容器及び該外容器の間に形成されており、
該噴射剤の圧力により、該第一容器及び該第二容器から、それぞれ該第一液及び該第二液を吐出させ、
二酸化塩素を発生させることを特徴とするエアゾール製品。 - 前記第一液及び前記第二液が前記吐出機構の内部で混合された後に霧状で吐出される、請求項1に記載のエアゾール製品。
- 第一液が充填された第一容器、第二液が充填された第二容器及び噴射剤を含み、該第一液及び第二液を吐出し混合させる吐出機構を有するエアゾール製品であって、
該第一液は亜塩素酸塩水溶液を含み、
該第二液は酸性物質水溶液を含み、
該第一液が充填された第一内容器及び該第二液が充填された第二内容器、該第一内容器が格納された第一外容器及び該第二内容器が格納された第二外容器、並びに該第一液及び該第二液を吐出混合させる吐出機構を有し、
該第一内容器と該第一外容器との間及び該第二内容器と該第二外容器との間に形成される空間にそれぞれ噴射剤が充填されており、
該噴射剤の圧力により、該第一容器及び該第二容器から、それぞれ該第一液及び該第二液を吐出させ、
二酸化塩素を発生させることを特徴とするエアゾール製品。 - 前記亜塩素酸塩が、亜塩素酸ナトリウムを含む請求項1~3のいずれか一項に記載のエアゾール製品。
- 前記酸性物質が、塩酸、硫酸、クエン酸、及び乳酸からなる群から選択される少なくとも一つである請求項1~4のいずれか一項に記載のエアゾール製品。
- 前記亜塩素酸塩水溶液のpHが、5以上12.5以下である請求項1~5のいずれか一項に記載のエアゾール製品。
- 前記亜塩素酸塩水溶液の濃度が、質量基準で、0.1~100,000ppmである請求項1~6のいずれか一項に記載のエアゾール製品。
- 前記酸性物質水溶液の濃度が、0.1~30質量%である請求項1~7のいずれか一項に記載のエアゾール製品。
- 前記第二液が、添加剤を含む請求項1~8のいずれか一項に記載にエアゾール製品。
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