WO2023189025A1 - アスコルビン酸水溶液が収容されてなる包装体 - Google Patents

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    • C02F1/70Treatment of water, waste water, or sewage by reduction

Definitions

  • the present invention relates to a package containing an ascorbic acid aqueous solution that can reduce limescale odor derived from tap water by mixing it with tap water.
  • tap water nationwide is disinfected with chlorine.
  • the Water Supply Act stipulates that tap water that has been chlorinated must contain residual chlorine of 0.1 mg/L or more. Although this chlorine is effective in terms of safety against infectious diseases, it causes a chlorine odor, which can be a problem when drinking tap water directly or using it for cooking.
  • Boiling tap water to remove chlorine is known as a means of reducing the chlorine odor of tap water.
  • reducing the limescale odor by boiling takes time and effort, so in order to obtain delicious water without the limescale odor, people generally purchase water in plastic bottles, install a water purifier, or install a water server. .
  • Patent Document 1 discloses that a tap water deodorizer containing cyclodextrin and L-ascorbate is used by being sealed in a water-permeable bag, and that it is used in the form of powder, granules, or tablets. It is disclosed that it can be used by adding it to water.
  • Patent Document 2 discloses that a carbon dioxide gas-generating component consisting of either carbonate or hydrogen carbonate or a mixture thereof, and a trisaccharide in which one molecule each of D-galactose, D-glucose, and D-fructose are bonded in this order.
  • a foaming preparation comprising a solid composition containing raffinose and ascorbic acid (vitamin C) is disclosed.
  • Patent Document 3 discloses a drinking water treatment agent containing L-ascorbic acid, cyclodextrin, glycerin soluble salts, and glycerin.
  • Patent Document 4 discloses a vitamin C formulation that uses ascorbic acid 2-glucoside, which has lower reducing power than ascorbic acid, to form a water-soluble solution for neutralizing residual chlorine in tap water.
  • ascorbic acid has poor storage stability, and especially in the form of a liquid composition, it decomposes during storage and loses its reducing power. Another problem with ascorbic acid is that it oxidizes and discolors due to moisture. Therefore, ascorbic acid is usually used in the form of a solid composition such as powder, granules, or mixed with a tablet excipient. However, when ascorbic acid is mixed in tap water with such a solid composition, it takes time for the ascorbic acid to disperse and dissolve in the water, and due to the difference in solubility of the ingredients, the ascorbic acid is mixed in the tap water in a short time. There may be problems with operability, such as difficulty in uniformly dissolving or scattering when mixed with tap water.
  • the present invention provides a simple means that does not require much time or effort in a method of reducing the limescale odor of tap water using ascorbic acid, which is capable of rapidly reductively decomposing residual chlorine in tap water.
  • the purpose is to
  • the present inventors came up with a method for accommodating an ascorbic acid aqueous solution having a specific concentration range in a predetermined package, and thereby completed the present invention.
  • the present invention relates to the following.
  • a package capable of dispensing 0.1 to 10 mL of a liquid composition at a time contains the liquid composition, In the liquid composition, 90% by volume or more of the solvent component is water, the ascorbic acid concentration is 1.0 to 100.0 g/L, and the ⁇ -terpineol concentration is 5000 ppb or less, The package, wherein the liquid composition is used for mixing with tap water at a dilution rate of 100 to 1000 times.
  • the package according to [1], wherein the opening opened during pouring has a size of 0.001 to 5 mm.
  • [4] The package according to any one of [1] to [3], wherein the capacity of the liquid composition is 1 to 30 mL.
  • [5] The package according to any one of [1] to [4], wherein the package is a single-use individual packaging container.
  • [6] The package according to any one of [1] to [5], wherein the package is a light-shielding container.
  • [7] The package according to any one of [1] to [6], wherein the package is an oxygen-blocking container.
  • a predetermined amount of ascorbic acid and tap water can be mixed in an instant without using a stirrer such as a stirrer, resulting in delicious tap water with reduced limescale odor without taking time or effort. Water can be obtained.
  • An example of a case where the package is a spray type container is shown.
  • An example is shown in which the package is a dripping type container.
  • An example is shown in which the package is in the form of a pouch.
  • the package containing the ascorbic acid-containing liquid composition of the present invention at a predetermined concentration (also referred to as an ascorbic acid aqueous solution in this specification) is prepared by mixing the ascorbic acid in the package with tap water at a predetermined dilution ratio. Just by using this product, you can quickly reduce the limescale odor in tap water almost instantly.
  • Tap water as used herein refers to free chlorine containing 0.1 to 1.0 mg/L, preferably 0.2 to 0.8 mg/L, more preferably 0.3 to 0.6 mg/L. It means water.
  • tap water in the present invention includes not only water collected from a tap, but also water to which sodium hypochlorite (NaClO) has been added for the purpose of sterilizing food and drinks.
  • chalky odor refers to hypochlorite ions (ClO - ), chlorine ions (Cl - ), chloramines (monochloramine (NH 2 Cl)), dichloramine (NHCl), which are chlorine combined with nitrogen. 2 ), trichloramine (NCl 3 ), etc.) refers to the unique odor caused by "chlorine”.
  • the package of the present invention contains a liquid composition containing ascorbic acid (ascorbic acid aqueous solution).
  • ascorbic acid aqueous solution By mixing this ascorbic acid aqueous solution with tap water, hypochlorous acid in the tap water is decomposed, and limescale odor can be reduced.
  • ascorbic acid L-ascorbic acid or a salt thereof can be used.
  • Particularly preferred is L-ascorbate.
  • L-ascorbate is not particularly limited as long as it can be added to foods and drinks, and examples thereof include sodium L-ascorbate, potassium L-ascorbate, calcium L-ascorbate, and magnesium L-ascorbate. .
  • sodium L-ascorbate is an example of a preferred embodiment from the viewpoint of flavor (tasteless and odorless).
  • One type or two or more types of L-ascorbic acid or a salt thereof can be used.
  • ascorbic acid analogs such as ascorbic acid 2-glucoside are not included in the ascorbic acid of the present invention because they have a lower reducing power than ascorbic acid.
  • the ascorbic acid it is preferable to use purified L-ascorbic acid or a salt thereof. It is known that the juice of citrus fruits such as lemon juice contains ascorbic acid (for example, Sono Gakken. (Hort. Res. (Japan)) 8(3):273-279. 2009.); Citrus fruit juice is not used as ascorbic acid in the present invention because flavor, sourness, sweetness, etc. may affect the flavor of tap water and deviate from the intended purpose of the present invention, which is to provide delicious water.
  • the present inventors have discovered that the chemical odor caused by ⁇ -terpineol, which is a type of C 10 H 18 O monoterpene alcohol, has the effect of enhancing the limescale odor. Therefore, the ⁇ -terpineol concentration in the liquid composition containing ascorbic acid is preferably suppressed to 5000 ppb or less, more preferably 500 ppb or less, even more preferably 100 ppb or less, and preferably 50 ppb or less. Particularly preferred.
  • the ⁇ -terpineol concentration may be 0 ppb.
  • ⁇ -Terpineol is a trace essential oil component of citrus fruits, and is usually contained in fruit juice. It is also inappropriate to use citrus fruit juice as ascorbic acid from the viewpoint of suppressing the concentration of ⁇ -terpineol to a low level.
  • the above ascorbic acid is used in the form of a liquid composition (ascorbic acid aqueous solution) containing water as a main component and mixed with tap water.
  • the mixing form is a liquid mixture (liquid-liquid mixture) of liquid tap water and liquid ascorbic acid aqueous solution, a uniform and quick reaction in water is possible, which quickly reduces limescale odor. can be achieved.
  • liquid mixing is easier to handle because there is no scattering of ascorbic acid, and it is also possible to obtain delicious tap water with good reproducibility and stability. There is an advantage.
  • the main component of the solvent in the liquid composition containing ascorbic acid is water.
  • the main component being water means that 90% by volume or more of the solvent component is water, preferably 95% by volume or more, more preferably 98% by volume or more, still more preferably 99% by volume or more.
  • Ascorbic acid is also dissolved in alcohols such as ethanol, and polyhydric alcohols such as glycerin and propylene glycol, but these solvents lower the surface tension of an aqueous ascorbic acid solution and form droplets for high dispersion as described below. may be disadvantageous.
  • alcohol and polyhydric alcohol are not included, and even if they are included, the total amount is preferably less than 5% by volume, more preferably less than 2% by volume, and less than 1% by volume in the entire solvent of the ascorbic acid aqueous solution. is even more preferable.
  • the package of the present invention is capable of dispensing a small amount of ascorbic acid aqueous solution of 0.1 to 10 mL at a time.
  • Quick mixing with tap water can be achieved by liquid mixing a small amount of ascorbic acid aqueous solution, 0.1 to 10 mL at a time, to 100 to 1000 times the amount of tap water.
  • a package capable of dispensing 0.1 to 10 mL of an aqueous ascorbic acid solution must have an opening corresponding to the dispensing portion having a size of 0.001 to 5 mm, preferably 0.01 to 2 mm. is preferred.
  • the ascorbic acid aqueous solution is poured out in the form of mist or droplets from a small opening, so that it can be instantly mixed with tap water.
  • the size of the opening means the length in the diametrical direction if the opening is circular, and if the package is in the form of a pouch, the maximum size of the opening of the cut part. means length.
  • a suitable example of a container capable of dispensing the ascorbic acid aqueous solution contained in the package in small quantities is a package equipped with a mechanism that allows dispensing by spraying or dripping. Since the ascorbic acid aqueous solution is atomized by a spray or drip type dispensing mechanism, it is highly dispersed and quickly mixed with tap water.
  • the average particle size of the droplets of the ascorbic acid aqueous solution poured out from the package is preferably 1 mm or less, more preferably 0.5 mm or less, and even more preferably 0.1 mm or less.
  • ascorbic acid is stored in a container in which a push-down head 1 having a nozzle as shown in FIG. 1 moves up and down.
  • a spray bottle container that can spray the aqueous solution 3 in the form of a mist from a fine nozzle at the tip of the nozzle, is filled with a propellant such as nitrogen or carbon dioxide to assist spraying, and a certain amount of ascorbic acid aqueous solution is sprayed together with the propellant.
  • a propellant such as nitrogen or carbon dioxide
  • a separate package containing tap water as described in Japanese Patent Publication No. 2009-535269 and Japanese Patent Application Publication No. 2014-520045 can be used.
  • Some are in the form of a lid that fits into the mouth of a container (bottle). After attaching it as a lid to a bottle containing tap water, when the lid is twisted, the ascorbic acid container inside the lid is pushed out of the chamber by the pressure of the propellant and instantly mixed with the tap water inside the bottle.
  • nitrogen gas is preferably used as the propellant from the viewpoint of stability of the ascorbic acid aqueous solution.
  • a drip-type container which is an example of a package equipped with a drip-type dispensing mechanism, for example, by pressing the container body 2 with a finger or the like as shown in FIG.
  • a bottle container that allows several drops (approximately 0.1 mL) of 3 to be dispensed from the dripping nozzle 1, or a container equipped with a stopper function as shown in Japanese Utility Model Publication No. 7-44730, approximately 0.1 to 3 mL at a time.
  • An example is a container that can dispense liquid as droplets.
  • a small amount of an aqueous ascorbic acid solution of 0.1 to 10 mL per batch is mixed with 100 to 1000 times the amount of tap water.
  • the ascorbic acid concentration in the ascorbic acid aqueous solution is 1.0 to 100.0 g/L, preferably 3.0 to 90.0 g/L, more preferably 10.0 to 70.0 g/L. If the ascorbic acid concentration is outside the range of 1.0 to 100.0 g/L, depending on the dilution ratio, when ascorbic acid is mixed with tap water, the sourness and harshness characteristic of ascorbic acid may be felt. , a sufficient scale odor reduction effect may not be obtained.
  • the package is preferably a single-use individual packaging container containing the amount to be used per time.
  • Use of such a container not only allows the ascorbic acid aqueous solution to be easily mixed into tap water without the need for weighing, but is also suitable from the viewpoint of stability of the ascorbic acid aqueous solution.
  • the amount of ascorbic acid aqueous solution contained in the package is preferably about 1 to 10 mL, more preferably about 1.5 to 5 mL, and even more preferably 2 to 5 mL. It is about 3 mL.
  • a container from which a predetermined amount can be taken out without weighing is also a suitable embodiment.
  • examples of such containers include spray-type containers equipped with a mechanism that can adjust the amount of spray, and drip-type containers that can drip a predetermined amount.
  • the amount of ascorbic acid aqueous solution mixed into tap water per time is preferably about 0.1 to 5 mL, more preferably about 0.1 to 5 mL. It is about 2 to 3 mL.
  • the package usually accommodates multiple doses of these mixed amounts per dose.
  • the capacity of the ascorbic acid aqueous solution in the package is 30 mL or less, preferably 20 mL or less, from the viewpoint of stability of the ascorbic acid aqueous solution.
  • the viscosity measured by a rotational viscometer (60 rpm) at 20° C. is preferably 10 mPa ⁇ s or less, more preferably 5 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 3 mPa ⁇ s or less.
  • the lower limit of the viscosity is approximately 1 mPa ⁇ s, which is the viscosity of water.
  • the package of the present invention may contain one or more doses of an ascorbic acid aqueous solution in a small amount of 0.1 to 10 mL per package. Specifically, it is a package containing about 0.1 to 30 mL of an ascorbic acid aqueous solution. Since such a package is a small container, it is easily portable and has the advantage that it can be added to tap water and used at any time and any place as needed.
  • the package of the present invention is preferably in a form that is not easily affected by light, oxygen, etc., and is preferably a light-shielding container and/or an oxygen-shielding container.
  • the light-shielding container one having a transmittance of ultraviolet rays with a wavelength of 400 nm of 0% or more and 5.0% or less is suitable.
  • examples include bottles and pouches (small bags) made of synthetic resin materials that have been subjected to light-shielding treatment, and cans (bottles) and pouches (small bags) made of steel or aluminum.
  • Synthetic resin materials that have been subjected to light-shielding treatment include those made of synthetic resin mixed with an ultraviolet absorber, those made with a synthetic resin film coated with an ultraviolet absorber, and those made with a synthetic resin film mixed with an ultraviolet absorber. It may be coated, or it may be pasted with a synthetic resin film coated with an ultraviolet absorber.
  • the UV absorber can be appropriately selected from those that can be used in food containers.
  • the transmittance of visible light with a wavelength of 500 nm is not particularly limited, and it may be one that hardly transmits visible light, or one that transmits visible light, for example, a transmittance of about 80% or more and 100% or less. It may be.
  • oxygen-blocking containers examples include bottles and pouches made of steel, aluminum, or glass, and bottles and pouches made of synthetic resin materials that have oxygen gas barrier properties.
  • gas barrier resin examples include ethylene vinyl alcohol copolymer and MXD6 nylon.
  • the liquid composition in the package of the present invention may be used in beverages as long as it does not impair the intended purpose of reducing limescale odor and making tap water delicious to drink.
  • Other ingredients specifically odorless ingredients (preferably tasteless and odorless ingredients), can be blended. Since it is preferable to be able to maintain a colorless and transparent appearance, it is preferable not to include components that turn brown due to heat or the like (for example, cyclodextrin). Since droplet dispersion may be hindered due to a decrease in the surface tension of the ascorbic acid aqueous solution, it is preferable to select components and amounts that have as little influence on the surface tension as possible.
  • the pH of the liquid composition is preferably adjusted to an amount of 10.0 or less, more preferably 9.5 or less. Since the sour component may also affect the surface tension, the lower limit of the pH of the liquid composition is preferably 6.5, more preferably 7.0.
  • ⁇ Measurement of ascorbic acid concentration> A 5% metaphosphoric acid solution was added to 1 to 5 g of the sample to dilute it. After centrifuging and filtering this, take 1 mL of the filtrate into a small test tube, add 1 mL of 5% metaphosphoric acid solution, and then add 100 ⁇ L of 0.2% dichlorophenolindophenol solution and 2% thiourea-5% metaphosphoric acid solution. To this was added 0.5 mL of 2% 2,4-dinitrophenylhydrazine-4.5 mol/L sulfuric acid, and the mixture was reacted at 38 to 42°C for 16 hours.
  • HPLC analysis conditions are as follows. ⁇ HPLC device: LC-10AS (manufactured by Shimadzu Corporation) ⁇ Detection: UV-VIS detector (wavelength 495 nm), SPD-10AV (manufactured by Shimadzu Corporation) ⁇ Column: Senshupak Silca-1100 (4.6mm x 100mm) ⁇ Column temperature: 35°C ⁇ Mobile phase: Ethyl acetate-hexane-acetic acid-water mixture (60:40:5:0.05) ⁇ Flow rate: 1.5mL/min ⁇ Measurement of pH> 100 mL of the sample was weighed out into a 300 mL beaker, the temperature was adjusted to 20° C., and the temperature was measured using a HORIBA pH meter F21 (manufactured by
  • sample P1 tap water containing an ascorbic acid aqueous solution
  • tap water containing an ascorbic acid aqueous solution (Sample P1).
  • tap water from Kawasaki City, Kanagawa Prefecture free chlorine concentration: 0.4 mg/L
  • tap water containing ascorbic acid which was prepared by weighing 0.05 mg of powdered sodium L-ascorbate on a medicine wrapper and pouring the entire amount into a glass containing 200 mL of tap water (Sample R). .
  • samples P1 nor R contain ⁇ -terpineol.
  • Table 1 shows the evaluation results (number of people) for each.
  • the total score in the table is obtained by calculating the product of each evaluation score and the number of evaluators.
  • purchase intention was greater for sample P1 in which an aqueous ascorbic acid solution was mixed compared to sample R in which ascorbic acid was mixed in powder form.
  • Experiment 4 Effect of opening size (1) Regarding sample P6 of Experiment 3, the method was repeated in the same manner as in Experiment 3, except that the size of the opening of the stick aluminum bag containing the ascorbic acid aqueous solution was changed to 0.5 mm, 2 mm, 5 mm, and 10 mm. The entire amount was poured out to obtain tap water containing an aqueous ascorbic acid solution. Sensory evaluation was performed in the same manner as in Example 3. The ascorbic acid aqueous solution poured from the stick aluminum bag into the tap water in the pot was mixed only naturally without using a stirrer such as a stirrer.
  • the size of the opening of the drip-type container is 0.5 mm, and it is equipped with a mechanism that can pour out one drop ( ⁇ 0.04 mL) at a time.
  • 2 mL of ascorbic acid aqueous solution was poured out by spraying (1 push) or dripping (5 drops) into the tap water (2 L) in the pot.
  • the same evaluation as in Experiment 3 was conducted by pouring 100 mL each from the pot into glasses without using a stirrer such as a stirrer.

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Abstract

アスコルビン酸を用いて水道水のカルキ臭を低減させる方法において、時間や手間をかけることのない簡便な手段を提供する。溶媒成分の90容量%以上が水であり、アスコルビン酸濃度が1.0~100.0g/Lであり、かつ、α-ターピネオール濃度が5000ppb以下である液体状組成物を収容しており、1回あたり0.1~10mLの液体状組成物を注出可能な包装体を用いて、液体状組成物を100~1000倍の希釈倍率で水道水に混合する。

Description

アスコルビン酸水溶液が収容されてなる包装体
 本発明は、水道水に混合して使用することで水道水由来のカルキ臭を低減させることができるアスコルビン酸水溶液を収容してなる、包装体に関する。
 一般に、全国の水道水は塩素消毒されている。塩素消毒されている水道水は、水道法により、0.1mg/L以上の残留塩素を含まなければならないことが規定されている。この塩素は、感染症などの安全性の観点では有効であるが、カルキ臭の原因となることから、水道水を直接飲用したり、料理に使用したりする場合に問題となることがある。
 水道水のカルキ臭を低減する手段として、水道水を煮沸して塩素を除去することが知られている。しかし、煮沸によるカルキ臭の低減には手間がかかるため、カルキ臭のない美味しい水を得る目的では、ペットボトルの水の購入や、浄水器の設置、ウォーターサーバーの導入などが一般に行われている。
 アスコルビン酸は、水道水中の遊離塩素を還元分解することによりカルキ臭を低減することができることが知られている。例えば、特許文献1には、シクロデキストリンとL-アスコルビン酸塩とを含有する水道水脱臭剤を、透水性の袋に封入して使用したり、また、粉末状、粒状、錠剤の形態で水道水に添加したりして用いることが開示されている。特許文献2には、炭酸塩もしくは炭酸水素塩の何れか又はこれらの混合物からなる炭酸ガス発生成分と、D-ガラクトース、D-グルコース、D-フラクトース各々1分子がこれらの順に結合した三糖類からなるラフィノースと、アスコルビン酸(ビタミンC)とを含有する固体状組成物からなる発泡製剤が開示されている。特許文献3には、L-アスコルビン酸と、シクロデキストリンと、グリセリン可溶性塩類と、グリセリンとを含有する飲料水処理剤が開示されている。また、特許文献4には、アスコルビン酸より還元力が劣るアスコルビン酸2-グルコシドを利用した、水道水中の残留塩素を中和するための水溶性溶液を形成するビタミンC製剤が開示されている。
特開平1-176487号公報 特開2004-26776号公報 特開平8-89934号公報 特開2021-17418号公報
 アスコルビン酸は保存安定性が悪く、特に液体状組成物の形態では、保管中に分解されて還元力を失うことが知られている。また、アスコルビン酸は水分により酸化変色するという問題もある。そのため、アスコルビン酸は、通常は、粉末状、粒状、錠剤賦型剤に混合した等の固体状組成物の形態で使用されている。しかし、このような固体状の組成物ではアスコルビン酸を水道水中に混合する際に、アスコルビン酸が水中で分散、溶解するまでに時間がかかる、配合成分の溶解度の差により水道水に短時間で均一に溶解させることが困難である、水道水に混合する際に飛散するなどの操作性が問題になることがある。
 本発明は、水道水中の残留塩素を迅速に還元分解することが可能であるアスコルビン酸を用いて水道水のカルキ臭を低減させる方法において、時間や手間をかけることのない簡便な手段を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、特定の濃度範囲にあるアスコルビン酸水溶液を所定の包装体に収容する方法を着想することで、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は以下に関する。
[1]1回あたり0.1~10mLの液体状組成物を注出可能な包装体であって、
 前記包装体は、前記液体状組成物を収容してなり、
 前記液体状組成物は、溶媒成分の90容量%以上が水であり、アスコルビン酸濃度が1.0~100.0g/Lであり、かつ、α-ターピネオール濃度が5000ppb以下であり、
 前記液体状組成物は、100~1000倍の希釈倍率で水道水に混合する用途に用いられるものである、前記包装体。
[2]注出時に開口させる開口部の大きさが0.001~5mmである、[1]に記載の包装体。
[3]噴霧式又は滴下式で注出可能な包装体である、[1]又は[2]に記載の包装体。
[4]液体状組成物の収容量が、1~30mLである、[1]~[3]のいずれか一項に記載の包装体。
[5]包装体が1回使い切りの個包装容器である、[1]~[4]のいずれか一項に記載の包装体。
[6]包装体が遮光容器である、[1]~[5]のいずれか一項に記載の包装体。
[7]包装体が酸素遮断容器である、[1]~[6]のいずれか一項に記載の包装体。
 本発明の包装体を用いると、マドラー等の攪拌器を用いることなく、一瞬で所定量のアスコルビン酸と水道水を混合できるので、時間や手間をかけることなく、カルキ臭が低減された美味しい水道水を得ることが可能となる。
包装体が噴霧式容器である場合の一例を示す。 包装体が滴下式容器である場合の一例を示す。 包装体がパウチ(小袋)の形態である場合の一例を示す。
 本発明の所定濃度のアスコルビン酸含有液体状組成物(本明細書中、アスコルビン酸水溶液とも表記する)を収容してなる包装体は、包装体内のアスコルビン酸を所定の希釈倍率で水道水に混ぜるだけで、水道水のカルキ臭を迅速に、ほぼ一瞬で低減させることができる。本明細書でいう水道水とは、遊離塩素を0.1~1.0mg/L、好ましくは0.2~0.8mg/L、より好ましくは0.3~0.6mg/Lで含有する水をいう。本発明でいう水道水には、水道の蛇口から採取される水だけでなく、飲食品の殺菌を目的として次亜塩素酸ナトリウム(NaClO)が添加された水も便宜上含まれるものとする。
 また、本明細書でいうカルキ臭とは、次亜塩素酸イオン(ClO)、塩素イオン(Cl)、窒素と結合した塩素であるクロラミン類(モノクロラミン(NHCl)、ジクロラミン(NHCl)、トリクロラミン(NCl)等)の総称である「カルキ」に起因する独特の臭いをいう。
 本発明の包装体は、アスコルビン酸を含有する液体状組成物(アスコルビン酸水溶液)を収容してなる。このアスコルビン酸水溶液を水道水に混合することにより、水道水中の次亜塩素酸が分解され、カルキ臭を低減することができる。アスコルビン酸としては、L-アスコルビン酸またはその塩を使用することができる。特にL-アスコルビン酸塩が好ましい。L-アスコルビン酸塩としては、飲食品に添加できるものであれば特に制限されず、例えば、L-アスコルビン酸ナトリウム、L-アスコルビン酸カリウム、L-アスコルビン酸カルシウム、L-アスコルビン酸マグネシウムが挙げられる。中でも、香味(無味無臭)の観点から、L-アスコルビン酸ナトリウムは好適な態様の一例である。L-アスコルビン酸またはその塩は、1種又は2種以上を使用することができる。なお、アスコルビン酸2-グルコシド等のアスコルビン酸類縁体は、アスコルビン酸よりも還元力が劣るため、本発明のアスコルビン酸には含まない。
 アスコルビン酸としては、精製されたL-アスコルビン酸またはその塩を用いることが好ましい。レモン果汁など柑橘類果実の果汁にはアスコルビン酸が含まれることが知られている(例えば、園学研. (Hort. Res. (Japan)) 8(3):273-279. 2009.)が、柑橘風味や酸味・甘味等が水道水の香味に影響を及ぼし、美味しい水の提供という本発明の所期の目的を逸脱することがあるため、本発明のアスコルビン酸として柑橘類果汁は使用されない。
 本発明者らは、C1018Oのモノテルペンアルコールの一種であるα-ターピネオールに起因する薬品臭が、カルキ臭をエンハンスする作用があることを見い出している。したがって、アスコルビン酸を含有する液体状組成物中のα-ターピネオール濃度は5000ppb以下に抑えることが好ましく、500ppb以下であることがより好ましく、100ppb以下であることがさらに好ましく、50ppb以下であることが特に好ましい。α-ターピネオール濃度は0ppbであってもよい。α-ターピネオールは柑橘類果実の微量精油成分であり、通常、果汁中にも含まれる。α-ターピネオールを低濃度に抑えるという観点からもアスコルビン酸として柑橘類果汁を用いることは不適当である。
 本発明では、上記アスコルビン酸を、水を主成分とする液体状組成物(アスコルビン酸水溶液)の形態で用いて水道水と混合する。混合の形態が、液体の水道水と、液体状のアスコルビン酸水溶液との液体混合(液-液混合)であるため、水中での均一かつ素早い反応が可能であり、カルキ臭の迅速な低減を達成することができる。また、液体混合は、粉末状のアスコルビン酸による粉-液混合の場合と比較して、アスコルビン酸の飛散がないためハンドリングが良く、また、再現性よく安定して美味しい水道水を得ることができるという利点がある。
 本発明において、アスコルビン酸を含有する液体状組成物(アスコルビン酸水溶液)における溶媒の主成分は水である。主成分が水とは、溶媒成分の90容量%以上、好ましくは95容量%以上、より好ましくは98容量%以上、さらに好ましくは99容量%以上が水であることをいう。エタノール等のアルコール、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコールにもアスコルビン酸は溶解するが、これらの溶媒はアスコルビン酸水溶液の表面張力を低下させ、後述する高分散のための液滴を形成するのに不利になることがある。したがって、アルコール及び多価アルコールは含まないことが好ましく、含む場合にもその合計量が、アスコルビン酸水溶液の溶媒全体中の5容量%未満が好ましく、2容量%未満がより好ましく、1容量%未満がさらに好ましい。
 本発明の包装体は、1回あたり0.1~10mLという少量のアスコルビン酸水溶液を注出可能なものである。1回あたり0.1~10mLという少量のアスコルビン酸水溶液を100~1000倍量の水道水に液体混合することで、水道水とのすばやい混合を達成できる。0.1~10mLのアスコルビン酸水溶液を注出可能な包装体は、注出部に相当する開口部の大きさが0.001~5mm、好ましくは0.01~2mmとなる包装体であることが好ましい。アスコルビン酸水溶液が、小さい開口部から霧状又は水滴状に注出されることで、瞬時に水道水と混合させることができる。ここで、開口部の大きさとは、開口部が円形であればその直径方向の長さを意味し、包装体がパウチ(小袋)などの形態であればカットされた部分の開口部における最大の長さを意味する。
 包装体に収容されたアスコルビン酸水溶液を少量ずつ注出できる容器として、噴霧式又は滴下式で注出可能な機構を具備した包装体が好適に例示できる。アスコルビン酸水溶液が噴霧式又は滴下式の注出機構により微粒化されるので、高分散され、水道水にすばやく混合される。包装体から注出されるアスコルビン酸水溶液の液滴は平均粒径が1mm以下であることが好ましく、0.5mm以下であることがより好ましく、0.1mm以下であることがさらに好ましい。
 噴霧式の注出機構を具備した包装体の一例である噴霧式容器としては、例えば図1に示されるようなノズルを有する押し下げ用の頭部1が上下して容器内に収容されたアスコルビン酸水溶液3をノズル先端の微細噴孔から霧状に吹き出させることができるスプレーボトル容器、噴霧を補助する窒素、炭酸ガスなどの噴射剤が充填され、噴射剤とともに一定量のアスコルビン酸水溶液を噴霧するエアゾール缶容器などが例示できる。噴射剤が充填された噴霧式の注出機構を具備した包装体としては、例えば、特表2009-535269号公報及び特表2014-520045号公報に記載されるような水道水を入れた別の容器(ボトル)の口に嵌合する蓋体の形態のものもある。水道水を入れたボトルの蓋体として取り付けた後、蓋体をひねると蓋体中のアスコルビン酸容器が噴射剤の圧力でチャンバーから押し出され、ボトル内の水道水と瞬時に混合される。なお、噴射剤としては、アスコルビン酸水溶液の安定性の観点から窒素ガスが好適に用いられる。
 また、滴下式の注出機構を具備した包装体の一例である滴下式容器としては、例えば図2に示されるような容器胴部2を指等で押すことにより、中に収容したアスコルビン酸水溶液3を数滴(約0.1mL)ずつ滴下ノズル1から注出できるボトル容器や、実開平7-44730号に示されるような止液機能を具備した容器で1回あたり0.1~3mL程度を液滴として注出できる容器を例示することができる。
 上述のとおり、本発明の包装体は、1回あたり0.1~10mLという少量のアスコルビン酸水溶液を100~1000倍量の水道水に液体混合する。アスコルビン酸水溶液におけるアスコルビン酸濃度は1.0~100.0g/Lであり、好ましくは3.0~90.0g/L、より好ましくは10.0~70.0g/Lである。アスコルビン酸濃度が1.0~100.0g/Lの範囲外にあると、希釈倍率によっては、水道水にアスコルビン酸を混合した場合にアスコルビン酸特有の酸味やえぐみが感じられることがあり、また、十分なカルキ臭低減効果が得られないことがある。
 1回あたり0.1~10mLという少量のアスコルビン酸を計量するために、包装体は1回あたりの使用量が収容された1回使い切りの個包装容器であることが好ましい。このような容器を用いると、秤量する必要なく簡便にアスコルビン酸水溶液を水道水へと混合できるだけでなく、アスコルビン酸水溶液の安定性の観点からも好適である。包装体として1回使い切りの個包装容器を用いる場合のアスコルビン酸水溶液の包装体への収容量は、好ましくは1~10mL程度であり、さらに好ましくは1.5~5mL程度、より好ましくは2~3mL程度である。
 また、1回使い切りではないが、秤量することなく所定量を取り出すことができる容器も好適な態様である。このような容器としては、噴霧量を調整できる機構が付いた噴霧式容器や、所定量が滴下できる滴下式容器が挙げられる。これらの場合において、アスコルビン酸水溶液の水道水への1回あたりの混合量(1回あたりの噴霧量または所定の滴下量)は、好ましくは0.1~5mL程度であり、さらに好ましくは0.2~3mL程度である。包装体には、通常、これらの1回当たりの混合量の複数回分が収容される。この場合の包装体のアスコルビン酸水溶液の収容量は、アスコルビン酸水溶液の安定性の観点から、30mL以下であり、20mL以下であることが好ましい。
 包装体から注出されるアスコルビン酸水溶液の液滴を1mm以下に制御するため、また、所定量のアスコルビン酸水溶液全量を出し切るため、包装体中のアスコルビン酸水溶液の粘度は低粘度に抑えることが重要である。具体的には、20℃における回転式粘度計(60rpm)による粘度が10mPa・s以下が好ましく、5mPa・s以下がより好ましく、3mPa・s以下がさらに好ましい。粘度の下限は、水の粘度である1mPa・s程度である。
 本発明の包装体は、1回あたり0.1~10mLという少量のアスコルビン酸水溶液1回分又は複数回分を収容すればよい。具体的には、0.1~30mL程度のアスコルビン酸水溶液が収容された包装体である。このような包装体は小型容器であるため、携帯が容易であり、何時、如何なる所でも、必要に応じて水道水に添加して使用できるという利点がある。
 本発明の包装体は、アスコルビン酸水溶液の保存安定性を鑑みて、光、酸素など影響を受けにくい形態とすることが好ましく、遮光容器及び/又は酸素遮断容器であることが好ましい。遮光容器としては、波長400nmの紫外線の透過率が0%以上5.0%以下のものが好適である。具体的には、遮光処理が施された合成樹脂素材のボトルやパウチ(小袋)、スチール製又はアルミ製の缶(ボトル)やパウチ(小袋)を例示できる。遮光処理が施された合成樹脂素材とは、紫外線吸収剤が練り込まれた合成樹脂からなるものや、紫外線吸収剤が練り込まれた合成樹脂フィルムが張り付けられてなるものや、紫外線吸収剤がコーティングされてなるものや、紫外線吸収剤がコーティングされた合成樹脂フィルムが張り付けられてなるものであってもよい。紫外線吸収剤は、食品容器で使用できるものを適宜選択できる。なお、波長500nmの可視光線の透過率は特に限定されず、可視光をほとんど通さないものであってもよいし、あるいは、可視光を透過するもの、例えば80%以上100%以下程度の透過率であってもよい。
 酸素遮断容器としては、スチール製、アルミ製又はガラス製のボトルやパウチ(小袋)、酸素ガスバリアー性を有する合成樹脂素材のボトルやパウチ(小袋)を例示できる。ガスバリアー性樹脂としては、エチレンビニルアルコール共重合体、MXD6ナイロン等を挙げることができる。
 所定濃度のアスコルビン酸に加え、本発明の包装体中の液体状組成物には、カルキ臭を低減して水道水を美味しく飲用するという所期の目的を損なわない範囲であれば、飲料で使用されるその他成分、具体的には無臭の成分(好ましくは無味無臭の成分)を配合させることができる。外観上無色透明を維持できることが好ましいため、熱等により褐変化する成分(例えば、シクロデキストリン)は配合しないことが好ましい。アスコルビン酸水溶液の表面張力の低下により液滴の分散が妨げられる可能性があるので、表面張力にできるだけ影響のない成分及び量を選択することが好ましい。例えば、アルカリ成分(水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ成分)を配合する場合、水分子のクラスターが小さくなり、口当たりがまろやかになる効果が期待できるが、表面張力が低下して水道水に高分散させるための液滴を形成するのに不利になることがある。アルカリ成分を配合する場合には、液体状組成物のpHは10.0以下となる量にするのが好ましく、9.5以下となる量に調整することがより好ましい。酸味成分も表面張力に影響を及ぼすことがあるので、液状組成物のpHの下限は、6.5であることが好ましく、7.0であることがより好ましい。
 以下、実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、適宜変更を加えて実施することが可能である。なお、本実施例中の各成分及び各物性の測定は、以下の方法により行った。
 <残留塩素の測定>
 サンプル10mLを採取し、ポケット残留塩素計58700-00型(DPD法)(HACH社製)にて全塩素を測定した。
 <アスコルビン酸濃度の測定>
 サンプル1~5gに5%メタリン酸溶液を加えて希釈した。これを遠心分離、ろ過した後、ろ液1mLを小試験管にとり、5%メタリン酸溶液1mLを加えた後、0.2%ジクロロフェノールインドフェノール溶液100μLと2%チオ尿素-5%メタリン酸溶液2mLを加え、これに2%2,4-ジニトロフェニルヒドラジン-4.5mol/L硫酸0.5mLを加え、38~42℃で16時間反応させた。反応後、酢酸エチル3mL(振盪60分間)で抽出して無水硫酸ナトリウムで乾燥し、HPLC分析に供した。HPLCの分析条件は以下のとおり。
・HPLC装置:LC-10AS(島津製作所製)
・検出:UV-VIS検出器(波長495nm)、SPD-10AV(島津製作所製)
・カラム:Senshupak Silca-1100(4.6mm×100mm)
・カラム温度:35℃
・移動相:酢酸エチル-ヘキサン-酢酸-水の混合液(60:40:5:0.05)
・流速:1.5mL/min
 <pHの測定>
 サンプル100mLを300mLのビーカーに量り取り、20℃に温度調整をしてHORIBA pHメーターF21(堀場製作所製)を用いて測定した。
 <粘度の測定>
 20℃で24時間保存したサンプルを、B型回転粘度計(B8L型)、BLアダプターを用いて、ローター回転数60rpmとして60秒後の粘度を測定した。
 実験1.アスコルビン酸水溶液によるカルキ臭低減効果(1)
 L-アスコルビン酸ナトリウム30gを1Lの純水(25℃)で均一になるように攪拌しながら溶解した。これを加熱殺菌してアスコルビン酸濃度が22.2g/Lのアスコルビン酸水溶液を得、これを遮光性及びバリア性を有する食品包装用のスティックアルミ袋(パウチ)に無菌空間内で2mLずつを個包装体に充填し、ヒートシーラー機で封をした(図3参照)。開口部の大きさが1mmとなるようにシール部分を切り取り、200mLの水道水を入れたグラスに全量を滴下し、アスコルビン酸水溶液入り水道水とした(サンプルP1)。なお、水道水には、神奈川県川崎市の水道水(遊離塩素濃度は0.4mg/L)を用いた。比較として、粉末状のL-アスコルビン酸ナトリウム0.05mgを薬包紙に秤量し、これを200mLの水道水を入れたグラスに全量を振り入れて調製したアスコルビン酸入り水道水を用いた(サンプルR)。サンプルP1とRのいずれもα-ターピネオールは含まれていない。
 このL-アスコルビン酸ナトリウムを混合した水道水(サンプルP1及びサンプルR)と市販のミネラルウォーター(サンプルQ)を用い、官能評価を行った。評価は、市販のミネラルウォーターを週5日以上飲用するパネル27名をランダムな9名ずつにグループ分けし、それぞれのグループにサンプルP1,Q,Rを割り付けて飲用に供した。パネルは、割り付けられたサンプルが盲検化されている二重盲検試験で行った。飲用後に、それぞれの水について、カルキ臭の強さ等を踏まえた購入意向を7段階(+3点:とても買いたい、+2点:買いたい、+1点:やや買いたい、0点:どちらともいえない、-1点:やや買いたいと思わない、-2点:買いたいと思わない、-3点:全く買いたいと思わない)で確認した。
 表1にそれぞれの評価結果(人数)を示す。表中の合計点は、各評価点と評価人数の積を算出しその合計点を求めたものである。表1から明らかなとおり、アスコルビン酸水溶液を混合したサンプルP1は、アスコルビン酸を粉体で混合したサンプルRと比較して購入意向が大きかった。
 実験2.アスコルビン酸水溶液によるカルキ臭低減効果(2)
 30gのL-アスコルビン酸ナトリウムを1g、1.5g、5g、15g、60g、90g、120g、150gに変える以外は、実験1のサンプルP1と同様にしてスティックアルミ袋入りのアスコルビン酸水溶液を調製した。それぞれのアスコルビン酸濃度は、表2のとおりである。また、各サンプルの粘度は、いずれも1.5~2.5mPa・sであった。アスコルビン酸濃度22.2g/Lの実験1のサンプルP1とサンプルP2~P9について、実験1と同様に、200mLの水道水を入れたグラスに全量を滴下、すなわち100倍の希釈倍率で水道水に混合した。このアスコルビン酸水溶液入り水道水を用いて官能評価した。評価は、市販のミネラルウォーターを週5日以上飲用するパネル9名に対し、サンプルP1~9と対照(単なる水道水)とを組み合わせたペアを提示した。パネルは、提示されたペアのうちのどちらの飲料が美味しく感じるか、2点識別試験により評価した。
 結果を表2に示す。アスコルビン酸濃度が1.0g/L以上のサンプルP1及びP3~P9は、対照の水道水(無添加)よりもカルキ臭が感じられにくく、パネルの過半数がサンプルの飲料を美味しいと評価した。アルミ袋中のアスコルビン酸濃度が110g/Lを超える場合には、カルキ臭は感じられないもののえぐみが感じられて飲み難いと評価するパネルが存在した。
 実験3.アスコルビン酸水溶液によるカルキ臭低減効果(3)
 アスコルビン酸水溶液を滴下する水道水を、200mLの水道水を入れたグラスから2Lの水道水のポットに変える以外は、実験2と同様にしてアスコルビン酸水溶液を滴下、すなわち1000倍の希釈倍率で水道水に混合した。このアスコルビン酸水溶液入り水道水100mLずつをグラスに注ぎ、実験2と同様に、官能評価を行った。
 結果を表3に示す。1000倍で希釈した場合にもアスコルビン酸水溶液を滴下した水道水はカルキ臭が低減され美味しいとパネルの過半数が評価した。
 実験4.開口部の大きさの影響(1)
 実験3のサンプルP6について、アスコルビン酸水溶液が収容されたスティックアルミ袋の開口部の大きさを0.5mm、2mm、5mm、10mmに変える以外は、実験3と同様にして、2Lの水道水に全量を注出し、アスコルビン酸水溶液入り水道水を得た。実施例3と同様に官能評価した。スティックアルミ袋からポットの水道水へ注出されたアスコルビン酸水溶液は、マドラー等の攪拌具を使用せず、自然な混合のみとした。
 結果を表4に示す。開口部の大きさが2mm以下の場合、水滴状に滴下することができ水道水へ高分散されたためか、パネル全員が対照よりもカルキ臭が低減されていると評価した。
 実験5.開口部の大きさの影響(2)
 L-アスコルビン酸ナトリウム60gを1Lの純水(25℃)で均一になるように攪拌しながら溶解した。これを加熱殺菌してアスコルビン酸濃度が44.6g/Lのアスコルビン酸水溶液(サンプルP6)を得、20mLずつを図1及び図2に示す遮光性及びバリア性を有する食品包装用の噴霧式容器又は滴下式容器に充填した。噴霧式容器の開口部の大きさは0.02mmであり、1回のプッシュで2mLが窒素ガスとともに注出される機構を備えたエアゾール缶である。滴下式容器の開口部の大きさは0.5mmであり、1滴(≒0.04mL)ずつ注出できる機構を備えている。ポットに入った水道水(2L)に対して、2mLのアスコルビン酸水溶液を噴霧式(1プッシュ)又は滴下式(5滴)で注出した。マドラー等の攪拌具を使用せず、ポットから100mLずつをグラスに注ぎ、実験3と同様に評価した。
 結果を表5に示す。噴霧式又は滴下式で注出されたアスコルビン酸水溶液は、マドラー等の攪拌具を使用することなく高分散され、効果的に水道水のカルキ臭が低減されていた。

Claims (7)

  1.  1回あたり0.1~10mLの液体状組成物を注出可能な包装体であって、
     前記包装体は、前記液体状組成物を収容してなり、
     前記液体状組成物は、溶媒成分の90容量%以上が水であり、アスコルビン酸濃度が1.0~100.0g/Lであり、かつ、α-ターピネオール濃度が5000ppb以下であり、
     前記液体状組成物は、100~1000倍の希釈倍率で水道水に混合する用途に用いられるものである、前記包装体。
  2.  注出時に開口させる開口部の大きさが0.001~5mmである、請求項1に記載の包装体。
  3.  噴霧式又は滴下式で注出可能な包装体である、請求項1又は2に記載の包装体。
  4.  液体状組成物の収容量が、1~30mLである、請求項1又は2に記載の包装体。
  5.  包装体が1回使い切りの個包装容器である、請求項1又は2に記載の包装体。
  6.  包装体が遮光容器である、請求項1又は2に記載の包装体。
  7.  包装体が酸素遮断容器である、請求項1又は2に記載の包装体。
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