CN111655611A - 产生二氧化氯的气溶胶 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能持续地产生速效性高的二氧化氯的气溶胶制品。一种气溶胶制品,其特征在于,所述气溶胶制品包含填充有第一液体的第一容器、填充有第二液体的第二容器以及喷射剂,所述气溶胶制品具有将该第一液体和第二液体排出并使其混合的排出机构,该第一液体包含亚氯酸盐水溶液,该第二液体包含酸性物质水溶液。
Description
技术领域
本发明涉及一种产生二氧化氯的气溶胶(aerosol)制品。
背景技术
二氧化氯ClO2具有强氧化力,用作杀菌剂、病毒去除剂、除臭剂。从处理的观点考虑,二氧化氯通常以水溶液的形态来使用,但其稳定性存在问题。因此,以亚氯酸钠等亚氯酸盐的状态,并且将pH设为碱性的所谓的稳定化二氧化氯水溶液的形态来使用。
作为使用这样的稳定化二氧化氯水溶液而持续地放出一定浓度的二氧化氯气体的方案,提出了在构成成分中具有溶解的二氧化氯气体、亚氯酸盐以及pH调整剂的二氧化氯液剂(例如专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利3110724号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在专利文献1的二氧化氯液剂中,能持续一定时间地放出一定浓度的二氧化氯气体。但是,根据本发明人等的研究可知,从产生速效性高的二氧化氯的观点考虑,这样的二氧化氯液剂是不充分的。
从速效性的观点考虑,也可以考虑分别预先准备亚氯酸钠等亚氯酸盐、用于使其活化而产生二氧化氯的柠檬酸等活性剂,在使用前进行混合的方式,但若一旦进行混合,则随着时间的流逝而无法得到速效性。
本发明的目的在于解决上述那样的问题。即,其目的在于提供一种能持续地产生速效性高的二氧化氯的气溶胶制品。
用于解决问题的方案
本发明涉及一种气溶胶制品,其特征在于,所述气溶胶制品包含填充有第一液体的第一容器、填充有第二液体的第二容器以及喷射剂,所述气溶胶制品具有将该第一液体和第二液体排出并使其混合的排出机构,该第一液体包含亚氯酸盐水溶液,该第二液体包含酸性物质水溶液。
发明效果
根据本发明,能提供一种能持续地产生速效性高的二氧化氯的气溶胶制品。
附图说明
图1是表示双重结构容器的气溶胶制品的一个例子的概略图。
图2是表示双重结构容器中的促动器的一个例子的概略图。
图3是二连罐式的气溶胶制品的概略图。
图4是病毒效价(Virus titer)比较试验中的培养皿的设置例。
具体实施方式
本发明是一种气溶胶制品,其特征在于,所述气溶胶制品包含填充有第一液体的第一容器、填充有第二液体的第二容器以及喷射剂,所述气溶胶制品具有将该第一液体和第二液体排出并使其混合的排出机构,该第一液体包含亚氯酸盐水溶液,该第二液体包含酸性物质水溶液。
本发明的气溶胶制品将包含亚氯酸盐水溶液的第一液体和包含酸性物质水溶液的第二液体排出并混合。当将亚氯酸盐水溶液和酸性物质水溶液混合时,亚氯酸盐水溶液活化而产生二氧化氯。即,在本发明中,在刚排出后就开始产生二氧化氯,因此能以高速效性(以产生速度快的状态)从被排出部分产生二氧化氯。例如,能在排出后一段时间以内降低病毒效价。
此外,由于速效性高,因此与使用了以往的稳定化二氧化氯水溶液的二氧化氯液剂相比,也不易受到被排出部分的有机物等的影响。
在排出时以外,包含亚氯酸盐水溶液的第一液体和包含酸性物质水溶液的第二液体在气溶胶制品内分别填充于第一容器和第二容器,因此能以稳定的状态存在。因此,能持续地产生速效性高的二氧化氯。
以下,对本发明中可使用的材料进行说明。
<亚氯酸盐水溶液>
在本发明中,作为第一液体,使用亚氯酸盐的水溶液。亚氯酸盐优选具有选自由亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸锂、亚氯酸钙、亚氯酸镁以及亚氯酸钡等构成的组中的至少一种。更优选为亚氯酸钠、亚氯酸钾以及亚氯酸锂,进一步优选为亚氯酸钠。亚氯酸钠水溶液可以使用市售的产品,例如,可列举出PUROGENE(BIO-CIDE JAPAN株式会社)。
在亚氯酸盐水溶液中,也可以根据需要添加缓冲剂等。
气溶胶制品中的亚氯酸盐水溶液的浓度也依赖于同时使用的酸性物质水溶液的浓度,因此没有特别限制,按质量基准计,优选为0.1~100000ppm,更优选为1~100000ppm,进一步优选为20~10000ppm。
亚氯酸盐水溶液的pH也依赖于所使用的亚氯酸盐、根据需要所使用的缓冲剂等,因此没有特别限制,从稳定性的观点考虑,优选为5以上且12.5以下,更优选为5以上且12以下,进一步优选为5以上且小于9,特别优选为5以上且小于8。在亚氯酸盐水溶液包含缓冲剂的情况下,例如,优选为5以上且12以下,更优选为5以上且小于9,进一步优选为5以上且8.5以下,特别优选为5以上且小于8。
<酸性物质水溶液>
在本发明中,作为第二液体,使用酸性物质的水溶液。酸性物质只要是能使亚氯酸盐水溶液活化的酸性物质,就没有特别限制。酸性物质优选具有选自由盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乳酸、醋酸、琥珀酸、草酸、柠檬酸、硼酸以及葡糖酸等酸;柠檬酸钠、磷酸二氢钠以及磷酸氢二钠等盐构成的组中的至少一种。更优选为选自由盐酸、硫酸、柠檬酸以及乳酸构成的组中的至少一种。
从相对于人体等的安全性的观点考虑,优选具有选自由磷酸、乳酸、琥珀酸、草酸、柠檬酸、硼酸以及葡糖酸等酸;柠檬酸钠、磷酸二氢钠以及磷酸氢二钠等盐构成的组中的至少一种。更优选为选自柠檬酸和乳酸构成的组中的至少一种。
酸性物质水溶液的浓度没有特别限制,优选为0.1~30质量%,更优选为1~20质量%,进一步优选为1~5质量%。pH优选为1~5,进一步优选为1~3。
在本发明中,优选的是,第一液体是亚氯酸钠水溶液,第二液体是柠檬酸水溶液。通过混合亚氯酸钠与柠檬酸,例如能通过以下的反应产生二氧化氯。
5NaClO2+4C5H7O5(COOH)
→4ClO2+2H2O+5Na++C5H7O5COO-
<其他添加剂>
在本发明的气溶胶制品中,也可以在不损害本发明效果的程度使用其他添加剂。例如,也可以添加公知的表面活性剂、增稠剂、香料等。从稳定性的观点考虑,添加剂优选包含于第二液体。在本发明中,填充有第一液体和填充有第二液体的容器是分开的,因此能在保持作为第一液体的亚氯酸盐的稳定性的基础上,对第一液体与第二液体的混合液赋予添加剂的效果。
<喷射剂>
喷射剂没有特别限定,可以使用液化气,也可以使用压缩气体。优选为压缩气体,可列举出一氧化二氮气体、氮气、二氧化碳气体或它们的混合气体等。
<气溶胶制品>
本发明的气溶胶制品包含填充有第一液体的第一容器和填充有第二液体的第二容器。只要是能分别填充第一液体和第二液体并将两者排出并混合的容器形态即可,例如,可以采用双重结构容器、二连罐式等形态。
双重结构容器例如具有:外容器,具备填充有喷射剂的喷射剂用填充空间、第一容器以及第二容器;以及排出机构,使第一液体和第二液体从第一容器和第二容器排出并混合,该喷射剂用填充空间形成于该第一容器、该第二容器以及该外容器之间。
双重结构容器中具有外容器,该外容器具备填充有喷射剂的喷射剂用填充空间、填充有第一液体的第一容器以及填充有第二液体的第二容器。通过填充至喷射剂用填充空间的喷射剂的压力,能使第一液体和第二液体各自同时从这些第一容器和第二容器排出并混合。
以下,参照附图,对包含排出机构的双重结构容器的例子进行说明。
图1是表示双重结构容器的气溶胶制品的一个例子的概略图,图2是表示图1的双重结构容器中的促动器(排出机构)的截面的概略图。
该双重结构容器10具备设有气溶胶用阀12的金属制的耐压容器(外容器)11。在该耐压容器(外容器)11的内部设有:第一内袋15A,划分用于填充第一液体的第一容器;以及第二内袋15B,划分用于填充第二液体的第二容器。而且,通过耐压容器(外容器)11、第一内袋15A以及第二内袋15B各自之间的间隙而形成有用于填充喷射剂的喷射剂用填充空间16。
此外,在气溶胶用阀12设有在内部具有阀杆通路的第一阀杆14A和第二阀杆14B,该第一阀杆14A和第二阀杆14B配置为能分别在第一壳体13A内和第二壳体13B内沿上下方向滑动。在这些第一阀杆14A和第二阀杆14B的上端,设有共同的促动器(排出机构)21。
在图1中,用虚线表示位于耐压容器11和促动器21的内部的构成要素。
在本发明的气溶胶制品中,排出混合物优选以雾状排出。用于以雾状排出的促动器的构造没有特别限制,可以使用公知的构造。例如,可列举出如下那样的方案。
在共同的促动器21设有:第一促动器通路22A,与第一阀杆14A的阀杆通路连通;第二促动器通路22B,与第二阀杆14B的阀杆通路连通;以及L字形状的混合用空间23,在一端与这些第一促动器通路22A和第二促动器通路22B连通,在另一端与喷口形成构件24的排出口24A连通。在该混合用空间23设有旋转通路23A,具有供第一液体和第二液体穿过并将其分割成微小液滴的功能。
通过采用这样的排出机构,能通过填充至喷射剂用填充空间的喷射剂的压力,使第一液体和第二液体分别从第一内袋15A和第二内袋15B呈雾状排出并混合。
在图1中,对使第一液体和第二液体这两种内容液排出并混合的方案进行了说明,但在双重结构容器中也可以是将三种以上的内容液排出并混合的方案。即,进一步通过在耐压容器11内设置第三内袋、第三壳体以及第三阀杆等,能使三种以上的内容液排出并混合。例如,也能设置第三内袋、第四内袋而填充上述其他添加剂等并使其排出并混合。由此,能稳定地保存各溶液。
此外,在图1中,并列地排列内袋,但内袋的配置可以采用公知的各种方案。也可以使第一内袋和第二内袋上下排列。例如,也可以是,在上方排列第一内袋,在下方排列第二内袋,通过管等将促动器与第一内袋和第二内袋连结。将第二内袋与促动器连结的管可以经过第一内袋的外部,也可以以与第一液体不接触的方式经过第一内袋的内部。
另一方面,二连罐式是分别将两个气溶胶制品设为一体,通过喷射剂将第一液体和第二液体同时排出并混合的方案。
例如,具有填充有第一液体的第一内容器和填充有第二液体的第二内容器、收纳有该第一内容器的第一外容器和收纳有该第二内容器的第二外容器、以及使该第一液体和该第二液体排出并混合的排出机构,在形成于该第一内容器与该第一外容器之间和该第二内容器与该第二外容器之间的空间分别填充有喷射剂。
图3是二连罐式的气溶胶制品的概略图。
气溶胶制品30具备第一外容器31a、第二外容器31b以及具备促动器通路35的促动器(排出机构)36。在第一外容器31a中收纳有第一内容器32a,并且在第一内容器32a中填充有第一液体。在第二外容器31b中收纳有第二内容器32b,并且在第二内容器32b中填充有第二液体。第一外容器31a和第二外容器31b由固定盘37固定。
在气溶胶制品内,在第一外容器31a与第一内容器32a之间和第二外容器31b与第二内容器32b之间分别形成有第一喷射剂用填充空间33a和第二喷射剂用填充空间33b,在该喷射剂用填充空间填充有用于使第一液体和第二液体从排出机构35排出的喷射剂。
在图3中,使容器并列地排列,但容器的配置也可以采用公知的各种方案。例如,也可以使第一外容器和第二外容器上下排列。也可以是,在上方排列第一外容器,在下方排列第二外容器,通过管等将促动器与第一外容器和第二外容器连结。
排出机构35分别具有将填充至第一内容器32a和第二内容器32b的组合物排出并混合的排出口。由排出口排出的第一液体和第二液体优选以雾状排出。
二连罐式的气溶胶制品也与双重结构容器同样,可以为将三种以上的内容液排出并混合的方案。即,进一步通过设置第三外容器、第三内容器、第三喷射剂填充空间等,能使三种以上的内容液排出并混合。
图3中的促动器(排出机构)是具有两个排出口,第一液体和第二液体从各自的排出口(优选为以雾状)排出并混合的方案。如此,第一液体和第二液体的混合可以在从促动器(排出机构)排出后进行。
在双重结构容器和二连罐式这两个方案中,促动器(排出机构)的构造没有特别限制。例如,可以如图2那样,是第一液体和第二液体在促动器(排出机构)内混合后(优选为雾状)排出的构造,也可以如图3那样,是具有两个排出口,第一液体和第二液体从各自的排出口(优选为以雾状)排出并混合的方案。从第一液体和第二液体的反应性的观点考虑,更优选为前者。
在本发明的气溶胶制品中,从促动器(排出机构)排出的第一液体与第二液体的混合比(第一液体的质量:第二液体的质量)也依赖于第一液体和第二液体的浓度,因此没有特别限制,优选为0.8∶1.2~1.2∶0.8。
<容器>
填充第一液体和第二液体的容器(内容器)没有特别限定。可以使用公知的树脂制、金属制以及将它们组合的容器。
关于外容器,只要是能承受喷射剂的压力的外容器,也没有特别限制,可以使用公知的金属等。
实施例
以下,参照实施例对本发明进行具体地说明。但是,本发明不受以下的实施例的方案限制。
<实施例1:气溶胶制品1的制造>
准备以下的水溶液作为第一液体和第二液体,分别填充至图1所示的双重结构容器的第一容器和第二容器。在形成于双重结构容器的外容器、第一容器以及第二容器之间的空隙填充氮气,得到了气溶胶制品1。需要说明的是,将排出机构设为图2所示的能将混合物以雾状排出的排出机构,将第一液体与第二液体的排出量按质量基准计设为1∶1。排出后的亚氯酸离子浓度为500ppm。
(第一液体)
·亚氯酸钠水溶液(亚氯酸离子浓度1000ppm,pH8.9)
将PUROGENE(BIO-CIDE JAPAN株式会社)稀释来使用
(第二液体)
·柠檬酸20质量%水溶液
<比较例1>
使用cleverin喷雾器(大幸药品株式会社)作为市售的二氧化氯制剂。
<比较例2>
将与在实施例1中所使用的相同的亚氯酸钠水溶液稀释而制成的亚氯酸钠水溶液(亚氯酸离子浓度500ppm,pH8.7)填充至气溶胶容器,得到了比较气溶胶制品。喷射剂使用氮气,排出形态为雾状。
<病毒涂布培养皿>
将由猫杯状病毒(feline calicivirus)(FCV-F9)的磷酸缓冲生理食盐水制成的稀释液涂布至培养皿并使其干燥,准备出病毒涂布培养皿。
<病毒效价比较试验>
使用如上述准备的病毒涂布培养皿,调查实施例和比较例的二氧化氯剂的效果。制品的喷雾在宽度95cm、长度180cm、高度160cm的实验车间(garage)内进行。在实验车间内准备高度60cm的试验台1,如图4那样以喷雾的液体不与病毒涂布面2直接接触的方式设置病毒涂布培养皿3,从高度131cm的位置进行喷雾。喷雾量按各二氧化氯剂设为相同。
在进行喷雾0小时后和1小时后从实验车间取出培养皿,提取病毒,评价了病毒效价。对于各二氧化氯剂,在0小时后和1小时后进行评价,计算出相加平均值,进行了评价。将结果示于表1。
通过TCID50法进行病毒效价的评价。示出将使用蒸馏水作为喷射样品的情况的值设为100时的各例子的结果。
根据表1的结果可知,本发明的气溶胶制品的速效性高。
[表1]
<有效二氧化氯的滴定试验>
根据以下的方法,确认了各亚氯酸钠水溶液的有效二氧化氯浓度的经时变化。
·测定样品液1(无柠檬酸)
用精制水稀释PUROGENE(BIO-CIDE JAPAN株式会社),调整为能通过BCI滴定试剂盒进行测定的500ppm,设为测定样品液1。
·测定样品液2(用柠檬酸1质量%水溶液进行活化)
用精制水稀释PUROGENE(BIO-CIDE JAPAN株式会社),制作出PUROGENE 2000ppm稀释液。另行制作出柠檬酸1质量%水溶液。将PUROGENE 2000ppm稀释液20g和柠檬酸1质量%水溶液20g混合,制作出活化PUROGENE 1000ppm稀释液。将此再进行两倍稀释,调整为能通过BCI试剂盒滴定进行测定的500ppm,设为测定样品液2。
·测定样品液3(用柠檬酸10质量%水溶液进行活化)
用精制水稀释PUROGENE(BIO-CIDE JAPAN株式会社),制作出PUROGENE 2000ppm稀释液。另行制作出柠檬酸10质量%水溶液。将PUROGENE 2000ppm稀释液20g与柠檬酸10质量%水溶液20g混合,制作出活化PUROGENE 1000ppm稀释液。将此再进行两倍稀释,调整为能通过BCI滴定试剂盒进行测定的500ppm,设为测定样品液3。
·测定样品液4(用柠檬酸20质量%水溶液进行活化)
用精制水稀释PUROGENE(BIO-CIDE JAPAN株式会社),制作出PUROGENE 2000ppm稀释液。另行制作出柠檬酸20质量%水溶液。将PUROGENE 2000ppm稀释液20g与柠檬酸20质量%水溶液20g混合,制作出活化PUROGENE 1000ppm稀释液。将此再进行两倍稀释,调整为能通过BCI滴定试剂盒进行测定的500ppm,设为测定样品液4。
○滴定顺序
使用BCI滴定试剂盒(BIO-CIDE JAPAN株式会社)如下那样实施滴定。
1.向滴定容器中加入10滴C/D Reagent#1。
2.向1的容器中加入10滴C/D Reagent#2。
3.向2的容器中放入1g测定样品液,进行混合。
4.向3的容器中加入5滴C/D Reagent#3。
5.向4的容器中逐滴加入C/D Reagent#4,滴加到液体变成透明为止。
对各测定样品,在样品液调整刚完成后(0天)、3小时后(0.125天后)、1天后、3天后、35天后进行了滴定。
○有效二氧化氯的计算方法
根据滴定的结果,通过以下的算式计算出有效二氧化氯浓度。将结果示于表2。
有效二氧化氯(ppm)=滴加数量×5
根据表2的结果可知:如果不添加柠檬酸,则亚氯酸钠水溶液的有效二氧化氯基乎不变化,如果加入柠檬酸,则亚氯酸钠水溶液的有效二氧化氯经时地减少。即,可知:与将柠檬酸等活性剂和亚氯酸盐混合的类型的制品相比,本发明的气溶胶制品能不受时间影响且稳定地产生速效性高的二氧化氯。
[表2]
接着,确认了使用了盐酸或硫酸的情况下的有效二氧化氯浓度的经时变化。
·测定样品液5(用盐酸1质量%水溶液进行活化)
用精制水稀释PUROGENE(BIO-CIDE JAPAN株式会社),制作出PUROGENE 2000ppm稀释液。另行制作出盐酸1质量%水溶液。将PUROGENE2000ppm稀释液20g与盐酸1质量%水溶液20g混合,制作出活化PUROGENE1000ppm稀释液。将此再进行两倍稀释,调整为能通过BCI试剂盒滴定进行测定的500ppm,设为测定样品液5。
·测定样品液6(用硫酸1质量%水溶液进行活化)
用精制水稀释PUROGENE,制作出PUROGENE 2000ppm稀释液。另行制作出硫酸1质量%水溶液。将PUROGENE 2000ppm稀释液20g与硫酸1质量%水溶液20g混合,制作出活化PUROGENE 1000ppm稀释液。将此再进行两倍稀释,调整为能通过BCI试剂盒滴定进行测定的500ppm,设为测定样品液6。
·测定样品液2(用柠檬酸1质量%水溶液进行活化)
使用与上述同样地制作出的测定样品液2。
对上述测定样品液,在样品调整刚完成后(0天)、3小时后(0.125天后)、1天后、3天后以及35天后进行了滴定。样品液5和6还在9天后和28天后进行了滴定。使用BCI滴定试剂盒(BIO-CIDE JAPAN株式会社)与上述同样地进行滴定,计算出有效二氧化氯浓度ppm。将结果示于表3。
根据下述结果可知:在将盐酸、硫酸等强酸用作活化剂的情况下,有效成分的失活快。根据本发明的气溶胶制品,可知:即使在对酸性物质使用了强酸的情况下,能不受时间影响且稳定地生成速效性高的二氧化氯。
[表3]
附图标记说明
10:双重结构容器,11:耐压容器(外容器),12:气溶胶用阀,13A:第一壳体,13B:第二壳体,14A:第一阀杆,14B:第二阀杆,15A:第一内袋,15B:第二内袋,16:喷射剂用填充空间,21:促动器,22A:第一促动器通路,22B:第二促动器通路,23:混合用空间,23A:旋转通路,24:喷口形成构件,24A:排出口。30:气溶胶制品,31a:第一外容器,31b:第二外容器,32a:第一内容器,32b:第二内容器,33a:第一喷射剂用填充空间,33b:第二喷射剂用填充空间,35:促动器通路,36:促动器,37:固定盘。1:试验台,2:病毒涂布面,3:培养皿。
Claims (9)
1.一种气溶胶制品,其特征在于,
所述气溶胶制品包含填充有第一液体的第一容器、填充有第二液体的第二容器以及喷射剂,所述气溶胶制品具有将所述第一液体和所述第二液体排出并使所述第一液体与所述第二液体混合的排出机构,
所述第一液体包含亚氯酸盐水溶液,
所述第二液体包含酸性物质水溶液。
2.根据权利要求1所述的气溶胶制品,其中,
所述亚氯酸盐包含亚氯酸钠。
3.根据权利要求1或2所述的气溶胶制品,其中,
所述酸性物质为选自由盐酸、硫酸、柠檬酸以及乳酸构成的组中的至少一种。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的气溶胶制品,其中,
所述亚氯酸盐水溶液的pH为5以上且12.5以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的气溶胶制品,其中,
所述亚氯酸盐水溶液的浓度按质量基准计为0.1~100000ppm。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的气溶胶制品,其中,
所述酸性物质水溶液的浓度为0.1~30质量%。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的气溶胶制品,其中,
所述第二液体包含添加剂。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的气溶胶制品,其中,
所述气溶胶制品具有:外容器,具备填充有所述喷射剂的喷射剂用填充空间、所述第一容器以及所述第二容器;以及排出机构,使所述第一液体和所述第二液体从所述第一容器和所述第二容器排出并混合,
所述喷射剂用填充空间形成于所述第一容器、所述第二容器以及所述外容器之间。
9.根据权利要求1~7中任一项所述的气溶胶制品,其中,
所述气溶胶制品具有:填充有所述第一液体的第一内容器和填充有所述第二液体的第二内容器、收纳有所述第一内容器的第一外容器和收纳有所述第二内容器的第二外容器、以及使所述第一液体和所述第二液体排出并混合的排出机构,
在形成于所述第一内容器与所述第一外容器之间的空间、和形成于所述第二内容器与所述第二外容器之间的空间,分别填充有喷射剂。
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