JP7083753B2 - 熱可塑性樹脂組成物、及びこれを用いた積層体 - Google Patents
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Description
(A)熱可塑性樹脂 100質量部、
(B)不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される1種以上 0.05~5質量部、及び
(C)有機過酸化物 0.01~3質量部、
を含み、
前記(A)熱可塑性樹脂は、
(a1)環状ポリオレフィン系重合体 10~90質量%と、
(a2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体、及びその水素添加物からなる群から選択される1種以上 90~10質量%と
からなり、
ここで、前記成分(a1)と前記成分(a2)との合計は100質量%であり、
前記成分(a2)から芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物を除くものとする、
熱可塑性樹脂組成物である。
(A)熱可塑性樹脂 100質量部、
(B)不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される1種以上 0.05~5質量部、及び
(C)有機過酸化物 0.01~3質量部、
を含み、
前記(A)熱可塑性樹脂は、
(a1)環状ポリオレフィン系重合体 10~90質量%と、
(a2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体、及びその水素添加物からなる群から選択される1種以上 90~10質量%と、
からなる組成物を溶融混練する工程を含み、
ここで、前記成分(a1)と前記成分(a2)との合計は100質量%であり、
前記成分(a2)から芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物を除くものとする、
熱可塑性樹脂組成物の製造方法である。
上記成分(A)は、(a1)環状ポリオレフィン系重合体 10~90質量%と、(a2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体、及びその水素添加物からなる群から選択される1種以上 90~10質量%と、からなる。好ましくは上記成分(a1)40~80質量%と、上記成分(a2)60~20質量%とからなる。ここで上記成分(a1)と上記成分(a2)との合計は100質量%である。また、本発明においては、上記成分(a2)から芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物を除くものとする。
上記成分(a1)は、環状オレフィン(炭素原子で形成される環状構造を有し、該環内にエチレン性の炭素-炭素二重結合を有する重合性の化合物。)に由来する構造単位を主として含む(通常、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上。)重合体である。
上記成分(a2)は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体、及びその水素添加物からなる群から選択される1種以上である。但し、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物は、上記成分(a2)から除くものとする。ここで「芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック」とは、当該重合体ブロック中の、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量が、通常90質量%以上であることを意味する。また「共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体ブロック」とは、通常、有意な量の共役ジエン化合物と有意な量の芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体ブロックを意味し、典型的には、共役ジエン化合物に由来する構造単位10~97質量%と芳香族ビニル化合物に由来する構造単位90~3質量%とからなるランダム共重合体ブロックである。ここで共役ジエン化合物に由来する構造単位の含有量と芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量との和は100質量%である。
上記成分(B)は、不飽和カルボン酸、及び不飽和カルボン酸の誘導体からなる群から選択される1種以上である。上記成分(B)は上記成分(A)とグラフト重合し、本発明の熱可塑性樹脂組成物に、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ナイロン、及びポリエステル等の極性基を有する樹脂や金属との接着性を付与する働きをする。
本発明の成分(C)は、有機過酸化物であり、上記成分(A)と上記成分(B)とのグラフト重合反応を触媒する働きをする。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記成分(A)~(C)、及び所望により用いる任意成分を、任意の溶融混練機を用いて溶融混練することにより得ることができる。
本発明の接着性塗料は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を溶媒に、任意の方法で溶解させることにより得ることができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いてなる好ましい物品としては、本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる層を少なくとも1層有する積層体を挙げることができる。
(1) 接着性:
(1-1)対環状ポリオレフィン系共重合体:
40mm単軸押出機を使用し、下記で得た接着性組成物を、25mm単軸押出機を使用し、環状オレフィン系共重合体(ポリプラスチック株式会社の「TOPAS 8007F-04(商品名)」)を、2色成形ダイからダイス温度240℃の条件で押出し、マシン方向に対して鉛直方向に切断したときの断面形状が全体として長方形であり、かつ同形状が厚さ1mmの長方形の接着性組成物の層の上に、同形状が厚さ0.1mmの長方形の環状ポリオレフィン系共重合体の層を有する2色成形品を成形した。上記で得た2色成形品の幅方向の中心付近から、幅15mmにカットしたサンプルを採取し、JIS Z0237:2009の10.4を参考とし、接着性組成物の層を試験板と、環状ポリオレフィン系共重合体の層を粘着テープとみなして、接着性組成物の層に対する環状ポリオレフィン系共重合体の層の180度引き剥がし接着力を、試験速度300mm/分の条件で測定した。なお、接着性が非常に高く、引き剥がしの開始点を作成できなかった場合は、表に「>>」と記載した。
40mm単軸押出機を使用し、下記で得た接着性組成物を、25mm単軸押出機を使用し、エチレン-ビニルアルコール共重合体(株式会社クラレの「エバールL-171B(商品名)」)を、2色成形ダイからダイス温度200℃の条件で押出し、マシン方向に対して鉛直方向に切断したときの断面形状が全体として長方形であり、かつ同形状が厚さ1mmの長方形の接着性組成物の層の上に、同形状が厚さ0.1mmの長方形のエチレン-ビニルアルコール共重合体の層を有する2色成形品を成形した。上記で得た2色成形品の幅方向の中心付近から、幅15mmにカットしたサンプルを採取し、JIS Z0237:2009の10.4を参考とし、接着性組成物の層を試験板と、エチレン-ビニルアルコール共重合体の層を粘着テープとみなして、接着性組成物の層に対するエチレン-ビニルアルコール共重合体の層の180度引き剥がし接着力を、試験速度300mm/分の条件で測定した。
25μmのアルミニウム箔(株式会社UACJの未処理アルミニウム箔)に、下記で得た接着性組成物を、40mm単軸押出機を使用し、ダイス温度200℃の条件で、厚さ1mmで押出し、ラミネートを行った。上記で得たラミネート品の幅方向の中心付近から、幅15mmにカットしたサンプルを採取し、JIS Z0237:2009の10.4を参考とし、接着性組成物の層を試験板と、金属箔の層を粘着テープとみなして、接着性組成物の層に対する金属箔の層の180度引き剥がし接着力を、試験速度300mm/分の条件で測定した。
型締圧125トンの射出成形機を使用し、シリンダー温度260~280℃、金型温度30℃の条件で成形した1/4インチ厚のインジェクションシートを試験片として、ASTM D256に準拠し、アイゾット衝撃強度(ノッチ付き)を測定した。なお、試験片が割れなかったものをNBと記載した。
接着性組成物のストランドカット法により得たペレットを目視観察し、以下の基準で評価した。
○:ペレット形状は良好である。
×:少なくとも下記の何れか1の不良が発生している。
ペレットがブロッキングしている。
ペレット形状が不揃いである。
ペレットに成分のブリードが認められる。
成分(a1):
(a1-1)ポリプラスチック株式会社の環状オレフィン・コポリマー「TOPAS 8007F-04(商品名)」、ガラス転移温度79℃、MFR(260℃、2.16kg)32g/10分。
(a1-2)ポリプラスチック株式会社の環状オレフィン・コポリマー「TOPAS 6013F-04(商品名)」、ガラス転移温度139℃、MFR(260℃、2.16kg)14g/10分。
(a1-3)三井化学株式会社の環状オレフィン・コポリマー「APEL 6013T(商品名)」、ガラス転移温度125℃、MFR(260℃、2.16kg)14g/10分。
(a1-4)日本ゼオン株式会社のシクロオレフィンポリマー「ZEONOR 1020R(商品名)」、ガラス転移温度102℃、MFR(280℃、21.18N)20g/10分。
(a2-1)旭化成株式会社のスチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体「タフテックH1052(商品名)」、水素添加率90モル%以上、スチレンに由来する構造単位の含有量20質量%。
(a2-2)株式会社クラレのスチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体「セプトン2002(商品名)」、水素添加率90モル%以上、スチレンに由来する構造単位の含有量30質量%。
(a2-3)JSR株式会社の1,3-ブタジエンとスチレンとからなるランダム共重合体の水素添加物「DYNARON 1320P(商品名)」、水素添加率99モル%、スチレンに由来する構造単位の含有量10質量%。
(B-1)株式会社日本触媒の無水マレイン酸。
(C-1)日本油脂株式会社の2,5-ジメチル-2,5-ジ-(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン「パーヘキサ 25B(商品名)」、1分半減期温度180℃。
同方向回転二軸押出機を使用し、表1~3の何れか1に示す配合(質量部)の混合物を一括フィードし、押出機出口樹脂温度190℃の条件で溶融混練することにより、接着性組成物を得た。得られた接着性組成物について、上記評価(1)~(3)を行った。結果を表1~3の何れか1に示す。
Claims (21)
- (A)熱可塑性樹脂 100質量部、
(B)マレイン酸及び無水マレイン酸から選択される1種以上 0.05~5質量部、及び
(C)有機過酸化物 0.01~3質量部、
を含み、
前記(A)熱可塑性樹脂は、
(a1)環状ポリオレフィン系重合体 10~90質量%と、
(a2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体、及びその水素添加物からなる群から選択される1種以上 90~10質量%とからなり、
ここで、前記成分(a1)と前記成分(a2)との合計は100質量%であり、
前記(a1)環状ポリオレフィン系重合体のガラス転移温度は70~160℃であり、
前記成分(a2)から芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物を除くものとする、
熱可塑性樹脂組成物。 - 前記成分(a1)が、環状オレフィンと炭素数2~8のα-オレフィンとの共重合体である、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記成分(a2)が、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物である、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- (A)熱可塑性樹脂 100質量部、
(B)マレイン酸及び無水マレイン酸から選択される1種以上 0.05~5質量部、及び
(C)有機過酸化物 0.01~3質量部、
を含み、
前記(A)熱可塑性樹脂は、
(a1)環状ポリオレフィン系重合体 10~90質量%と、
(a2‐2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物 90~10質量%とからなり、
ここで、前記成分(a1)と前記成分(a2‐2)との合計は100質量%である
熱可塑性樹脂組成物。 - 前記(a1)環状ポリオレフィン系重合体のガラス転移温度が70~160℃である、請求項4に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1~5の何れか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物を含む接着性塗料。
- 前記成分(a1)が、環状オレフィンと炭素数2~8のα-オレフィンとの共重合体であり、前記環状オレフィンに由来する構造単位の量が50質量%以上である請求項6に記載の塗料。
- 請求項1~5の何れか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層を少なくとも1層有する積層体。
- 環状ポリオレフィン系重合体からなる層、請求項1~5の何れか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層、及び、極性基を有する樹脂からなる層が、この順に積層された積層体。
- 環状ポリオレフィン系重合体からなる層、請求項1~5の何れか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層、極性基を有する樹脂からなる層、請求項1~5の何れか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層、及び、環状ポリオレフィン系重合体からなる層がこの順に積層された積層体。
- 前記極性基を有する樹脂がエチレン-ビニルアルコール共重合体である、請求項9に記載の積層体。
- 環状ポリオレフィン系重合体からなる層、請求項1~5の何れか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層、及び、金属又は金属化合物からなる層が、この順に積層された積層体。
- 環状ポリオレフィン系重合体からなる層、請求項1~5の何れか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層、金属又は金属化合物からなる層、請求項1~5の何れか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなる層、及び、環状ポリオレフィン系重合体からなる層がこの順に積層された積層体。
- 前記金属又は金属化合物からなる層がアルミニウム箔からなる層である、請求項12に記載の積層体。
- 請求項8~14の何れか1項に記載の積層体を含む包装フィルム又は収納容器。
- 請求項8~14の何れか1項に記載の積層体を含む、プレススルーパック製品。
- (A)熱可塑性樹脂 100質量部、
(B)マレイン酸及び無水マレイン酸から選択される1種以上 0.05~5質量部、及び
(C)有機過酸化物 0.01~3質量部、
を含み、
前記(A)熱可塑性樹脂は、
(a1)環状ポリオレフィン系重合体 10~90質量%と、
(a2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体、及びその水素添加物からなる群から選択される1種以上 90~10質量%と、
からなる組成物を溶融混練する工程を含み、
ここで、前記成分(a1)と前記成分(a2)との合計は100質量%であり、
前記(a1)環状ポリオレフィン系重合体のガラス転移温度は70~160℃であり、
前記成分(a2)から芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックと、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体ブロックとからなるブロック共重合体の水素添加物を除くものとする、
熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 前記成分(a1)が環状オレフィンと炭素数2~8のα-オレフィンとの共重合体であり、前記環状オレフィンに由来する構造単位の量が50質量%以上である請求項17に記載の方法。
- 前記成分(a2)が、(a2‐2)芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物である請求項17に記載の方法。
- 請求項17~19の何れか1項に記載の方法で熱可塑性樹脂組成物を製造する工程(1)、及び
前記工程(1)で得られた熱可塑性樹脂組成物を、溶媒に溶解させる工程(2)、
を含む、接着性塗料の製造方法。 - 請求項17~19の何れか1項に記載の方法で熱可塑性樹脂組成物を製造する工程(1)、
前記工程(1)で得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて積層体を生産する工程、及び
前記工程で得られた積層体を用いてプレススルーパック製品を生産する工程、
を含む、プレススルーパック製品の製造方法。
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