JP7015828B2 - 新規炭化タングステン粉体とその製造方法 - Google Patents
新規炭化タングステン粉体とその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7015828B2 JP7015828B2 JP2019505367A JP2019505367A JP7015828B2 JP 7015828 B2 JP7015828 B2 JP 7015828B2 JP 2019505367 A JP2019505367 A JP 2019505367A JP 2019505367 A JP2019505367 A JP 2019505367A JP 7015828 B2 JP7015828 B2 JP 7015828B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tungsten carbide
- carbide powder
- cemented carbide
- powder
- grain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 77
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 74
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 45
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 16
- 238000005255 carburizing Methods 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 8
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 claims description 3
- 239000011195 cermet Substances 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 18
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000000349 field-emission scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
- C01B32/914—Carbides of single elements
- C01B32/949—Tungsten or molybdenum carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C29/00—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
- C22C29/02—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides
- C22C29/06—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbides, but not containing other metal compounds
- C22C29/08—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbides, but not containing other metal compounds based on tungsten carbide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/60—Compounds characterised by their crystallite size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Cutting Tools, Boring Holders, And Turrets (AREA)
- Drilling Tools (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Description
本発明の趣旨において、特筆しない限り、量の表示は重さの表示と理解される。
・ASTM D 3663に従って決定されるBET比表面積が1.7から2.3m2/gであり、
・XRD/X線回折、単線、シェラー法、およびNITS認定された結晶子標本をリファレンスとして利用するフーリエピーク変換評価を用いるX線画像で決定される、個々の炭化タングステングレインにおける結晶子サイズcが75から100nmであり、
・BET比表面積から式d=0.38/BET×1000を用いて算出される平均グレインサイズdが162nmから230nmであり、
・n=d/cに従って算出される、単位炭化タングステングレインあたりの平均最大結晶子数nが2.7以下である。
a)パラタングステン酸アンモニウムを準備し、WO3へ焼成し、その後解砕し、任意に分級する、
b)ステップa)で調製したWO3をカーボンブラック、水、および有機バインダーと混合、混練する、
c)ステップb)で調製した生成物を、10mm以下の長さを有する成形ロッドへ押出し、その後乾燥する、
d)反応オーブン、好ましくはロータリーキルン、またはトンネルキルンにおいて、最小量のアルゴンの存在下、WO3/カーボンブラックペレットを900から1200℃で熱的に反応させて炭化タングステンの前駆体を調製する、
d1)任意の構成として、上記材料を室温へ冷却する、
e)上記前駆体を押型加熱炉内において水素雰囲気下、1300から2000℃の温度で熱的に処理する、
f)上記炭化タングステンを解砕し、任意に分級し、そして均一化を行う。
a)パラタングステン酸アンモニウムを準備し、WO3へ焼成し、その後解砕し、分級する、
b)ステップa)で調製したWO3をカーボンブラック、水、および有機バインダーと混合、混練する、
c)ステップb)で調製した生成物を、10mm以下の長さを有する成形ロッドへ押出し、その後乾燥する、
d)反応オーブン、好ましくはロータリーキルン、またはトンネルキルンにおいて、最小量のアルゴンの存在下、WO3/カーボンブラックペレットを900から1200℃で熱的に反応させて炭化タングステンの前駆体を調製する、
e)上記前駆体を押型加熱炉内において水素雰囲気下、1300から2000℃の温度で熱的に処理する、
f)上記炭化タングステンを解砕し、分級し、均一化を行う。
・超硬合金の調製、好ましくは、
a)WC/Co-系超硬合金、
b)グレイン成長阻害剤(VC、Cr3C2、TaC、TiC)を用いるWC/Co-系超硬合金、
c)他の元素であるTi、Ta、Zr、Hf、Mo、Nb、W、Cr、Feの炭化物と組み合わされたサーメット、およびP-コード超硬合金、
d)硬材料としての窒化物に基づく超硬合金、
e)ビッカース硬度HV30が1600を超えるサブミクロングレイン超硬合金、
f)バインダーレス超硬合金(CCバインダー含有量:2%未満)
の調製であり、任意に超硬合金はFe、Co、Niなどの金属バインダーと組み合わせてもよい。
・ドリル、カッター、スローアウェイチップ、あるいは平坦なナイフなどの工具、
・ドリルヘッドなどの過酷な使用に耐えうる部品
・時計の製造
・中性子偏向板としての使用
・装甲貫通発射体
・ペン先のボール
・タイヤや靴のスパイク
・手術器具
・焼成は300℃から1000℃の温度で行われる。設定される圧力は広範囲から選択可能であり、好ましくは(大気圧に対して)-50mbarから+50mbarの圧力が設定される。周辺環境の圧力、すなわち炉の環境だけの影響を受けた大気圧が特に好ましい。
・他の形態は、完全に酸化され、(WO3の化学式に基づいて)W対Oの比が1(W)対2.9(O)以上である酸化タングステンを含む。
・解砕は、好ましくは粉砕機、振動ミル、ジェットミル、ボールミル、ローラーミル、ロッドミル、ハンマーミル、インパクトミル、回転ミル、ピンミル、ピン-ディスクミル、あるいは遊星ミルなどの解砕機を用いて行われる。
・任意の構成である分級は、ISO規格13320(2009)(レーザ回折式マスタサイザー)に規定されるレーザ回折を用いる粒度決定法によって決定されるグレインサイズ分布d98の目標値を30μm以下として行われる。
・混合と混練は、50℃から120℃の温度で行われる。
・この混合と混練の時間は、(連続プロセスでは)3から20分、(非連続/バッチ式プロセスでは)1から5時間である。
・好ましいのは、
1)混練機/押出機、好ましくは、例えばインターナルミキサー、シリンダー混練機式、ダブルZ混練機式、スパイラル混練機式の横型混練機、縦型混練機、連続混練機、あるいは
2)インテンシブミキサー、好ましくはEIRICHミキサーである。
・有機バインダーはWO3をカーボンブラックと結合させ、顆粒の強度を確保する。適切なバインダーは酸素、水素、および酸素元素からなり、水との混和性を得るためにOH基またはCOOH基を有する。好ましい例として、ポリビニルアルコール(PVA)、またはポリアクリル酸(PAA)が挙げられる。
・押出は、WO3/カーボンブラックの混合物を孔の開いたディスクに押し当て、10mm以下の明確な長さに成形し、好ましくは、例えば回転カッターで剪断することで行われる。
・乾燥温度は80℃から200℃であり、乾燥時間は1時間から24時間である。
・反応オーブンはロータリーキルン、またはトンネルキルンである。
・圧力は、大気圧より2から50mbar超過した圧力である。
・温度は30から600分間維持される。
・使用するアルゴンの量はオーブン内の体積の0.01から20%である。
・材料の均一、均質な加熱が好ましい。
・材料を室温へ冷却する
・第1、第2プロセスステップの大気分離を設定する
・圧力は、大気圧より2から50mbar超過した圧力である。
・水素の量は、好ましくはオーブン内の体積の60から100%である。
・温度は30から600分間維持される。
・解砕は、好ましくは粉砕機、振動ミル、ジェットミル、ボールミル、ローラーミル、ロッドミル、ハンマーミル、インパクトミル、回転ミル、ピンミル、ピン-ディスクミル、あるいは遊星ミルなどの解砕機を用いて行われる。
・分級は、好ましくはISO規格13320(2009)(レーザ回折式マスタサイザー)に規定されるレーザ回折を用いる粒度決定法によって決定されるグレインサイズ分布d98の目標値を5μm以下として行われる。分級値は凝集体の最大サイズを表し、「保護網」の機能として働く。
・均一化は、適切なミキサー、好ましくはフリーフォールミキサー、強制ミキサー、Y分岐ミキサー、アジテータミキサー、あるいはパドルミキサー内において10分から240分の攪拌時間で行われる。
・結晶子サイズが75から100nm、
・BET表面積が1.7から2.3m2/g、
・結晶子数が最大で2.7
という炭化タングステン粉体を製造するためのプロセスが開発できたという事実であり、このプロセスは(a)工業的規模での製造に適しており、(b)経済的、生態学的境界条件の要望と要求に合致する。
a)パラタングステン酸アンモニウムを準備し、大気圧下で300℃から1000℃で焼成することでWO3を生成し、その後、粉砕機、振動ミル、ジェットミル、ボールミル、ローラーミル、ロッドミル、ハンマーミル、インパクトミル、回転ミル、ピンミル、ピン-ディスクミル、あるいは遊星ミルからなる群から選択される解砕機内で解砕し、ISO規格13320(2009)(レーザ回折式マスタサイザー)に規定されるレーザ回折を用いる粒度決定法によって決定されるグレインサイズ分布d98の目標値を30μm以下として分級する、
b)50℃から120℃の温度で3から20分間(連続プロセスの場合)、あるいは1から5時間(非連続/バッチプロセスの場合)、ステップa)で調製したWO3をカーボンブラック、水、および有機バインダーと混合、混練する、
c)ステップb)で調製した生成物を、10mm以下の長さを有する成形ロッドへ押出し、その後80℃から200℃の温度で1時間から24時間乾燥する、
d)ロータリーキルン、またはトンネルキルンにおいて、オーブン内の体積に対して0.01から20%のアルゴンの存在下、大気圧より2から50mbar超過した圧力でWO3/カーボンブラックペレットを900から1200℃の温度で30分から600分間熱的に反応させて炭化タングステンの前駆体を調製する、
d1)上記材料を室温へ冷却する、
e)押型加熱炉内において、大気圧から2から50mbar超過した圧力の水素雰囲気下、30分から600分間1300から2000℃の温度で上記前駆体を熱的に処理する、
f)粉砕機、振動ミル、ジェットミル、ボールミル、ローラーミル、ロッドミル、ハンマーミル、インパクトミル、回転ミル、ピンミル、ピン-ディスクミル、あるいは遊星ミルからなる群から選択される解砕機内で上記炭化タングステンを解砕し、ISO規格13320(2009)(レーザ回折式マスタサイザー)に規定される粒度決定法によって決定されるグレインサイズ分布d98の目標値を5μm以下として分級し、フリーフォールミキサー、強制ミキサー、Y分岐ミキサー、アジテータミキサー、あるいはパドルミキサーから選択されるミキサー内で10分から240分の攪拌時間均一化する。
パラタングステン酸アンモニウムを大気圧下300℃から1000℃の温度でWO3へ焼成し、ピン-ディスクミルを用いて室温で解砕し、グレインサイズ分布d98の目標値を30μm以下(ISO規格13320(2009)に規定されるレーザ回折を用いる粒度決定法による)として分級した。
パラタングステン酸アンモニウムを大気圧下300℃から1000℃の温度でWO3へ焼成し、ジェットミルを用いて室温で解砕し、グレインサイズ分布d98の目標値を30μm以下(ISO規格13320(2009)に規定されるレーザ回折を用いる粒度決定法による)として分級した。次に、解砕した酸化タングステンをカーボンブラック、水、および有機バインダー(ポリアクリル酸、PAA)と混合し、ダブルZ混練機を用いて80℃で120分混練し、孔の開いたディスクと回転カッターを用いて押出して成形ロッドへとし、10mm以下の長さへ切断した。引き続き、これらの成形ロッドを110℃で24時間乾燥した。次に、第1の熱ステップの準備のためにこれらの成形ロッドを反応オーブン(ロータリーキルン)内に移送し、ここで成形ロッドを均一に加熱した。ここでは(簡略化された)反応式WO3+C→WCに従って反応が起こる。これにより、COとCO2のガスも発生する。温度は900℃と1200℃の間であり、圧力は約5mbarであり、オーブン環境は体積で8%のアルゴンを含んでいた。生成物を次に押型加熱炉(ボート押型加熱炉)へ移送した。浸漬安定性を調節するため、この第2の熱ステップでは体積で90%の水素を加え、3から5mbarの圧力下、1300から2000℃の温度で350分間維持した。
BETグレインサイズd(nm)=0.38/BET(m2/g)×1000
結晶子数n=d/c
例:結晶子数n=207nm/94.5nm=2.19
Claims (5)
- ASTM D 3663に従って決定されるBET比表面積が1.8から2.0m2/gであり、
XRD/X線回折、単線、シェラー法、およびNIST認定された結晶子サイズ標本をリファレンスとして用いるフーリエピーク変換評価を用いるX線画像によって決定される、個々の炭化タングステングレインにおける結晶子サイズcが75から100nmであり、
d=0.38/BET×1000の式に従って前記BET比表面積から計算される平均グレインサイズdが190nmから211nmであり、
n=d/cの式によって計算される、炭化タングステングレインあたりの平均最大結晶子数nは1.8から2.7である、炭化タングステン粉体。 - 前記個々の炭化タングステングレインにおける前記結晶子サイズが75から95nmであることを特徴とする、請求項1に記載の炭化タングステン粉体。
- 以下のステップを含む、あるいは前記以下のステップからなる、炭化タングステン粉体を調製するための直接浸炭プロセス。
a)パラタングステン酸アンモニウムを準備し、WO3へ焼成し、その後解砕する。
b)ステップa)で調製した前記WO3をカーボンブラック、水、および有機バインダーと混合、混練する。
c)ステップb)で調製した生成物を、10mm以下の長さを有する成形ロッドへ押出し、その後乾燥する。
d)反応オーブンにおいて、アルゴンの存在下、前記WO3/カーボンブラックペレットを900から1200℃で熱的に反応させて炭化タングステンの前駆体を調製する。
e)前記前駆体を押型加熱炉内において水素雰囲気下、1300から2000℃の温度で熱的に処理する。
f)前記炭化タングステンを解砕し、均一化を行う。 - ドリル、カッター、スローアウェイチップ、および平坦なナイフから選択される工具、
ドリルヘッド、
時計、
中性子偏向板、
装甲貫通発射体、
ペン先のボール、
タイヤまたは靴のスパイク、または
手術器具
の製造用の、請求項1に記載の炭化タングステン粉体。 - WC/Co-系超硬合金、
VC、Cr 3 C 2 、TaC、またはTiCを含むWC/Co-系超硬合金、
Ti、Ta、Zr、Hf、Mo、Nb、W、Cr、またはFeの炭化物を含むサーメットまたはP-コード超硬合金、
窒化物系超硬合金、
ビッカース硬度HV30が1600を超えるサブミクロングレイン超硬合金、および
CCバインダー含有量が2%未満のバインダーレス超硬合金から選択される超硬合金を作製するための、請求項1に記載の炭化タングステン粉体。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102016011096.1 | 2016-09-15 | ||
DE102016011096.1A DE102016011096B3 (de) | 2016-09-15 | 2016-09-15 | Neuartiges Wolframcarbidpulver und dessen Herstellung |
PCT/EP2017/072114 WO2018050474A1 (de) | 2016-09-15 | 2017-09-04 | Neuartiges wolframcarbidpulver und dessen herstellung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019534832A JP2019534832A (ja) | 2019-12-05 |
JP2019534832A5 JP2019534832A5 (ja) | 2020-07-27 |
JP7015828B2 true JP7015828B2 (ja) | 2022-02-15 |
Family
ID=59772621
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019505367A Active JP7015828B2 (ja) | 2016-09-15 | 2017-09-04 | 新規炭化タングステン粉体とその製造方法 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11292723B2 (ja) |
EP (1) | EP3512809B1 (ja) |
JP (1) | JP7015828B2 (ja) |
KR (1) | KR102245623B1 (ja) |
CN (1) | CN109641753B (ja) |
CA (1) | CA3032904A1 (ja) |
DE (1) | DE102016011096B3 (ja) |
ES (1) | ES2901979T3 (ja) |
IL (1) | IL264968B2 (ja) |
MX (1) | MX2019002272A (ja) |
PT (1) | PT3512809T (ja) |
RU (1) | RU2750493C2 (ja) |
WO (1) | WO2018050474A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7216656B2 (ja) * | 2017-11-14 | 2023-02-01 | 株式会社アライドマテリアル | 炭化タングステンを含む粉末 |
JP2022505878A (ja) | 2018-10-26 | 2022-01-14 | エリコン メテコ(ユーエス)インコーポレイテッド | 耐食性かつ耐摩耗性のニッケル系合金 |
CN111961941B (zh) * | 2020-09-02 | 2021-02-12 | 四川大学 | 超细硬质合金刀具材料制备方法 |
RU2766956C1 (ru) * | 2021-03-22 | 2022-03-16 | Общество с ограниченной ответственностью "Технологии будущего" | Способ получения порошков карбидов титана и вольфрама |
JPWO2023063204A1 (ja) * | 2021-10-13 | 2023-04-20 | ||
CN114890424B (zh) * | 2022-04-23 | 2023-09-19 | 赣州海盛钨业股份有限公司 | 超粗晶碳化钨粉末及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001526974A (ja) | 1997-12-22 | 2001-12-25 | サンドビック アクティエボラーグ(プブル) | 改良されたボールペン用ポイントボール |
JP2005335997A (ja) | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Allied Material Corp | ナノ粒径の炭化タングステン粉末およびその製造方法 |
JP2006346776A (ja) | 2005-06-14 | 2006-12-28 | Mitsubishi Materials Corp | 高熱発生を伴なう高速切削加工ですぐれた耐摩耗性を発揮する炭窒化チタン基サーメット製スローアウエイチップ |
WO2008032437A1 (fr) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Poudre de tungstène carbonatée, son procédé de production et matériau extra-dur et outil utilisant celui-ci |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5129520B2 (ja) * | 1971-09-09 | 1976-08-26 | ||
JPS54130407A (en) | 1978-04-01 | 1979-10-09 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Super hard alloy material for spike |
US4948573A (en) * | 1986-12-02 | 1990-08-14 | Alcan International Limited | Process for producing silicon carbide and metal carbides |
US5071473A (en) * | 1989-02-10 | 1991-12-10 | Gte Products Corporation | Uniform coarse tungsten carbide powder and cemented tungsten carbide article and process for producing same |
JP2617140B2 (ja) * | 1990-01-12 | 1997-06-04 | 東京タングステン株式会社 | 超微粒wc粉,及びその製造方法 |
JPH04354839A (ja) | 1991-05-31 | 1992-12-09 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 時計用外装部品及びその製造方法 |
US5166103A (en) * | 1991-08-13 | 1992-11-24 | Vladimir Krstic | Method of making monotunsten carbide and mixtures of monotungsten carbide-titanium carbide powders |
JP3390834B2 (ja) * | 1991-11-20 | 2003-03-31 | オーエムジー・アメリカズ・インコーポレーテツド | 微粒状炭化タングステンの低温合成方法 |
US5567662A (en) | 1994-02-15 | 1996-10-22 | The Dow Chemical Company | Method of making metallic carbide powders |
US7625542B2 (en) * | 2003-04-25 | 2009-12-01 | Inframat Corporation | Method for the production of metal carbides |
JP2007095452A (ja) | 2005-09-28 | 2007-04-12 | Seiko Epson Corp | 発光装置 |
CN100569978C (zh) * | 2008-04-07 | 2009-12-16 | 株洲钻石切削刀具股份有限公司 | 纳米WC-Co复合粉改性的Ti(CN)基金属陶瓷及其制备方法 |
WO2010046224A2 (de) * | 2008-10-20 | 2010-04-29 | H.C. Starck Gmbh | Metallpulver |
CN101428344B (zh) * | 2008-12-17 | 2010-07-07 | 四川大学 | 一种纳米级碳化钨复合粉末及其制备方法 |
SE533922C2 (sv) * | 2008-12-18 | 2011-03-01 | Seco Tools Ab | Sätt att tillverka hårdmetallprodukter |
GB0919857D0 (en) | 2009-11-13 | 2009-12-30 | Element Six Holding Gmbh | Near-nano cemented carbides and process for production thereof |
CN101780982B (zh) * | 2010-03-19 | 2011-07-27 | 郑州大学 | 一种碳化钨微纳米粉体的制备方法 |
CN102061401B (zh) * | 2010-12-10 | 2012-02-22 | 中南大学 | 一种具有高硬度高韧性双高性能wc基硬质合金的制备方法 |
CN102350506A (zh) * | 2011-10-31 | 2012-02-15 | 西南石油大学 | 纳米结构WC-Co复合粉末制备方法 |
CN103303979B (zh) | 2013-06-24 | 2015-07-22 | 朱兰英 | 一种热解法制备的氧化钨(wo3)纳米粉末 |
-
2016
- 2016-09-15 DE DE102016011096.1A patent/DE102016011096B3/de active Active
-
2017
- 2017-09-04 JP JP2019505367A patent/JP7015828B2/ja active Active
- 2017-09-04 CN CN201780052224.9A patent/CN109641753B/zh active Active
- 2017-09-04 PT PT177615002T patent/PT3512809T/pt unknown
- 2017-09-04 WO PCT/EP2017/072114 patent/WO2018050474A1/de unknown
- 2017-09-04 CA CA3032904A patent/CA3032904A1/en active Pending
- 2017-09-04 MX MX2019002272A patent/MX2019002272A/es unknown
- 2017-09-04 EP EP17761500.2A patent/EP3512809B1/de active Active
- 2017-09-04 ES ES17761500T patent/ES2901979T3/es active Active
- 2017-09-04 US US16/330,559 patent/US11292723B2/en active Active
- 2017-09-04 RU RU2019104873A patent/RU2750493C2/ru active
- 2017-09-14 KR KR1020197004189A patent/KR102245623B1/ko active IP Right Grant
-
2019
- 2019-02-21 IL IL264968A patent/IL264968B2/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001526974A (ja) | 1997-12-22 | 2001-12-25 | サンドビック アクティエボラーグ(プブル) | 改良されたボールペン用ポイントボール |
JP2005335997A (ja) | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Allied Material Corp | ナノ粒径の炭化タングステン粉末およびその製造方法 |
JP2006346776A (ja) | 2005-06-14 | 2006-12-28 | Mitsubishi Materials Corp | 高熱発生を伴なう高速切削加工ですぐれた耐摩耗性を発揮する炭窒化チタン基サーメット製スローアウエイチップ |
WO2008032437A1 (fr) | 2006-09-15 | 2008-03-20 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Poudre de tungstène carbonatée, son procédé de production et matériau extra-dur et outil utilisant celui-ci |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL264968A (ja) | 2019-04-30 |
DE102016011096B3 (de) | 2018-02-15 |
CN109641753B (zh) | 2022-12-02 |
RU2750493C2 (ru) | 2021-06-28 |
MX2019002272A (es) | 2019-07-08 |
US20200189918A1 (en) | 2020-06-18 |
EP3512809B1 (de) | 2021-10-27 |
CN109641753A (zh) | 2019-04-16 |
IL264968B2 (en) | 2023-08-01 |
PT3512809T (pt) | 2021-12-31 |
JP2019534832A (ja) | 2019-12-05 |
WO2018050474A1 (de) | 2018-03-22 |
KR102245623B1 (ko) | 2021-04-28 |
ES2901979T3 (es) | 2022-03-24 |
US11292723B2 (en) | 2022-04-05 |
CA3032904A1 (en) | 2018-03-22 |
RU2019104873A3 (ja) | 2021-02-19 |
IL264968B1 (en) | 2023-04-01 |
KR20190046788A (ko) | 2019-05-07 |
EP3512809A1 (de) | 2019-07-24 |
RU2019104873A (ru) | 2020-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7015828B2 (ja) | 新規炭化タングステン粉体とその製造方法 | |
CN107207363A (zh) | 立方氮化硼多晶材料、切削工具、耐磨工具、研磨工具、和制造立方氮化硼多晶材料的方法 | |
CN1226881A (zh) | 金属碳化物-第ⅷ族金属的粉末及其制备 | |
JP2019534832A5 (ja) | ||
JP7317737B2 (ja) | 六方晶窒化ホウ素粉末、及び焼結体原料組成物 | |
JP6736034B2 (ja) | 硬質材料、及び切削工具 | |
CN109641806B (zh) | 碳氮化钛粉末和碳氮化钛粉末的制造方法 | |
JP2023100873A (ja) | 炭化タングステンから作られた焼結されたボール | |
US9896384B2 (en) | Methods of sintering dense zeta-phase tantalum carbide | |
JP6815574B1 (ja) | 炭化タングステン粉末 | |
JP2012096971A (ja) | 超微粒かつ均質なチタン系炭窒化物固溶体粉末の製造方法 | |
CN113939474B (zh) | 碳化钨粉末及其制造方法 | |
AU2021261929B2 (en) | Systems and methods for making ceramic powders and ceramic products | |
CN111356668A (zh) | 氧化铝烧结体的前体、氧化铝烧结体的制造方法、磨粒的制造方法和氧化铝烧结体 | |
JP3610956B2 (ja) | 超硬合金製品製造用炭化タングステン基合金原料粉末 | |
Dempsey | Intragranular Tungsten-Titanium Carbide Composite Ceramics via Gas-Solid Displacement Reactions | |
KR20150043276A (ko) | 탄소나노튜브를 포함하는 초경합금의 제조방법, 이에 의해 제조된 초경합금 및 초경합금을 포함하여 이루어지는 초경 절삭공구 | |
Khamman et al. | Effect of niobate B-site precursors on phase formation and particle size of lead nickel niobate powders |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200611 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200611 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210329 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210406 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210701 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220104 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220124 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7015828 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |