JP7011204B2 - フルオロポリエーテル基含有化合物 - Google Patents
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Description
[1] 式(1a)または式(1b):
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
R1およびR2は、各出現においてそれぞれ独立して、置換されていてもよい1価の有機基であるか、または、互いに結合して形成された、置換されていてもよいヘテロ環構造を有する基である。]
で表される、フルオロポリエーテル基含有化合物。
[2] RFは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[式中、
a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、[1]に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
[3] R1およびR2は、各出現においてそれぞれ独立して、置換または非置換の炭素原子数1~10の1価の有機基、または、互いに結合して形成されたヘテロ環構造を有する基であって、炭素原子を該環構造に2~10含む基である、[1]または[2]に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
[4] R1およびR2は、各出現においてそれぞれ独立して、炭素原子数1~10のアルキル基、もしくは、アルコキシ基、または、互いに結合して形成された環構造を有する基であって、該環構造として5~10員のヘテロ環を有する基、もしくは、互いに結合して形成された環構造を有する基であって、該環構造として5~10員のヘテロ環を縮合環として含む基であり、これらのアルキル基、アルコキシ基、および環構造を有する基は置換されていてもよい、[1]~[3]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
[5] R1およびR2は、それぞれ独立して、C1-10アルキル基、もしくはC1-10アルコキシ基、または、互いに結合して形成された環構造を有する基であって、該環構造として5~10員のヘテロ環を有する基、もしくは、互いに結合して形成された縮合環を有する基であって、該縮合環として5~10員のヘテロ環、および、該ヘテロ環以外の3~10員環を含む基である、[1]~[4]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
[6] R1およびR2が、それぞれ独立して、C1-10アルコキシ基、C1-10アルキル基である、または、R1およびR2が互いに結合して、該R1およびR2が結合する窒素原子と共に、以下の構造式:
[7] R1およびR2が、いずれか一方がメチル基、他方がメトキシ基である、または、R1およびR2が互いに結合して、該R1およびR2が結合する窒素原子と共に、以下の構造式:
[8] [1]に記載の式(1a)または(1b)で表される化合物に、以下の式(2c):
X2は、2価の有機基であり;
A2は、各出現においてそれぞれ独立して、CまたはSiであり;
R21は、それぞれ独立して、炭素-炭素二重結合を少なくとも1つ有する炭化水素基である。]
で表される化合物を有機リチウムとともに加え、
式(2a)または式(2b):
RF1およびRF2は、[1]の記載とそれぞれ同意義であり;
X2、A2、およびR21は、それぞれ、式(2c)のX2、A2、およびR21と同じである。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物を得る工程、
を含むフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
[9] 式(2a)または式(2b):
RF1およびRF2は、[1]の記載とそれぞれ同意義であり;
X2は、2価の有機基であり;
A2は、各出現においてそれぞれ独立して、CまたはSiであり;
R21は、炭素-炭素不飽和結合を少なくとも1つ有する炭化水素基である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物。
[10] [1]に記載の式(1a)または(1b)で表される化合物を、アルキルリチウム存在下で還元し、式(4a)または式(4b):
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物を得る工程、
を含むフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
[11] 式(4a)または式(4b):
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物。
[12] 式(4a)または(4b):
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物を得る工程、
を含むフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
[13] 式(3a)または式(3b):
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物。
[14] 式(5a)または式(5b):
RF1およびRF2は、[1]の記載とそれぞれ同意義であり;
X3は、2価の有機基であり;
A3は、各出現においてそれぞれ独立して、CまたはSiであり;
Y31は、2価の有機基である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物。
本実施態様は、以下の式(1a)または式(1b)で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物に関する。
本態様の化合物を反応原料として用いることにより、アルデヒド基を有する化合物をより温和な条件、具体的には加熱還流の不要な条件で提供することができる。アルデヒド基を有する化合物を、他の化合物と反応させることにより、さらに置換基を導入することが可能となる。
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
で表されるフルオロポリエーテル基である。
上記式中:
a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
-(OC3F6)d-(OC2F4)e- (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは、1である。]
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c、d、eおよびfの和は2以上であり、
添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
-(R6-R7)g- (f3)
[式中、R6は、OCF2またはOC2F4であり、
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10およびOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数である。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
本態様の構造の式(1a)および(1b)で表される化合物には、アミド基(すなわち-C(=O)Nで表される基)の酸素原子と、アミド基の窒素原子の近隣に(例えば、アミド基の窒素原子に隣接して)存在する酸素原子とが存在する。このような構造を有することにより、本態様の化合物を用いた反応の制御が特に容易になり得る。これは、このような構造を有することにより、本態様の化合物の反応性が特に良好になり得るためと考えられる。
また、本態様の化合物を反応原料として用い、金属触媒、具体的には、グリニャー試薬または有機リチウム化合物(例えばアルキルリチウム)を併せて用いた場合、金属原子、例えばMgまたはLiと、上記の2つの酸素原子とが配位すると考えられる。その結果、上記反応の制御はより容易になり得る。
さらに、本態様の構造の化合物は、化合物の安定性の面から有利である。
で表される基を形成する(各構造式中、*は結合手である)。
で表される基を形成する(各構造式中、*は結合手である)。
のカルボキシル基と、アミン化合物とを反応させ、式(1a)または(1b):
を含む。
上記式(1a”)または(1b”)で表される化合物から、以下の式(1a)または(1b):
適当な触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、N,N-ジメチルホルムアミド、DMAP等を挙げることができる。
適当な触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、ピリジン、コリジン、N,N-ジメチル-4-アミノピリジン(DMAP)、トリエチルアミン、ヒューニッヒ塩基等のアミン系塩基等を挙げることができる。
これは、-C(=O)Nで表される基を有することにより、本実施態様の化合物の反応性は良好になり、本態様の化合物を反応原料として用いた場合に、該反応を容易に制御し得るためと考えられる。
本実施態様は、以下の式(2a)または(2b)で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物に関する。
本態様によれば、分子構造中に、炭素-炭素不飽和結合を複数有する新たなフルオロポリエーテル基含有化合物を提供することができる。本態様の化合物を用いると、様々な官能基を有する化合物の形成が可能になる。したがって、式(2a)または(2b)で表される化合物は、合成反応における中間体として特に有用である。
このような構造を有することにより、式(2a)または(2b)で表される化合物は、合成反応における中間体としても有用に使用し得る。具体的には、炭素-炭素不飽和結合に他の官能基を導入し得るため、本態様の化合物を用いると、様々な官能基を有する化合物の形成が可能になる。
式(2a)または式(2b):
を含む方法を挙げることができる。
本態様では、このように有機リチウムと、式(2c)で表される化合物とを用いており、式(2c)で表される化合物の炭素-炭素三重結合側の末端にリチウムの導入された化合物が形成される。このリチウムの導入された化合物は、求核性が高い化合物であり、この化合物を、式(1a)または(1b)で表されるアミド基を有する化合物に反応させることによって、式(2a)または(2b)で表される化合物を容易に合成し得る。
式(2d):
適当な触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、カリウム tert-ブトキシド(t-BuOK)、ブチルリチウム(BuLi)等の強塩基、およびジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン(DBN)、トリエチルアミン、ヒューニッヒ塩基などのアミン系塩基等を挙げることができる。
具体的には、式(2a)または(2b)のカルボニル基C=Oに、ヒドロキシルアミン塩酸塩等を反応させ、C=N-OHで表される基を形成し、その後、縮合反応させて、式(2e)または(2f)で表される化合物を形成し得る。
本実施態様は、以下の式(4a)または(4b)で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物に関する。
本態様によれば、分子構造中にアルデヒド末端を有するフルオロポリエーテル基含有化合物を提供することができる。本態様の化合物を用いると、様々な官能基を有する化合物の形成が可能になる。
を含む方法で合成し得る。
本実施態様は、以下の式(3a)または(3b)で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物に関する。
本態様によれば、分子末端に炭素-炭素三重結合を有する新たなフルオロポリエーテル基含有化合物を提供することができる。本態様の化合物を用いると、様々な官能基を有する化合物の形成が可能になる。
を含む方法で合成し得る。
本実施態様は、以下の式(5a)または(5b)で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物に関する。
本態様によれば、分子構造中に炭素-炭素二重結合を有するフルオロポリエーテル基含有化合物を提供することができる。本態様の化合物を用いると、様々な官能基を有する化合物の形成が可能になる。
このような構造を有することにより、式(5a)または(5b)で表される化合物は、合成反応における中間体としても有用に使用し得る。具体的には、炭素-炭素二重結合に他の官能基を導入し得るため、本態様の化合物を用いると、様々な官能基を有する化合物の形成が可能になる。
を含む方法を挙げることができる。
CF3CF2CF2(OCF2CF2CF2)nOCF2CF2COOH(nは、25)10.9g(2.73mmol)を、簡易脱水したメタキシレンヘキサフロライド(mXHF) 18mLに溶かした後、該溶液にジメチルホルムアミド(DMF) 40μl(0.514mmol)、および塩化チオニル 1.4mL(19.3mmol)を順に添加し、その後、室温で10分間撹拌した。その後、上記反応液の入った容器をオイルバスにつけ、100℃で5時間撹拌した。5時間後、得られた反応溶液を濃縮乾固することで、酸クロライドであるCF3CF2CF2(OCF2CF2CF2)nOCF2CF2COClを得た。
(nは25)
1H NMR(mXHF,400MHz) δ: 3.55 (s, 3H), 4.06 (s, 3H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.14 - -84.16, -85.60 - -85.89, -86.60, -120.44, -131.39 - -131.49, -132.40
CF3CF2CF2(OCF2CF2CF2)nOCF2CF2COOCH3(nは、25)で表されるメチルエステル 2.2g(0.55mmol)に対してモルホリン 0.479g(5.5mmol)を添加し、30分間、減圧しながら撹拌した後、簡易脱水したAK225 3mLを入れ、室温で3日間撹拌した。3日後、3.5N HCl 10mLで洗浄した後、水 10mLで洗浄した。水洗浄後、硫酸ナトリウム 20gを用いて乾燥した後、桐山ロートでろ過し、ろ液を濃縮乾固後することで、以下の式で表されるモルホリンアミドを2.274g得た(収率100%)。
1H NMR(mXHF,400MHz) δ: 3.95 (m, 4H), 3.99 (m, 4H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.13 - -84.17, -85.00 - -86.50, -86.93, -116.94, -131.39 - -131.50, -132.41.
(合成例3-1)アルデヒドの合成
実施例1で得たワインレブアミド4.54g(1.14mmol)を、簡易脱水した10mLのハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解した後、反応溶液を-78℃まで冷却した。続いて、1mol/Lの水素化ジイソブチルアルミニウム(DIBAL-H) 2.38mL(2.38mmol)を30分かけてゆっくり滴下した後、反応溶液を、-78℃から室温まで自然昇温させながら、8.5時間撹拌した。8.5時間後、10mLの1N HClを反応溶液に加え、30分撹拌した後、分液により水相を除去した。
その後、HFE7200相を、水 10mLおよび飽和食塩水 10mLを用いて洗浄し、その後、硫酸ナトリウム30gを用いて乾燥した。続いて、乾燥後のHFE7200溶液を桐山ロートを用いてろ過した後、濃縮乾固した。濃縮乾固によって得た生成物4.9gを、パーフルオロヘキサン 10mLに溶解した後、1N HCl 10mL、水 10mLの順で洗浄した。続いて、パーフルオロヘキサン溶液をメタノール 10mL、クロロホルム 10mLの順で洗浄した。洗浄後のパーフルオロヘキサン溶液を濃縮乾固することにより、以下の式で表されるアルデヒド 4.39gを得た(収率97%)。
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -83.62 - -83.70, -84.12 - -84.26, -85.45 - -85.97, -86.58 - -86.73, -128.16 - -128.27, -128.51 - -128.61, -131.48 - -132.00, -132.40
合成例3-1で得たアルデヒド 2g(0.5mmol)を、簡易脱水したHFE7200 3mLおよび脱水メタノール 1.5mLの混合溶媒に溶解した後、炭酸カリウム0.306g(2.22mmol)を添加した。続いて、大平-Bestmann試薬 0.2ml(1.33mmol)を添加し、室温で一晩撹拌した。翌朝、反応溶液にパーフルオロヘキサンを20mL加え、クロロホルム 10mLを用いて2回洗浄した。シリカゲルを2cm敷き詰めた桐山ロートを用いて、洗浄後の反応溶液をろ過し、ろ液を濃縮乾固して、以下の式で表されるアルキン2gを得た(収率100%)。
1H NMR(mXHF,400MHz) δ: 3.16 (t, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.12 - -84.16, -85.59 - -85.96, -86.90, -89.99, -105.58, -131.40 - -131.63, -132.39
アジ化ナトリウム 3.92g(60.3mmol)を脱水アセトニトリル 6mLに懸濁後、反応溶液を0℃まで冷却した。冷却後、該溶液に、トリフルオロメタンスルホニルクロリド 1.4mL(13.3mmol)を10分かけて滴下し、氷浴中で3時間撹拌した。3時間後、反応溶液に、ジクロロメタン 20mL、および水 10mLを加えて5分撹拌した。5分後、ジクロロメタン相を抜出し、再度、水 10mLで洗浄することで、トリフルオロメタンスルホニルアジドのジクロロメタン溶液を得た。
1H NMR(CDCl3,400MHz) δ: 2.00-2.05 (m, 6H), 3.16 (s, 2H), 4.90-5.15 (m, 6H), 5.73-5.90 (m, 3H)
合成例3-2で得たアルキン1.3827g(0.346mmol)を、AK225 3mL、ジメチルスルホキシド(DMSO) 1.5mL、および水 0.5mLからなる混合溶媒に溶解した。得られた溶液に、合成例3-3で得た化合物 0.132g(0.691mmol)、L-アスコルビン酸ナトリウム 0.0137g(0.0691mmol)、および硫酸銅五水和物 0.0086g(0.0346mmol)を、順に添加し、室温で一晩撹拌した。翌朝、反応液に、AK225を10mL添加した後、水 10mLで洗浄し、濃縮乾固した。濃縮乾固により得た生成物をパーフルオロヘキサン 20mLに溶解後、クロロホルム 10mLで2回洗浄し、硫酸ナトリウム10gを用いて乾燥した。続いて、この溶液を桐山ロートでろ過し、ろ液を濃縮乾固後、シリカゲルを用いたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製することで、以下の式で表されるトリアゾール0.883gを得た(収率64%)。
1H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.35-2.40 (m, 6H), 4.57 (s, 2H), 5.42-5.54 (m, 6H), 6.16-6.27 (m, 3H)
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.12 - -84.16, -85.50 - -86.00, -86.58, - -86.59, -89.04 - -89.11, -114.53, -131.39 - -131.96, -132.39
合成例3-4で得たトリアゾール 0.883g(0.221mmol)を、簡易脱水したmXHF 1.2mLに溶解後、カールシュテット触媒 60μl(0.277×10-2mmol)、アニリン 10μl(0.11mmol)を順に添加した。室温で30分撹拌後、反応溶液にトリメトキシシラン 0.2mL(1.57mmol)を添加し、室温で2時間撹拌した。2時間後、簡易脱水したHFE7200を1.5mL添加した。この反応溶液に活性炭を0.04g添加し、室温で30分撹拌した。30分後、フィルター濾過した後、ろ液を濃縮乾固することにより、以下の式で示すトリアゾールのヒドロシリル体を0.93g得た(収率100%)。
1H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.96-1.00 (m, 6H), 1.55-1.65 (m, 6H), 1.90-1.98 (m, 6H), 4.57 (s, 2H)
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.14 - -84.16, -85.50 - -86.00, -86.58, - -86.59, -88.59 - -88.64, -114.50 - -114.30, -131.39 - -131.96, -132.39
(合成例4-1)ビニルの合成
メチルトリフェニスホスホニウムアイオダイド 0.263g(0.65mmol)を脱水テトラヒドロフラン(THF) 3mLに溶解した後、カリウム tert-ブトキシド(t-BuOK)0.073g(0.65mmol)を入れ、室温で1時間撹拌した。1時間後、合成例3-1で得たアルデヒド 1.3g(0.325mmol)を添加し、室温で一晩撹拌した。翌朝、反応溶液にパーフルオロヘキサンを20 mL加え、水 10mLで2回洗浄した後、メタノール 10mLで洗浄した。続いて、クロロホルム 10mLで2回洗浄した後、シリカゲルを2cm敷き詰めた桐山ロートでこの反応溶液をろ過し、パーフルオロヘキサン60mLで抽出した。最後に、この溶液を濃縮乾固することにより下式で表されるビニル0.851gを得た(収率66%)。
1H NMR(mXHF,400MHz) δ: 6.00-6.03 (m, 1H), 6.28 (d, 2H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.13, -85.60 ~-86.00, -86.50, -120.26, -131.40 - -131.89, -132.40.
(合成例5-1)
HOCH2C(CH2CH=CH2)3 3.6g(21.7mmol)および活性化したモレキュラーシーブス4Å 36gを、ジクロロメタン 50mL中に懸濁した後、ニクロム酸ピリジニウム(PDC) 12.21g(32.5mmol)を3回に分けて添加した。室温で5時間撹拌後、シリカゲルを2cm敷き詰めた桐山ロートを用いて、この溶液をろ過し、ろ液を濃縮乾固することにより、以下の式で表される化合物を3.47g得た(収率98%)。
1H NMR(CDCl3,400MHz) δ: 2.26-2.29 (m, 6H), 5.00-5.11 (m, 6H), 5.66-5.80 (m, 3H), 9.52 (s, 1H).
メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロライド 17.5g(51.1mmol)をテトラヒドロフラン(THF) 60mLに溶解した。その後、カリウム tert-ブトキシド(t-BuOK) 6.5g(58.0mmol)を加え、該溶液を室温で1時間撹拌した。1時間後、合成例5-1で得た化合物 5.6g(34.1mmol)を添加し、該溶液を室温で4時間撹拌した。4時間後、反応溶液に酢酸エチル 120mLを加え、水 40mLで2回洗浄した後、硫酸ナトリウム 30gを用いて乾燥した。続いて、乾燥後の溶液を桐山ロートでろ過し、ろ液を濃縮乾固した。その後、シリカゲルを用いたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製することで、E体とZ体との混合物であるメトキシ化合物(E体が以下の式で表される)6.26gを得た(収率95%)。
1H NMR(CDCl3,400MHz) δ: 2.05-2.09 (m, 6H), 2.20-2.25 (m, 6H), 3.50-3.54 (m, 6H), 3.99-4.02 (m, 1H), 4.60-4.67 (m, 1H), 5.00-5.10 (m, 12H), 5.75-5.80 (m, 6H), 6.15-6.19 (m, 1H)
合成例5-2で得たメトキシ化合物 1.26g(6.55mmol)をTHF 6mLに溶解した後、該溶液に6N HCl 3mLを加え、室温で7時間撹拌した。7時間後、反応溶液に、酢酸エチルおよびヘキサンの混合溶液(酢酸エチル:ヘキサン=1:4)20mLを加え、水 100mLで2回洗浄した後、硫酸ナトリウム 20gを用いて乾燥した。続いて、乾燥後の溶液を桐山ロートでろ過し、ろ液を濃縮乾固することにより、以下の式で表される一炭素増炭した化合物1.04gを得た(収率97%)。
1H NMR(CDCl3,400MHz) δ: 2.15-2.17 (m, 6H), 2.30 (s, 2H), 5.00-5.13 (m, 6H), 5.76-5.90 (m, 3H), 9.84 (s, 1H)
合成例5-3で得た化合物 0.59g(3.31mmol)を脱水メタノール 10mLに溶解した後、炭酸カリウム 2.02g(14.6mmol)、大平-Bestmann試薬 1.09mL(7.29mmol)を順に入れ、室温で3時間撹拌した。3時間後、反応溶液にジエチルエーテル 20mLを加え、水 100mLで2回洗浄した後、飽和食塩水 10mLで洗浄し、硫酸ナトリウム 20gにより乾燥した。続いて、この溶液を桐山ロートでろ過し、濃縮乾固した。残渣をヘキサン 40mLに溶かした後、シリカゲルを3cm敷き詰めた桐山ロートでこの溶液をろ過し、ろ液を濃縮乾固することで、以下の式で表される化合物を0.6g得た(収率100%)。
1H NMR(CDCl3,400MHz) δ: 1.99 (s, 1H), 2.00-2.15 (m, 8H), 5.00-5.20 (m, 6H), 5.75-5.85 (m, 3H)
合成例5-4で得た化合物 0.2g(1.15mmol)を、脱水THF 3mLに溶解した後、該溶液をドライアイスおよびアセトンの入った氷浴に浸け、内温を-78℃まで冷却した。冷却後、該溶液にn-BuLi(1.66mol/L) 0.795mL(1.32mmol)を10分かけて滴下し、自然昇温しながら1時間撹拌した。1時間後、再度内温を-78℃まで冷却した後、実施例1で得たワインレブアミド 2.3g(0.574mmol)を簡易脱水したHFE 7200 2mLに溶かした溶液を5分かけて滴下した。滴下後、自然昇温しながら一晩撹拌した。翌朝、反応溶液にパーフルオロヘキサン 20mL、および1N HCl 20mLを加え、30分間撹拌した後、分液により水相を除去した。続いて、パーフルオロヘキサン相を、水 10mLで洗浄後、メタノール 10mLで洗浄した後、クロロホルム 10mLで2回洗浄し、濃縮乾固した。濃縮凝固で得た生成物を、パーフルオロヘキサン:mXHF=10:1の混合溶媒160mLに溶かした。シリカゲルを3cm敷き詰めた桐山ロートでこの溶液をろ過し、ろ液を濃縮乾固することにより、以下の式で表されるアルキノンを0.997g得た(収率43%)。
1H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.40-2.50 (m, 6 H), 2.67 (s, 2 H), 5.40-5.47 (m, 6 H), 6.07-6.20 (m, 3 H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -83.98 - -84.25, -85.40 - -85.60, -86.58, -87.22, -123.66, -131.35 - -131.66, -132.39
合成例5-5で得たアルキノン 0.5g(0.125mmol)をAK225 3mL、およびDMSO 2mLに溶解した後、ヒドロキシルアミン塩酸塩 0.087g,(1.25mmol)、酢酸ナトリウム 0.103g(1.25mmol)をこの順に添加し、バス温度43℃で一晩撹拌した。翌朝、水 10mLで2回洗浄後、硫酸ナトリウム 20gを用いて乾燥した。続いて、この溶液を桐山ロートでろ過後、濃縮乾固することで、E体とZ体との混合物であるオキシムの粗体(Z体が以下の式で表される化合物)0.51gを得た(収率100%)。
得られたオキシムの粗体は精製することなく、次の反応に用いた。
1H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.40-2.50 (m, 6H), 2.65 (s, 2H), 5.40-5.50 (m, 6H), 6.10-6.25 (m, 3H), 7.00 (s, 1H).
合成例5-6で得たオキシムの粗体 0.68g(0.17mmol)を簡易脱水したAK225 3mL、および超脱水クロロホルム 0.5mLに溶解した後、AuCl3 0.0052g(0.017mmol)を添加し、室温で一晩撹拌した。翌朝、水 10mLで洗浄後、硫酸ナトリウム 20gを用いて乾燥した。続いて、mXHF 5mLに溶かし、シリカゲルを3cm敷き詰めた桐山ロートでこの溶液をろ過し、mXHF 60mLで抽出後、濃縮乾固することで、以下の式で表される環化体0.41gを得た(収率60%)。
1H NMR(mXHF,400MHz) δ: 2.37-2.50 (m, 6H), 3.00 (s, 2H), 5.40-5.46 (m, 6H), 6.10-6.30 (m, 3H), 7.00 (s, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.15 - -84.17, -85.00 - -86.00, -87.00, -88.55, -117.50 - -117.70, -131.27 - -131.98, -132.42.
合成例5-7で得た環化体 0.4g(0.1mmol)を簡易脱水したmXHF 0.6mLに溶解後、カールシュテット触媒 11μl(0.5×10-3mmol)、アニリン 3.6μl(0.04mmol)を順に添加した。室温で30分撹拌後、トリメトキシシラン 0.102mL(0.8mmol)を添加し、室温で3時間撹拌した。3時間後、簡易脱水したHFE7200を0.6mL添加した。この反応溶液に活性炭を0.076g添加し、室温で30分撹拌した。30分後、フィルター濾過した後、濃縮乾固することで、以下の式で表されるイソオキサゾールのヒドロシリル体0.38gを得た(収率95%)。
1H NMR(mXHF,400MHz) δ: 0.98-1.08 (m, 6H), 1.60-1.77 (m, 6H), 1.91-1.95 (m, 6H), 2.96 (s, 2H), 3.90-4.10 (m, 27H), 7.21 (s, 1H);
19F NMR(mXHF,400MHz) δ: -84.00, -85.00 - -86.00, -88.52, -117.36, -131.40 - -131.69, -132.42.
Claims (3)
- 式(2a)または式(2b):
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
X2は、2価の有機基であり;
A2は、各出現においてそれぞれ独立して、CまたはSiであり;
R21は、炭素-炭素不飽和結合を少なくとも1つ有する炭化水素基である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物。 - R F は、式:
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -
[式中:
a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表されるフルオロポリエーテル基である、請求項1に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。 - R F は、式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5)で表される、請求項1または2に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
-(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e - (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは、1である。]
-(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c、d、eおよびfの和は2以上であり、
添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
-(R 6 -R 7 ) g - (f3)
[式中、R 6 は、OCF 2 またはOC 2 F 4 であり、
R 7 は、OC 2 F 4 、OC 3 F 6 、OC 4 F 8 、OC 5 F 10 およびOC 6 F 12 から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数である。]
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004068007A (ja) | 2002-08-01 | 2004-03-04 | Solvay Solexis Spa | アルデヒド、アルコール、アミン末端基を有するペルフルオロポリエーテル類の製造法 |
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Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3472894A (en) * | 1967-03-07 | 1969-10-14 | Du Pont | Perfluoroalkyl ether bis(hydroxyalkyl) amides |
US3589906A (en) * | 1968-10-16 | 1971-06-29 | Du Pont | Photographic layers containing perfluoro compounds and coating thereof |
DE1812531A1 (de) * | 1968-12-04 | 1970-06-18 | Goldschmidt Ag Th | Feuerloeschschaum-Konzentrat |
JP4267088B2 (ja) * | 1997-09-05 | 2009-05-27 | パナソニック株式会社 | 反射防止膜用塗料及び該反射防止膜用塗料を用いた低反射材 |
ITMI20021731A1 (it) * | 2002-08-01 | 2004-02-02 | Ausimont S P A Ora Solvay Solexis Spa | Idrofluoroeteri aventi almeno un terminale idrogenato -ocfx'ch3 in cui x'=f, cf3 e loro processo di preparazione. |
JPWO2009008380A1 (ja) * | 2007-07-06 | 2010-09-09 | 旭硝子株式会社 | 表面処理剤、物品、および新規含フッ素エーテル化合物 |
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KR20150054147A (ko) * | 2013-11-11 | 2015-05-20 | 동우 화인켐 주식회사 | 방오성 코팅제 및 이를 이용한 방오성 피막 |
JP6119656B2 (ja) * | 2014-03-31 | 2017-04-26 | 信越化学工業株式会社 | フルオロポリエーテル基含有ポリマー |
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CN109642023B (zh) * | 2016-08-30 | 2022-04-15 | Agc株式会社 | 含氟醚化合物的制造方法 |
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