JP6986075B2 - 熱成形性が優秀な発泡シートおよびその製造方法 - Google Patents

熱成形性が優秀な発泡シートおよびその製造方法 Download PDF

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Description

本発明は熱成形性が優秀な発泡シートおよびその製造方法に関するものである。
通常食品容器として使われている製品は発泡式、非発泡式に分かれる。発泡方式製品はポリスチレンを発泡ガスと混合させて押出させた製品が使われているが、厚さを比較的厚く維持することができるため形態の維持、断熱性、価格競争力が高い長所があるものの、高温で有害物質が検出される短所がある。非発泡容器の場合、熱に安定したポリプロピレンをフィルム形態に製作した製品が使われているが、高温での寸法変化率が小さく、有害物質が検出されない長所がある反面、値段が高く断熱が悪い短所がある。
使い捨て耐熱容器として最も多く使われている代表的な製品はカップラーメン容器と言えるが、従来はポリスチレン発泡容器を使っていたが、高温で有害物質が検出される点がイシュー化されたためこれを紙容器に代替して使っているものの、値段が高い短所がある。
現代社会において、次第に生活が便利になるにつれて使い捨て用品の使用が増加し、単身世帯の増加による出前料理および簡便料理の製品の需要が次第に増えており、これに伴い、食品包装容器の需要も増加し、有害物質から安全かつ用途による機能が付与された新しい容器の素材に対する消費者のニーズがますます大きくなってきている。したがって、秀麗な外観、便利さ、安全性、環境に優しい性能をすべて備えた包装容器に対する研究が必要であるのが実情である。
本発明はポリエステル樹脂の発泡シートであって、酸成分とジオール成分から誘導される繰り返し単位を含む発泡シートを提供することを目的とする。
本発明は、ポリエステル樹脂の発泡シートであって、発泡された状態で、酸成分とジオール成分から誘導される繰り返し単位を含み、前記酸成分はテレフタル酸であり、前記ジオール成分はエチレングリコールまたは２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）であり、テレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して９０ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％で含み、
前記ジオール成分で、２−メチル−１，３−プロパンジオールから誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％で含み、発泡シートの融点は２００℃〜２５０℃であり、示差走査熱量法（ＤＳＣ）分析時に１１０℃で２０℃／ｍの昇温速度で１８０℃まで１次熱処理する条件で結晶化ピークを有さないことを特徴とする、発泡シートを提供することができる。
また、本発明は、酸成分とジオール成分を重合させてポリエステル樹脂を製造する段階；および製造された樹脂を発泡させて発泡シートを製造する段階を含み、前記酸成分はテレフタル酸であり、前記ジオール成分はエチレングリコールまたは２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）であり、製造されたポリエステル樹脂はテレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位を全体の繰り返し単位に対して９０ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％で含み、前記ジオール成分で、２−メチル−１，３−プロパンジオールから誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％で含み、発泡シートの融点は２００℃〜２５０℃であり、示差走査熱量法（ＤＳＣ）分析時に１１０℃で２０℃／ｍの昇温速度で１８０℃まで１次熱処理する条件で結晶化ピークを有さないことを特徴とする、発泡シートの製造方法を提供することができる。
本発明に係る発泡シートは、ポリエステル樹脂重合体に多様な酸成分およびジオール成分を含むことによって、結晶化度を調節して熱成形性が優秀な長所がある。
本発明に係る発泡シートを示差走査熱量法で分析した結果グラフ。
本発明はポリエステル樹脂の発泡シートであって、前記ポリエステル樹脂は酸成分とジオール成分から誘導される繰り返し単位を含む発泡シートおよびその製造方法に関するものである。
従来のＰＥＴ発泡シートは、ＰＥＴ発泡シートを熱成形する場合、加熱する工程で熱によって発泡シートが結晶化されるため、シートが硬くなって熱成形性が低い短所がある。
前記問題を解決するための本発明に係る発泡シートは、ポリエステル樹脂重合体内に機能基を含む共重合体を含むことによって適切な結晶化度を表すため、熱成形性が優秀な特徴がある。
以下、本発明に係る発泡シートについて詳細に説明する。
本発明は、ポリエステル樹脂の発泡シートであって、発泡された状態で、酸成分とジオール成分から誘導される繰り返し単位を含み、前記酸成分はテレフタル酸、イソフタル酸およびフタル酸からなる群から選択される１種以上であり、前記ジオール成分はエチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）、ネオペンチルグリコール（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，２−プロパンジオール（１，２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）およびイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）からなる群から選択される１種以上であり、テレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位を全体の繰り返し単位に対して８０ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％で含み、示差走査熱量法（ＤＳＣ）に１１０℃で２０℃／ｍの昇温速度で１８０℃まで１次熱処理する条件で結晶化ピークを有さないことを特徴とする、発泡シートを提供する。
具体的には、本発明の発泡シートは酸成分とジオール成分から誘導される繰り返し単位を含むポリエステル樹脂の発泡シートを含むことができる。例えば、前記酸成分はテレフタル酸を必ず含むことができ、場合によってはイソフタル酸およびフタル酸からなる群から選択される１種以上をさらに含むことができる。また、前記ジオール成分はエチレングリコールを必ず含むことができ、場合によっては２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）、ネオペンチルグリコール（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，２−プロパンジオール（１，２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）およびイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）からなる群から選択される１種以上をさらに含むことができる。
一つの例示において、テレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して８０ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％で含むことができる。具体的には、テレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して８０ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜９３ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％、８３ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、８３ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％、８３ｍｏｌ％〜９３ｍｏｌ％、８３ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、８３ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、８５ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、８５ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％、８５ｍｏｌ％〜９３ｍｏｌ％、８５ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、８５ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、９０ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、９０ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％、９８ｍｏｌ％〜９３ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、９０ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、９３ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％または９５ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％で含むことができる。より具体的には、テレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位１００ｍｏｌ％に対して９２ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％または９６ｍｏｌ％〜９７ｍｏｌ％で含むことができる。前記のような含量でテレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位を含む場合、発泡シートの結晶化度を適切な範囲で調節することができる。
例えば、前記酸成分で、イソフタル酸およびフタル酸からなる群から選択される１種以上から誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％で含むことができる。具体的には、イソフタル酸またはフタル酸から誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜７ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、７ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、８ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％または７ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％で含むことができる。
また、前記ジオール成分で、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）、ネオペンチルグリコール（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，２−プロパンジオール（１，２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）およびイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）からなる群から選択される１種以上から誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％で含むことができる。具体的には、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）、ネオペンチルグリコール（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，２−プロパンジオール（１，２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）またはイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）から誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位％に対して対し１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜７ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、７ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、８ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％または７ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％で含むことができる。
前記のように酸成分またはジオール成分を含む場合、樹脂重合体の自由度を増加させて発泡シートの融点を低下させることができ、これに伴い、樹脂の発泡シートは結晶化度が低くなって熱成形時に発泡シートが硬くなることを防止することができる。
例えば、本発明の発泡シートの融点は２００℃〜２５０℃であり得る。具体的には、前記発泡シートの融点は２００℃〜２５０℃、２００℃〜２４０℃、２００℃〜２３０℃、２００℃〜２２０℃、２００℃〜２１０℃、２１０℃〜２５０℃、２１０℃〜２４０℃、２１０℃〜２３０℃、２１０℃〜２２０℃、２２０℃〜２５０℃、２２０℃〜２４０℃、２２０℃〜２３０℃、２３０℃〜２５０℃、２３０℃〜２４５℃または２４０℃〜２５０℃であり得る。
一つの例示において、本発明に係る発泡シートは示差走査熱量法（ＤＳＣ）分析時に１１０℃で２０℃／ｍの昇温速度で１８０℃まで１次熱処理する条件で結晶化ピークを有さないことができる。従来のポリエステル樹脂発泡シートの場合、示差走査熱量法（ＤＳＣ）分析時に１１０℃〜１８０℃の区間で結晶化ピークを有するため熱を加えると発泡シートが硬くなるが、本発明に係る発泡シートは結晶化度を制御して熱成形性が優秀な特徴がある。
例えば、本発明に係る発泡シートの結晶化度は、平均１０％〜２０％であり得る。具体的には、前記発泡シートの結晶化度は、平均１０％〜１８％、１０％〜１５％、１０％〜１３％、１３％〜２０％、１３％〜１８％、１３％〜１５％、１５％〜２０％、１５％〜１８％、１８％〜２０％であり得、前記範囲の結晶化度を有する発泡シートは成形性が優秀でありながらも今後成形する過程でも適正な結晶化度を有することができる。
本発明の発泡シートの厚さは０．５ｍｍ〜５ｍｍであり得る。具体的には、前記発泡シートの厚さは０．５ｍｍ〜５ｍｍ、０．５ｍｍ〜４．５ｍｍ、０．５ｍｍ〜４ｍｍ、０．５ｍｍ〜３．５ｍｍ、０．５ｍｍ〜３ｍｍ、０．５ｍｍ〜２．５ｍｍ、０．５ｍｍ〜２ｍｍ、０．５ｍｍ〜１．５ｍｍ、１ｍｍ〜５ｍｍ、１ｍｍ〜４．５ｍｍ、１ｍｍ〜４ｍｍ、１ｍｍ〜３．５ｍｍ、１ｍｍ〜３ｍｍ、１ｍｍ〜２．５ｍｍ、１ｍｍ〜２ｍｍ、１ｍｍ〜１．５ｍｍ、１．５ｍｍ〜５ｍｍ、１．５ｍｍ〜４．５ｍｍ、１．５ｍｍ〜４ｍｍ、１．５ｍｍ〜３．５ｍｍ、１．５ｍｍ〜３ｍｍ、１．５ｍｍ〜２．５ｍｍ、２ｍｍ〜５ｍｍ、２ｍｍ〜４．５ｍｍ、２ｍｍ〜４ｍｍ、２ｍｍ〜３．５ｍｍ、２ｍｍ〜３ｍｍ、２ｍｍ〜２．５ｍｍ、３ｍｍ〜５ｍｍ、３ｍｍ〜４．５ｍｍ、３ｍｍ〜４ｍｍ、３ｍｍ〜３．５ｍｍ、３．５ｍｍ〜５ｍｍ、３．５ｍｍ〜４．５ｍｍ、４ｍｍ〜５ｍｍであり得、より具体的には、発泡シートの厚さは１．０ｍｍ〜４．０ｍｍまたは１．３ｍｍ〜３．０ｍｍであり得る。
一つの例示において、本発明に係る発泡シートは、下記の数学式１を満足することができる：
［数学式１］
１５０％≦｜Ｖ１−Ｖ０｜／Ｖ０×１００≦５００％
前記数学式１において、Ｖ０は長さ１０ｃｍ、幅１０ｃｍおよび高さ２．５ｍｍである発泡シートを２００℃のオーブンで１０分の間露出させる前の発泡シートの体積であって、単位はｃｍ３であり、Ｖ１は長さ１０ｃｍ、幅１０ｃｍおよび高さ２．５ｍｍである発泡シートを２００℃のオーブンで１０分の間露出させた後の発泡シートの体積であって、単位はｃｍ３である。
具体的には、発泡シートのサンプルを２００℃のオーブンで１０分の間露出させる前後の寸法変化率を測定した。これは前記発泡シートを実際の熱の使用環境と対応させた測定である。例えば、前記体積は、発泡シートの長さ、幅および厚さのそれぞれの長さを乗算して計算された値を意味し得る。例えば、前記数学式１による寸法変化率は、１５０〜５００％、１５０〜４５０％、１５０〜４００％、１５０〜３５０％、１５０〜３００％、１５０〜２５０％、１５０〜２００％、２００〜５００％、２００〜４５０％、２００〜４００％、２００〜３５０％、２００〜３００％、２００〜２５０％、２５０〜５００％、２５０〜４５０％、２５０〜４００％、２５０〜３５０％、２５０〜３００％、３００〜５００％、３００〜４５０％、３００〜４００％、３００〜３５０％、３５０〜５００％、３５０〜４５０％、４００〜５００％または４５０〜５００％範囲であり得る。前記範囲内の数学式１の値を満足することによって、本発明に係る発泡シートは高い温度環境で使用しても形態の変化がほとんど発生しないことが分かる。その結果、本発明に係る発泡シートは耐久性が優秀であることが分かる。
一つの例示において、本発明に係る発泡シートは一面または両面に形成された樹脂層をさらに含み、前記樹脂層は融点が２５０℃より高いポリエステル樹脂を含むことができる。具体的には、発泡シートの一面に形成された樹脂層をさらに含むことができる。
例えば、前記樹脂層の樹脂の種類はポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＢＴ）、グリコール置換されたポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ Ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｄｉｆｉｅｄ、ＰＥＴＧ）、ポリ乳酸（Ｐｏｌｙ Ｌａｃｔｉｃ ａｃｉｄ、ＰＬＡ）およびポリグリコール酸（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌｉｃ ａｃｉｄ、ＰＧＡ）からなる群から選択される一つ以上であり得、具体的には、前記ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）樹脂であり得る。
また、前記樹脂層の厚さは３０μｍ〜２００μｍであり得る。具体的には、前記樹脂層の厚さは４０μｍ〜１８０μｍ、５０μｍ〜１５０μｍまたは２０μｍ〜８０μｍであり得、より具体的には、前記樹脂層の厚さは３０μｍ〜８０μｍ、６０μｍ〜１００μｍまたは１００μｍ〜１５０μｍであり得る。前記のような厚さの樹脂層を含むことによって、発泡シートは熱成形性および強度が向上し得、鋭利な角度で成形することができる。
一つの例として、本発明に係る発泡シートは、バリアー（Ｂａｒｒｉｅｒ）性能、親水化機能または防水機能を有することができ、界面活性剤、親水化剤、熱安定剤、防水剤、セル大きさ拡大剤、赤外線減衰剤、可塑剤、防火化学薬品、顔料、弾性ポリマー、押出補助剤、酸化防止剤、造核剤、空転防止剤およびＵＶ吸収剤からなる群から選択される一つ以上の機能性添加剤をさらに含むことができる。具体的には、本発明の樹脂発泡シートは増粘剤、造核剤、熱安定剤および発泡剤を含むことができる。
前記増粘剤は特に限定しないが、本発明では例えばピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）が使用され得る。
前記造核剤の例としては、タルク、マイカ、シリカ、硅藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸バリウム、炭酸水素ナトリウム、ガラスビーズなどの無機化合物が挙げられる。このような造核剤は樹脂発泡シートの機能性付与、費用の節減などの役割をすることができる。具体的には、本発明ではタルク（Ｔａｌｃ）が使用され得る。
前記熱安定剤は、有機または無機リン化合物であり得る。前記有機または無機リン化合物は、例えば、リン酸およびその有機エステル、亜リン酸およびその有機エステルであり得る。例えば、前記熱安定剤は商業的に入手可能な物質であって、リン酸、アルキルホスフェートまたはアリールホスフェートであり得る。具体的には、本発明で熱安定剤はトリフェニルホスフェートであり得るが、これに制限されるものではなく、前記樹脂発泡シートの熱的安定性を向上させることができるものであれば、通常の範囲内で制限なく使用可能である。
前記発泡剤の例としては、Ｎ２、ＣＯ２、フレオン、ブタン、ペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、メチルクロライドなどの物理的発泡剤またはアゾジカルボンアミド（ａｚｏｄｉｃａｒｂｏｎａｍｉｄｅ）系化合物、Ｐ，Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）［Ｐ，Ｐ’−ｏｘｙ ｂｉｓ（ｂｅｎｚｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎｙｌ ｈｙｄｒａｚｉｄｅ）］系化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（Ｎ，Ｎ’−ｄｉｎｉｔｒｏｓｏ ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｔｒａｍｉｎｅ）系化合物などの化学的発泡剤があり、具体的には、本発明ではＣＯ２が使用され得る。
また、本発明は、酸成分とジオール成分を重合させてポリエステル樹脂を製造する段階；および製造された樹脂を発泡させて発泡シートを製造する段階を含み、前記酸成分はテレフタル酸、イソフタル酸およびフタル酸からなる群から選択される１種以上であり、前記ジオール成分はエチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）、ネオペンチルグリコール（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，２−プロパンジオール（１，２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）およびイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）からなる群から選択される１種以上であり、製造されたポリエステル樹脂はテレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位を全体の繰り返し単位に対して８０ｍｏｌ％〜９９ｍｏｌ％で含み、示差走査熱量法（ＤＳＣ）分析時に１１０℃で２０℃／ｍの昇温速度で１８０℃まで１次熱処理する条件で結晶化ピークを有さないことを特徴とする、発泡シートの製造方法を提供する。
具体的には、酸成分とジオール成分を重合させてポリエステル樹脂を製造する段階で、前記酸成分はテレフタル酸を必ず含むことができ、場合によってはイソフタル酸およびフタル酸からなる群から選択される１種以上をさらに含むことができる。また、前記ジオール成分はエチレングリコールを必ず含むことができ、場合によっては２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）、ネオペンチルグリコール（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，２−プロパンジオール（１，２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）およびイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）からなる群から選択される１種以上をさらに含むことができる。
一つの例示において、製造されたポリエステル樹脂はテレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位を全体の繰り返し単位に対して８０ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％で含むことができる。具体的には、テレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して８８ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜９３ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％、８３ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、８３ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％、８３ｍｏｌ％〜９３ｍｏｌ％、８３ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、８３ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、８５ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、８５ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％、８５ｍｏｌ％〜９３ｍｏｌ％、８５ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、８５ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、９０ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、９０ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％、９８ｍｏｌ％〜９３ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、９０ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、９３ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％または９５ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％で含むことができる。より具体的には、テレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位１００ｍｏｌ％に対して９２ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％または９６ｍｏｌ％〜９７ｍｏｌ％で含むことができる。前記のような含量でテレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位を含む場合、発泡シートの結晶化度を適切な範囲で調節することができる。
例えば、前記酸成分で、イソフタル酸およびフタル酸からなる群から選択される１種以上から誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％で含むことができる。具体的には、イソフタル酸またはフタル酸から誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜７ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、７ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、８ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％または７ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％で含むことができる。
また、前記ジオール成分で、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）、ネオペンチルグリコール（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，２−プロパンジオール（１，２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）およびイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）からなる群から選択される１種以上から誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％で含むことができる。具体的には、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）、ネオペンチルグリコール（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，２−プロパンジオール（１，２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）またはイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）から誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して対し１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜７ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、７ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、８ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％または７ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％で含むことができる。
前記のように酸成分またはジオール成分を含む場合、樹脂の自由度を増加させて発泡シートの融点を低下させることができ、これに伴い発泡シートは結晶化度が低くなって熱成形時に発泡シートが硬くなることを防止することができる。
一つの例示において、ポリエステル樹脂を製造する段階は、酸成分でイソフタル酸またはフタル酸を、酸成分およびジオール成分の全体に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％の比率で混合することができる。具体的には、酸成分でイソフタル酸またはフタル酸を、酸成分およびジオール成分の全体に対して１１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜７ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、７ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、８ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％または７ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％の比率で混合することができる。
また、ポリエステル樹脂を製造する段階は、ジオール成分で２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）、ネオペンチルグリコール（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，２−プロパンジオール（１，２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）またはイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）を、酸成分およびジオール成分の全体に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％の比率で混合することができる。具体的には、ジオール成分で２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）、ネオペンチルグリコール（Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，２−プロパンジオール（１，２−ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）またはイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ）を、酸成分およびジオール成分の全体に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、１ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、２ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、３ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜７ｍｏｌ％、５ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％、７ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、８ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％または７ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％の比率で混合することができる。
一つの例示において、発泡シートを製造する段階は、ポリエステル樹脂を発泡させて発泡シートを製造する発泡工程を含むことができる。前記発泡工程は、多様な形態の押出機を利用して遂行可能である。発泡工程は、大きくビーズ発泡または押出発泡を通じて遂行することができ、押出発泡が好ましい。前記押出発泡は、樹脂溶融物を連続的に押出および発泡させることによって、工程段階を単純化することができ、大量生産が可能であり、ビーズ発泡時のビーズの間で亀裂と粒状破壊現象などを防止してより優秀な屈曲強度および圧縮強度を具現することができる。
例えば、発泡シートを製造する段階は、発泡シートを０．５ｍｍ〜５ｍｍの厚さに形成することができる。具体的には、前記発泡シートを、０．５ｍｍ〜５ｍｍ、０．５ｍｍ〜４．５ｍｍ、０．５ｍｍ〜４ｍｍ、０．５ｍｍ〜３．５ｍｍ、０．５ｍｍ〜３ｍｍ、０．５ｍｍ〜２．５ｍｍ、０．５ｍｍ〜２ｍｍ、０．５ｍｍ〜１．５ｍｍ、１ｍｍ〜５ｍｍ、１ｍｍ〜４．５ｍｍ、１ｍｍ〜４ｍｍ、１ｍｍ〜３．５ｍｍ、１ｍｍ〜３ｍｍ、１ｍｍ〜２．５ｍｍ、１ｍｍ〜２ｍｍ、１ｍｍ〜１．５ｍｍ、１．５ｍｍ〜５ｍｍ、１．５ｍｍ〜４．５ｍｍ、１．５ｍｍ〜４ｍｍ、１．５ｍｍ〜３．５ｍｍ、１．５ｍｍ〜３ｍｍ、１．５ｍｍ〜２．５ｍｍ、２ｍｍ〜５ｍｍ、２ｍｍ〜４．５ｍｍ、２ｍｍ〜４ｍｍ、２ｍｍ〜３．５ｍｍ、２ｍｍ〜３ｍｍ、２ｍｍ〜２．５ｍｍ、３ｍｍ〜５ｍｍ、３ｍｍ〜４．５ｍｍ、３ｍｍ〜４ｍｍ、３ｍｍ〜３．５ｍｍ、３．５ｍｍ〜５ｍｍ、３．５ｍｍ〜４．５ｍｍ、４ｍｍ〜５ｍｍであり得、より具体的には、発泡シートの厚さは１．０ｍｍ〜４．０ｍｍまたは１．３ｍｍ〜３．０ｍｍの厚さに形成することができ、より具体的には、発泡シートは１．０ｍｍ〜４．０ｍｍまたは１．３ｍｍ〜３．０ｍｍの厚さに形成することができる。
一つの例として、本発明に係る発泡シートを製造する段階は、多様な形態の添加剤が投入され得る。前記添加剤は必要に応じて、流体連結ライン中に投入されるか、あるいは発泡工程中に投入され得る。添加剤の例としては、バリアー（Ｂａｒｒｉｅｒ）性能、親水化機能または防水機能を有することができ、増粘剤、界面活性剤、親水化剤、熱安定剤、防水剤、セル大きさ拡大剤、赤外線減衰剤、可塑剤、防火化学薬品、顔料、弾性ポリマー、押出補助剤、酸化防止剤、造核剤、空転防止剤およびＵＶ吸収剤からなる群から選択される一つ以上の機能性添加剤を含むことができる。具体的には、本発明の発泡シートの製造方法は、増粘剤、造核剤、熱安定剤および発泡剤のうち１種以上を投入することができ、前記で列挙された機能性添加剤のうち１種以上をさらに含むことができる。
例えば、本発明の発泡シートを製造する段階は、増粘剤、親水化剤、熱安定剤、防水剤、セル大きさ拡大剤、赤外線減衰剤、可塑剤、防火化学薬品、顔料、弾性ポリマー、押出補助剤、酸化防止剤、造核剤、空転防止剤およびＵＶ吸収剤からなる群から選択される一つ以上の添加剤を流体連結ライン中に投入することができる。発泡シート製造時必要な添加剤のうち、流体連結ライン中に投入されなかった添加剤は、押出工程中に投入可能である。
前記増粘剤は特に限定しないが、本発明では例えばピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）が使用され得る。
前記造核剤の例としては、タルク、マイカ、シリカ、硅藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸バリウム、炭酸水素ナトリウム、ガラスビーズなどの無機化合物などが挙げられる。このような造核剤は樹脂発泡シートの機能性付与、費用の節減などの役割をすることができる。具体的には、本発明ではタルク（Ｔａｌｃ）が使用され得る。
前記熱安定剤は、有機または無機リン化合物であり得る。前記有機または無機リン化合物は、例えば、リン酸およびその有機エステル、亜リン酸およびその有機エステルであり得る。例えば、前記熱安定剤は商業的に入手可能な物質であって、リン酸、アルキルホスフェートまたはアリールホスフェートであり得る。具体的には、本発明で熱安定剤はトリフェニルホスフェートであり得るが、これに制限されるものではなく、前記樹脂発泡シートの熱的安定性を向上させることができるものであれば、通常の範囲内で制限なく使用可能である。
前記発泡剤の例としては、Ｎ２、ＣＯ２、フレオン、ブタン、ペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、イソヘプタン、メチルクロライドなどの物理的発泡剤またはアゾジカルボンアミド（ａｚｏｄｉｃａｒｂｏｎａｍｉｄｅ）系化合物、Ｐ，Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）［Ｐ，Ｐ’−ｏｘｙ ｂｉｓ（ｂｅｎｚｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎｙｌ ｈｙｄｒａｚｉｄｅ）］系化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（Ｎ，Ｎ’−ｄｉｎｉｔｒｏｓｏ ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｔｒａｍｉｎｅ）系化合物などの化学的発泡剤があり、具体的には、本発明ではＣＯ２が使用され得る。
また、防水剤は特に限定されず、例えば、シリコン系列、エポキシ系列、シアノアクリル酸系列、ポリビニルアクリレート系列、エチレンビニルアセテート系列、アクリレート系列、ポリクロロプレン系列、ポリウレタン樹脂とポリエーテル樹脂の混合体系列、ポリオールとポリウレタン樹脂の混合体系列、アクリリックポリマーとポリウレタン樹脂の混合体系列、ポリイミド系列およびシアノアクリレートとウレタンの混合体系列などの混合物を含むことができる。
一つの例示において、本発明に係る発泡シートの製造方法は、発泡シートを製造する段階後に、発泡シートの一面または両面に樹脂層を形成する段階をさらに含むことができる。具体的には、前記樹脂層は融点が２５０℃より高いポリエステル樹脂を利用して発泡シートの一面に形成することができ、前記樹脂層の樹脂の種類はポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＢＴ）、グリコール置換されたポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ Ｇｌｙｃｏｌ ｍｏｄｉｆｉｅｄ、ＰＥＴＧ）、ポリ乳酸（Ｐｏｌｙ Ｌａｃｔｉｃ ａｃｉｄ、ＰＬＡ）およびポリグリコール酸（Ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌｉｃ ａｃｉｄ、ＰＧＡ）からなる群から選択される一つ以上であり得、より具体的には、前記ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）樹脂であり得る。
具体的には、前記樹脂層を形成する段階は、発泡シートの巻き取り前に押出Ｔ−Ｄｉｅを利用してポリエステル系樹脂を溶融して発泡シートの一面または両面にコーティングして樹脂層を形成することができる。
例えば、前記樹脂層は３０μｍ〜２００μｍの厚さに形成することができる。具体的には、前記樹脂繊維層は４０μｍ〜１８０μｍ、５０μｍ〜１５０μｍまたは２０μｍ〜８０μｍの厚さで形成することができ、より具体的には、前記樹脂層は３０μｍ〜８０μｍ、６０μｍ〜１００μｍまたは１００μｍ〜１５０μｍの厚さで形成することができる。前記のように樹脂層を形成することによって、製造された発泡シートは熱成形性および強度が向上し得、鋭利な角度で成形することができる。
以下、本発明を実施例および実験例によってより詳細に説明する。
ただし、下記の実施例および実験例は本発明を例示するためのものに過ぎず、本発明の内容は下記の実施例および実験例に限定されるものではない。
実施例１
エステル反応槽にテレフタル酸およびエチレングリコールを投入し、２５８℃で通常の重合反応を遂行して反応率が約９６％であるポリエチレンテレフタレート重合体（ＰＥＴ ｏｌｉｇｏｍｅｒ）を製造した。製造されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＭＰＤ）を２ｍｏｌ％の含量比率で混合し、エステル化反応触媒を添加して２５０±２℃でエステル化反応を遂行した。その後、得られた反応混合物に縮合重合反応触媒を添加し、反応槽内の最終温度および圧力がそれぞれ２８０±２℃および０．１ｍｍＨｇとなるように調節して縮合重合反応を遂行して共重合ポリエステル樹脂を製造した。
前記ポリエステル樹脂１００重量部を基準として、ピロメリット酸無水物（Ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ ｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅ）０．５重量部、タルク０．５重量部およびＩｒｇａｎｏｘ（ＩＲＧ １０１０）０．１重量部を混合し、２８０℃に加熱して樹脂溶融物を製造した。その後、第１押出機に発泡剤としてＢｕｔａｎｅをＰＥＴ樹脂１００重量部を基準として３重量部投入し押出発泡したし、発泡層を２ｍｍの厚さに形成してポリエステル樹脂発泡シートを製造した。
実施例２
２−メチル−１，３−プロパンジオールを８ｍｏｌ％の含量比率で混合したことを除いては実施例１と同様にして発泡シートを製造した。
比較例１
２−メチル−１，３−プロパンジオールを混合しないことを除いては実施例１と同様にして発泡シートを製造した。
比較例２
２−メチル−１，３−プロパンジオールを３０ｍｏｌ％の含量比率で混合したことを除いては実施例１と同様にして発泡シートを製造した。
実験例１
本発明に係る発泡シートの物性を確認するために、実施例１および比較例１で製造された発泡シートを対象に熱示差走査熱量計（ＤＳＣ−７、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ）を利用して１１０℃で２０℃／ｍの昇温速度で１８０℃まで１次熱処理する条件で分析したし、その結果を下記の図１に示した。
また、実施例１、実施例２、比較例１および比較例２を対象にフェノールおよびテトラクロロエタンを１：１の重量比率で混合した溶液に前記発泡シートをそれぞれ０．５重量％の濃度で溶解させた後、ウベローデ粘度計を利用して３５℃で固有粘度（Ｉ．Ｖ）を測定した。
併せて、本発明に係る発泡シートの熱成形性を確認するために、実施例１、実施例２および比較例１を対象に、発泡シートを２００℃以上に加熱後、雄雌金型（または上下金型）を利用して成形して熱成形性を測定した。前記結果は下記の表１に表した。表１でＭＰは２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ）である。
Figure 0006986075
図１は、実施例１および比較例１を対象に示差走査熱量法で分析した結果グラフである。図１を詳察すると、比較例１の発泡シートは１１０℃〜１８０℃の区間で結晶化ピークが現れることを確認することができる。また、実施例１の発泡シートは１１０℃〜１８０℃の区間で結晶化ピークが現れないことを確認することができる。これは本発明に係る発泡シートが熱を加えた場合にも結晶化度が適切に調節されて硬くならないことを意味する。
前記表１に表した通り、本発明に係る発泡シートは熱成形工程を経た後にも発泡シートが損傷しない反面、比較例１の発泡シートは熱成形工程で金型内で発泡シートが破裂することを確認することができる。これは、本発明の発泡シートは低い結晶化度を有するため熱を加える成形工程でも硬くならない反面、比較例１の場合、熱を加える場合に発泡シートが硬くなって金型内で破裂することが分かる。
本発明に係る発泡シートは酸成分とジオール成分から誘導される繰り返し単位を含み、前記成分の含量を制御することによって、発泡シートの結晶化度を適正水準に調節して、熱成形時に発泡シートが硬くなることを防止することができる。したがって、発泡シートを成形して食品容器を製造するのに有用である。

Claims (5)

  1. ポリエステル樹脂の発泡シートであって、
    発泡された状態で、酸成分とジオール成分から誘導される繰り返し単位を含み、
    前記酸成分はテレフタル酸であり、
    前記ジオール成分はエチレングリコールまたは２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙｌ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）であり、
    テレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して９０ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％で含み、
    前記ジオール成分で、２−メチル−１，３−プロパンジオールから誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％で含み、
    発泡シートの融点は２００℃〜２５０℃であり、
    示差走査熱量法（ＤＳＣ）分析時に１１０℃で２０℃／ｍの昇温速度で１８０℃まで１次熱処理する条件で結晶化ピークを有さないことを特徴とする、発泡シート。
  2. 前記発泡シートは一面または両面に形成された樹脂繊維層をさらに含み、
    前記繊維層を形成する繊維は、繊維相互間に部分融着された形態である、請求項１に記載の発泡シート。
  3. 発泡シートは一面または両面に形成された樹脂層をさらに含み、
    前記樹脂層は融点が２５０℃より高いポリエステル樹脂を含むことを特徴とする、請求項１に記載の発泡シート。
  4. 酸成分とジオール成分を重合させてポリエステル樹脂を製造する段階；および
    製造された樹脂を発泡させて発泡シートを製造する段階を含み、
    前記酸成分はテレフタル酸であり、
    前記ジオール成分はエチレングリコールまたは２−メチル−１，３−プロパンジオール（２−ｍｅｔｈｙ−１，３−ｐｒｏｐａｎｄｉｏｌ、ＭＰ）であり、
    製造されたポリエステル樹脂はテレフタル酸とエチレングリコールから誘導される繰り返し単位を全体の繰り返し単位に対して９０ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％で含み、
    前記ジオール成分で、２−メチル−１，３−プロパンジオールから誘導される繰り返し単位は、全体の繰り返し単位に対して１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％で含み、
    発泡シートの融点は２００℃〜２５０℃であり、
    示差走査熱量法（ＤＳＣ）分析時に１１０℃で２０℃／ｍの昇温速度で１８０℃まで１次熱処理する条件で結晶化ピークを有さないことを特徴とする、発泡シートの製造方法。
  5. 発泡シートを製造する段階後に、
    発泡シートの一面または両面に樹脂層を形成する段階をさらに含む、請求項４に記載の発泡シートの製造方法。
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