JP6953517B2 - エラストマーコポリマーおよびブロックコポリマーの配合物 - Google Patents

エラストマーコポリマーおよびブロックコポリマーの配合物 Download PDF

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Description

本発明は、概して、ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーとポリ(エチレン−コ−アルファ−オレフィン)ブロックコポリマーとを含む配合物、本配合物を作製する方法、本配合物を含むかまたはそれから作製された製造品、およびその製造品の使用方法に関する。
アイソタクチックセグメント分布を有する様々なポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが、The Dow Chemical CompanyによってVERSIFY(商標)ブランドで作製および販売されている。ハードセグメント(半結晶性、高い結晶化特性、後述されるような高溶融温度、Tm)およびソフトセグメント(非晶質から低結晶化特性、低いTm、後述されるような低いガラス転移温度(Tg))の交互ブロックを有する様々なポリ(エチレン−コ−アルファ−オレフィン)ブロックコポリマーは、一般にエチレン/アルファ−オレフィンインターポリマーまたはオレフィンブロックコポリマーと呼ばれることがあり、The Dow Chemical CompanyによってINFUSE(商標)ブランドで作製および販売されている。
X.TaiらへのWO2011/079457A1は、ワイヤおよびケーブル用途のためのハロゲン不含難燃性熱可塑性組成物に関する。この組成物は、ポリプロピレン、ならびにピペラジン成分を含む有機窒素系および/またはリン系の膨張性難燃剤を有する1つ以上の熱可塑性エラストマーをベースとしている。この組成物は、容易に加工されて、高い難燃性、良好な柔軟性、高い湿潤電気抵抗、および優れた熱変形特性のバランスを示すワイヤおよびケーブルシースを作製し、これは、VW−I難燃性試験、150℃でのUL1581熱変形試験、および湿潤電気抵抗試験に合格し、良好な引張特性および柔軟性特性も示す。この組成物から作製されたワイヤおよびケーブルシースもまた開示されている。
K.ShipleyらへのUS2014/0288225A1は、向上した触覚を有するポリプロピレン化合物に関する。多段階重合によって生成されたプロピレンとエチレンとの1つ以上の異相コポリマーの配合物であるポリマー組成物が存在し、ここで異相コポリマーは、低結晶性マトリックス成分とソフト非晶質エラストマー成分とを含み、マトリックス成分およびソフト非晶質エラストマー成分の両方は、55重量%を超えるプロピレンを含有し、1つ以上のエラストマー成分は、65重量%以上の総エチレン濃度を有するエチレン/α−オレフィンC3−C20コポリマー、および65重量%以上の総プロピレン濃度を有するプロピレン/α−オレフィンC2、C4−C20コポリマー、総組成物の5〜65重量%の1つ以上の無機または有機強化材料、ならびに総組成物の0.01〜4重量%の無水マレイン酸グラフトポリプロピレン相溶化剤またはカップリング剤の群から選択される。ポリマー組成物は、DSCによって測定される30J/グラム未満の低い結晶化度を有する。ポリマー組成物の総エラストマー含有量は、50重量%を超え、ポリマー組成物全体は、10重量%を超えるエチレン濃度を有する。
我々(本発明者)は、ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーおよびポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが別々に特定の用途には不十分な剛性を有することを発見した。ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーとポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーとを含む配合物を含むこの問題に対する技術的解決法を考えた。本配合物は、予想外にも、ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの剛性およびポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの剛性の質量加重平均よりも増加した剛性を有する。本配合物を作製する方法、本配合物を含むかまたはそれから作製された製造品、および本製造品の使用方法も考えられる。
簡単な要約および要旨が参照により本明細書に組み込まれる。実施形態の例は、以下の番号付きの態様を含む。
態様1。成分(A)アイソタクチックセグメント分布を有するポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーと、成分(B)ハードセグメント(半結晶性、後述されるような高いガラス転移温度Tg)およびソフトセグメント(非晶質、後述されるような低いTg)の交互ブロックを有するポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーと、を含む、配合物であって、後述される5%正割係数試験法に従って試験したとき、(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーの5%正割係数および(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の質量加重平均よりも大きい5%正割係数を有する、配合物。
態様2。(i)(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが、ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの重量に基づいて1重量%〜15重量%の総エチレン系の含有量を有するか、(ii)(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが、ASTM D1238(摂氏230度(℃)/2.16キログラム(kg))によって測定した場合、0.2〜3デシグラム毎分(dg/分)のメルトフローレート(MFR)およびASTM D792によって測定した場合、0.855〜0.875グラム毎立方センチメートル(g/cc)の密度を有するであるか、(iii)(i)および(ii)の両方であるか、(iv)(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが、(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの重量に基づいて59重量%〜75重量%の総エチレン系の含有量を有し、(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが、8重量%〜30重量%のハードセグメントおよび92重量%〜70重量%のソフトセグメントを含み、ソフトセグメントが、ソフトセグメントのモノマー系の含有量の総モルに基づいて、8モルパーセント(mol%)〜20mol%の1−オクテン系の含有量を有するか、(v)(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが、ASTM D1238(190℃/2.16kg)によって測定した場合、0.2グラム/10分(g/10分)〜2g/10分のメルトインデックス(MI)およびASTM D792によって測定した場合、0.870〜0.890g/ccの密度を有するか、(vi)(iv)および(v)の両方であるか、または(vii)(iii)および(vi)の両方である、態様1に記載の配合物。いくつかの態様では、成分(A)は、1.5〜2.4dg/分、あるいは1.9〜2.1dg/分、あるいは2dg/分のMFR、0.855〜0.865g/ccの密度、または両方を有する。いくつかの態様では、成分(B)は、0.5g/10分のMI、10重量%〜20重量%、あるいは10重量%〜15重量%のハードセグメント、および90重量%〜80重量%、あるいは90重量%〜85重量%のソフトセグメント、ソフトセグメント中の12〜14mol%、あるいは13mol%の1−オクテン系の含有量、65〜70重量%の総エチレン系の含有量、ならびに/または0.870〜0.880g/ccの密度を有する。いくつかの態様では、成分(A)および(B)は、それらのそれぞれの「いくつかの態様」において直前に記載された通りである。
態様3。(i)成分(A)および(B)の合計重量のうち、それぞれ、(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが1重量パーセント(重量%)〜99重量%であり、(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが99重量%〜1重量%であるか、(ii)成分(A)および(B)の合計重量のうち、それぞれ、(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが10重量%〜90重量%であり、(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが90重量%〜10重量%であるか、(iii)成分(A)および(B)の合計重量のうち、それぞれ、(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが20重量%〜80重量%であり、(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが80重量%〜20重量%であるか、または(iv)成分(A)および(B)の合計重量のうち、それぞれ、ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが25重量%〜75重量%であり、ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが75重量%〜25重量%である、態様1または2に記載の配合物。
態様4。成分(C)異相ポリプロピレン材料および/または成分(D)少なくとも1つの添加剤をさらに含み、成分(D)を含まず(欠いており)、成分(C)をさらに含む配合物の実施形態では、(C)異相ポリプロピレン材料が、配合物の1重量%〜40重量%であり、成分(C)および(D)の両方をさらに含む配合物の実施形態では、(C)異相ポリプロピレン材料が、配合物の15重量%〜35重量%であり、(D)少なくとも1つの添加剤が、配合物の0.01重量%〜40重量%であり、成分(C)を含まず(欠いており)、成分(D)をさらに含む配合物の実施形態では、(D)少なくとも1つの添加剤が、配合物の0.01重量%〜80重量%であり、各重量%が、配合物の総重量に基づく、態様1〜3のいずれか一項に記載の配合物。
態様5。(C)異相ポリプロピレン材料が、ホモポリプロピレンマトリックス中に分散された(C1)ポリ(エチレン−コ−プロピレン)エラストマーコポリマーを含み、ポリ(エチレン−コ−プロピレン)エラストマーコポリマーが、(C1)異相ポリプロピレン材料の5重量%〜30重量%(例えば、10重量%〜15重量%)であり、かつ/または(D)少なくとも1つの添加剤が、(D1)0.1重量%〜70重量%の総濃度の膨張性難燃剤および/もしくは(D2)難燃性向上剤、(D3)0.01重量%〜10重量%の総濃度の少なくとも1つの障害アミン光安定剤(HALS)、(D4)0.1重量%〜10重量%の総濃度の少なくとも1つの紫外(UV)線吸収性充填剤、(D5)(D5a)立体障害フェノール、(D5b)金属失活立体障害フェノール、(D5c)熱安定剤/立体障害フェノール、および(D5d)トリアリールホスファイトから選択される少なくとも1つの酸化防止剤であって、(D5a)〜(D5d)の各々が独立して、0.01重量%〜3重量%の総濃度である、酸化防止剤、(D6)0.01重量%〜5重量%の総濃度の少なくとも1つの加工助剤、ならびに(D7)(D1)〜(D6)の各々から選択される、態様4に記載の配合物。上記のように、総濃度は本配合物の総重量に基づく。
態様6。(D)少なくとも1種の添加剤において、(D1)膨張性難燃剤が、(D1a)ピロリン酸ピペラジンと(D1b)リン酸との組み合わせであり、(D2)難燃性向上剤が、(D2a)酸化亜鉛であり、(D3)少なくとも1つのHALSが、(D3a)N,N”’−1,2−エタンジイルビス[N−3−[[4,6−ビス[ブチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−1,3,5−トリアジン−2−イル]アミノ]プロピル]−N’N”−ジブチル−N’N”−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル)−4−ピペリジニル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリアミン(CAS番号106990−43−6)であり、(D4)少なくとも1つの紫外線吸収性充填剤が、(D4a)二酸化チタンおよび/または(D4b)カーボンブラックであり、(D5)少なくとも1つの酸化防止剤が、(D5a−1)ペンタエリスリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、(D5b−1)2’、3−ビス[[3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジド、(D5c−1)ジオクタデシル3,3’−チオジプロピオネートとテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートと(D5d−1)トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトとの組み合わせから選択され、(D6)少なくとも1つの加工助剤が、(D6a)フルオロ熱可塑性であり、(D7a)(D1a)、(D1b)、(D2a)、(D3a)、(D4a)、(D4b)、(D5a−1)〜(D5d−1)、および(D6a)の各々であり、成分(D)少なくとも1つの添加剤の総量が、本配合物の30〜40重量%である、態様5に記載の配合物。
態様7。(D4b)カーボンブラックが、(D4b−1)カーボンブラックマスターバッチであって、ポリ(1−ブテン−コ−エチレン)コポリマー(マスターバッチの総重量の≧95重量%〜<100重量%)およびカーボンブラック(マスターバッチの総重量の>0重量%〜≦5重量%)の配合物であるカーボンブラックマスターバッチであり、かつ/または(D)少なくとも1つの添加剤の総量が、本配合物の総重量に基づいて35〜37重量%である、態様6に記載の配合物。
態様8。(i)本配合物の5%正割係数が、(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の質量加重平均よりも少なくとも5パーセント(%)大きく、(ii)本配合物の5%正割係数が、(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の質量加重平均よりも少なくとも10%大きく、(iii)本配合物の5%正割係数が、(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の質量加重平均よりも少なくとも20%大きく、(iv)本配合物の5%正割係数が、(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の質量加重平均よりも少なくとも30%大きく、(v)本配合物の5%正割係数が、(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の質量加重平均よりも最大35%大きく、(vi)(v)および(i)〜(iv)のいずれか一つの両方である、態様1〜7のいずれか一項に記載の配合物。
態様9。向上した5%正割係数を有する配合物を作製する方法であって、(1)成分(A)アイソタクチックセグメント分布を有するポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーおよび(B)ハードセグメントおよびソフトセグメントの交互ブロックを有するポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマー、ならびに任意に成分(C)異相ポリプロピレン材料、および/または成分(D)少なくとも1つの添加剤を溶融混合して、成分(A)および(B)、および任意に成分(C)の溶融物を得て、任意に成分(D)少なくとも1つの添加剤で充填することと、(2)溶融物を冷却させて、成分(A)および(B)と、任意に成分(C)および/または成分(D)とを含む配合物を得ることと、を含み、本配合物が、5%正割係数試験法に従って試験したとき、(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の質量加重平均よりも5%大きい、方法。
態様10。態様1〜8のいずれか一項に記載の配合物または態様9の方法によって作製された配合物の成形形態を含む、製造品。
態様11。導電性コアおよび導電性コアを少なくとも部分的に取り囲むポリマー層を含む被覆導体であって、ポリマー層の少なくとも一部が、態様1〜8のいずれか一項に記載の配合物または態様9に記載の方法によって作製された配合物を含むか、またはそれから調製される、被覆導体。
態様12。電気を伝導する方法であって、態様11に記載の被覆導体の導電性コアにわたって電圧を適用して導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、電気を伝導する方法。
有利には、アイソタクチックセグメント分布を有するポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーと、ハードセグメント(半結晶性、高いTg)およびソフトセグメント(非晶質、低いTg)の交互ブロックを有するポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーと、を含む、配合物は、ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーの剛性およびポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの剛性の質量加重平均に対して、予測不可能な剛性の増加を有することが発見された。我々の発明以前には、当業者は、かかる配合物が重量平均に等しい剛性を有することを期待していたであろう。さらに、驚くべきことに、剛性の増加が、本配合物の成分(A)または(C)よりもソフトでより柔軟な成分であるポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの濃度に比例することが驚くべきことに発見された。すなわち、他の全ての物質が等しいとして、本配合物中のポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの量に対して、本配合物中のポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの量が多いほど、剛性の増加がより大きい。また、本配合物の剛性の相乗的または向上的増加が、本配合物中のポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーおよびポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの一部を、ポリプロピレンと、あるいは異相ポリプロピレン材料と置き換えることによってさらに向上または増加され得ることも発見された。ポリプロピレン、つまりこれに代わる上記部分の成分(A)および(B)よりもハードで、より柔軟性が低い成分によるこのさらなる向上もまた予測不可能であった。
増加した剛性は、任意の好適な試験方法によって特徴付けられ得る。上記の番号付けた態様などのいくつかの態様では、増加した剛性は、5%正割係数試験法によって特徴付けられる。後述される実施例において、この増加した剛性は、「剛性の向上」と呼ばれる。
5%正割係数試験法。WO2011/159435A1に従って5%正割係数試験方法を実施する:5%正割係数を提供するために特別な2スピードプロトコルを使用するINSTRON RENEW4201 65/16および4202 65/16装置で試験が実施され、続いて破断点引張および破断点伸度測定が実施される。正割係数ひずみレベルを決定して、係数試験に使用される低伸張レベルで伸び計の滑りおよび乏しい分解能による問題を排除するために時間ベースの変位法を使用する。ASTMタイプIVドッグボーンの場合、ひずみが有効長さ2.0”(50mm)を超えていると仮定する。したがって、1%のひずみ増分は、0.50mmの顎運動に相当する。50mm/分の試験速度では、このひずみレベルは、0.01分=0.6秒に等しい。試験片における「始動」ノイズおよび予張力を排除するために、0.4秒での「始動荷重」、1秒での1%荷重測定、1.6秒での2%荷重測定、3.4秒での5%荷重測定を用いて5%正割係数を計算する。1%正割荷重は、1秒荷重から0.4秒荷重を引いたものに等しく、2%正割荷重は、1.6秒荷重から0.4秒荷重を引いたものに等しく、5%正割荷重は、3.4秒荷重から0.4秒荷重を引いたものに等しい。この荷重は、標準正割係数計算に使用される;例えば、5%正割係数=(5%正割荷重)測定片断面積)。18秒(30%の伸度)で、試験速度を自動的に500mm/分に上げ、次いで、破断部分に対する引張試験を完了する。
成分(A)アイソタクチックセグメント分布を有するポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマー。いくつかの態様では、成分(A)は、アイソタクチックセグメント分布を有する85重量%〜90重量%(例えば、88重量%)のポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーと、15重量%〜10重量%(例えば、12重量%)の約3.0〜3.5重量%のエチレン系成分をそれぞれ、有するランダムポリ(プロピレン−コ−エチレン)コポリマーとの混合物を含む。いくつかの態様では、(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーは、米国ミシガン州ミッドランドのThe Dow Chemical Companyから市販されている(A1)DE2400.05である。DE2400.05は、(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの重量に基づいて12重量%の総エチレン系の含有量、ASTM D1238(摂氏230度(℃)/2.16キログラム(kg))によって測定した場合2グラム/毎10分(g/10分)のMFR、およびASTM D792によって測定した場合0.863g/ccの密度を有する(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの例である。
成分(B)ハードセグメント(半結晶性、高いTg)およびソフトセグメント(非晶質、低いTg)の交互ブロックを有するポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマー。いくつかの態様では、(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーは、A.BatraらへのUS2011/0306715A1〜Aの段落[0134]に記載されている(B1)OBC−3である。OBC−3は、The Dow Chemical CompanyからINFUSE(商標)9010として販売されている。OBC−3は、(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの重量に基づいて68重量%の総エチレン系の含有量を有し、11重量%のハードセグメントと89重量%のソフトセグメントとを含む(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの例であり、ここで、ソフトセグメントは、ソフトセグメントのモノマー系の含有量の総モルに基づいて13mol%の1−オクテン系の含有量を有し、ASTM D1238(190℃/2.16kg)によって測定した場合0.5g/10分のMIおよびASTM D792によって測定した場合0.877g/ccの密度を有する。OBC−3は、32重量%の全1−オクテン系の含有量を有し得る。
成分(C)異相ポリプロピレン材料。いくつかの態様では、(C)は、(C1)ホモポリプロピレンマトリックス中に分散されたポリ(エチレン−コ−プロピレン)エラストマーコポリマーを含む異相ポリプロピレン材料であり、ここで、ポリ(エチレン−コ−プロピレン)エラストマーコポリマーは、異相ポリプロピレン材料の10重量%〜15重量%である。いくつかの態様では、異相ポリプロピレン材料は、ブラジル、サンパウロのBraskem S.A.から市販されているKN−501である。
成分(D)少なくとも1つの添加剤。いくつかの態様では、(D)は任意の難燃剤である。いくつかの態様では、(D1)膨張性難燃剤および/または(D2)難燃性向上剤は、1重量%〜60重量%、あるいは1重量%〜40重量%の総濃度であり、(D3)少なくとも1つのHALSは、0.05重量%〜5重量%、あるいは0.1重量%〜3重量%の総濃度であり、(D4)0.05重量%〜5重量%、あるいは0.1重量%〜3重量%の総濃度である少なくとも1つの紫外(UV)線吸収性充填剤、(D5)(D5a)立体障害フェノール、(D5b)金属失活立体障害フェノール、(D5c)熱安定剤/立体障害フェノール、および(D5d)トリアリールホスファイトから選択される少なくとも1つの酸化防止剤であり、ここで、(D5a)〜(D5d)の各々は独立して、0.05重量%〜2重量%、あるいは0.1重量%〜1重量%の総濃度であり、(D6)0.05重量%〜2重量%、あるいは0.1重量%〜1重量%の総濃度である少なくとも1つの加工助剤であり、ここで、総濃度は本配合物の総重量に基づく。
いくつかの態様では、(D)少なくとも1つの添加剤は、(D1a)、(D1b)、(D2a)、(D3a)、(D4a)、(D4b−1)、(D5a−1)〜(D5d−1)、および(D6a)の組み合わせであり、ここで、(D1a)ピペラジンピロホスフェートおよび(D1b)リン酸(一緒に、例えば、Adeka ADK STAB FP2100JC)は、本配合物中、30重量%の総濃度であり、(D2a)酸化亜鉛は、本配合物中、1重量%の濃度であり、(D3a)N,N”’−1,2−エタンジイルビス[N−3−[[4,6−ビス[ブチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−1,3,5−トリアジン−2−イル]アミノ]プロピル]−N’N”−ジブチル−N’N”−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリアミン(CAS番号106990−43−6、例えば、Chimassorb119)は、本配合物中、2重量%の濃度であり、(D4a)二酸化チタンは、本配合物中、2重量%の濃度であり、(D4b−1)カーボンブラックマスターバッチ(例えば、The Dow Chemical CompanyからのDFDG−6059)は、本配合物中、0.05重量%の濃度であり、(D5a−1)ペンタエリスリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(例えば、Irganox1010)は、本配合物中、0.5重量%の濃度であり、(D5b−1)2’,3−ビス[[3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジド(例えば、IrganoxMD1024)は、本配合物中、0.2重量%の濃度であり、(D5c−1)ジオクタデシル3,3’−チオジプロピオネートとテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)との組み合わせ(例えば、この組み合わせは、IrganoxPS802FLである)は、本配合物中、0.2重量%の濃度であり、(D5d−1)トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト(例えば、Irgafos168)は、本配合物中、0.1重量%の濃度であり、(D6a)フルオロ熱可塑性樹脂(例えば、Dynamar FX5912)は、本配合物中、0.02重量%の濃度であり、ここで、成分(D)少なくとも1つの添加剤の総量は、本配合物の36重量%である。
本配合物は、成分(D)少なくとも1つの添加剤がそれに存在しないとき、未充填配合物と呼ばれることがある。本配合物が成分(D)少なくとも1つの添加剤をさらに含むとき、本配合物は、充填配合物と呼ばれることがある。未充填配合物の実施形態は、任意の好適な手段によって作製され得る。例えば、成分(A)および(B)、および任意に成分(C)を含有する(しかし典型的には、成分(D1)〜(D6)を含有しない)未充填配合物の実施形態は、Brabenderバッチ混合機中で、成分を、毎分30回転(rpm)でカムブレードを使用して180℃の溶融温度で3分間ブレンドして、未充填溶融混合物を得、次いで、未充填溶融混合物を冷却して未充填配合物の実施形態を得ることよって作製され得る。
充填配合物の実施形態はまた、任意の好適な手段によって作製され得る。例えば、成分(A)、(B)、および成分(D)のうちの少なくとも1つ、および任意に成分(C)を含有する充填配合物の実施形態は、Brabenderバッチ混合機中で、180℃の溶融温度を使用して、まず、成分(A)および(B)、およびもしあれば成分(C)を混合機に添加することによって作製され得る。成分(A)および(B)、および任意の成分(C)が溶融し始めたら、次いで、成分(複数可)(D5)少なくとも1つの酸化防止剤のうちの1つ以上を添加し、続いて、任意の他の添加剤(D1)、(D2)、(D3)、(D4)、および/または(D6)をフラックスで添加して、充填溶融混合物を得る。次いで、充填溶融混合物を約3分間均質化し、充填溶融混合物を冷却して充填配合物の実施形態を得る。
未充填配合物および充填配合物の実施形態の試験試料は、別々に圧縮成形プラークにされ得る。これらの配合物の機械的特性は、圧縮成形プラークから切り取った試験試料を使用して特徴付けられ得る。
本明細書中の任意の化合物は、天然存在形態および/または同位体濃縮形態を含むその同位体形態の全てを含む。同位体濃縮形態は、同位体濃縮形態の検出が治療または調査に役立つ、医療用途または偽造防止用途などの追加の用途を有し得る。
「オレフィンブロックコポリマー」または「OBC」は、エチレン、および1つ以上の共重合性α−オレフィンコモノマーから調製され、化学的または物理的特性が異なる2つ以上の重合モノマー単位の複数のブロックまたはセグメントによって特徴付けられるエチレン/α−オレフィンマルチブロックコポリマーである。用語「インターポリマー」および「コポリマー」は、本明細書では互換的に使用される。いくつかの実施形態では、マルチブロックコポリマーは、次の式(AB)によって表され得、式中、下付き文字nは、少なくとも1、例えば、2、3、4、5、10、15、20、50、100以上の整数であり、ブロックAは、ハードブロックまたはセグメントを表し、ブロックBは、ソフトブロックまたはセグメントを表す。AブロックおよびBブロックは、分岐状または星型配置とは対照的に、実質的に線形配置でランダムに分布され得る。OBCは、通常、AAA−AA−BBB−BBなどの構造を有さず、通常、第3のタイプのブロックを含まない(例えば、Cブロックを欠く)。
OBCは、一緒になって100重量%になり得る様々な量の「ハード」セグメントおよび様々な量の「ソフト」セグメントを含む。ハードセグメントは、95〜100重量%、あるいは98〜100重量%、あるいは98〜<100重量%がエチレン系単位であり、0〜5重量%、あるいは0〜2重量%、あるいは>0〜2重量%がコモノマー系(アルファ−オレフィン系)単位である重合単位のブロックである。ソフトセグメントは、>5〜70重量%、あるいは>8重量%、あるいは>10重量%、あるいは>20重量%、あるいは>30重量%、あるいは最大60重量%、あるいは最大50重量%がコモノマー系(アルファ−オレフィン系)単位であり、残りがエチレン系単位である重合単位のブロックである。ソフトセグメントは、OBCの総重量に基づいて、OBCの1〜99重量%、あるいは≧5重量%、あるいは≧10重量%、あるいは≧15重量%、あるいは≧20重量%、あるいは≧25重量%、あるいはOBCの≦95重量%、あるいは≦90重量%、あるいは≦85重量%、あるいは≦80重量%、あるいは≦75重量%であり得る。逆に、ハードセグメントは、OBCの総重量に基づいて、OBCの99〜1重量%、あるいは≦95重量%、あるいは≦90重量%、あるいは≦85重量%、あるいは≦80重量%、あるいは≦75重量%、あるいは≧5重量%、あるいは≧10重量%、あるいは≧15重量%、あるいは≧20重量%、あるいは≧25重量%であり得る。
「結晶性」および「半結晶性」は、ポリマーの一次転移溶融点(Tm)を指し、示差走査熱量測定(DSC)によって決定される。「非晶質」は、DSCによって決定されるように結晶溶融点を欠くことを意味する。
「マルチブロックコポリマー」または「セグメント化コポリマー」は、2つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント(「ブロック」と呼ばれる)を含むポリマーである。ブロックは、ペンダント配置またはグラフト配置ではなく、エチレン官能基に関して端から端まで連結されている化学的に区別されたセグメントであり得る。ブロックは、組み込まれたコモノマーの量もしくはタイプ、密度、結晶化度の量、かかる組成物のポリマーに起因し得る結晶子径、立体規則性のタイプもしくは度合(アイソタクチックまたはシンジオタクチック)、レジオ規則性もしくはレジオ不規則性、分岐(長鎖分岐または超分岐(hyper−branching)を含む)の量、均質性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性において異なり得る。逐次モノマー添加、流動性触媒、またはアニオン重合技術によって生成されたインターポリマーを含む非OBCブロックインターポリマーと比較して、本発明のOBCは、両ポリマー多分散性(PDIまたはMw/MnまたはMWD)の唯一の分布、ブロック長分布、および/またはブロック数分布によって特徴付けられ、それらの特徴は、OBCの調製で使用される試薬品、例えば、それらの調製に使用される複数の触媒と組み合わせたシャトル剤(複数可)の効果(複数可)であり得る。
より多くのOBCの説明は、US2015/0259524A1、例えば、段落[0033]〜[0049]にある。
本明細書中で別に定義されない限り、命名された一般用語は、以下の意味を有する。あるいは、異なる実施形態に先行する。冠詞「a」、「an」、および「the」は各々、1つ以上を指す。ASTMは、米国ペンシルベニア州のWest ConshohockenにあるASTM Internationalの標準化団体を意味する。いずれの比較例も例示の目的でのみ使用されており、先行技術ではない。含まれていないか、または欠いているということは、完全に無いか、あるいは検出できないことを意味する。IUPACは、国際純正応用化学連合(IUPAC事務局、米国ノースカロライナ州リサーチトライアングルパーク)である。メンバーAおよびBのMarkushグループは、「AおよびBから選択されるメンバー」、「AおよびBからなる群から選択されるメンバー」、または「メンバーAまたはB」と同等に表され得る。各メンバーは独立して、属の亜属または種であり得る。必須ではなく、許可された選択を与える可能性がある。作動的とは、機能的に可能であるかまたは機能的に有効であることを意味する。任意の(任意に)手段は存在しない(または除外される)か、あるいは存在する(または含まれる)。特性は、標準試験方法および測定条件(例えば、粘度:23℃および101.3kPa)を使用して測定される。範囲は、端点、部分範囲、ならびにその中に包含される全値および/または小数値を含むが、整数の範囲が小数値を含まない場合を除く。室温は23℃である。別に特記しない限り±1℃。化合物に言及するとき、置換されているとは、水素の代わりに、最高1置換当たりを含めて1つ以上の置換基を有することを意味する。
成分(A1):DE2400.05。The Dow Chemical Company。
成分(B1):OBC−3(INFUSE(商標)9010)。
成分(C1):KN−501。Braskem SA。
成分(D1a)および(D1b):Adeka ADK STAB FP2100JC。
成分(D2a):酸化亜鉛。
成分(D3a):Chimassorb119。
成分(D4a):二酸化チタン。
成分(D4b−1):DFDG−6059。The Dow Chemical Company。
成分(D5a−1):Irganox1010。
成分(D5b−1):Irganox MD1024。
成分(D5c−1):Irganox PS802FL。
成分(D5d−1):Irgafos 168。
成分(D6a):Dynamar FX5912。
5%正割係数:5%正割係数試験法に従って決定する。
成分(C)を含有する未充填配合物実施例
比較例(CE)1Aおよび1B:それぞれ成分(A1)および(C1)または(B1)および(C1)からなる未充填配合物。組成および5%正割係数(5%SM)データを後の表1に示す。
本発明の実施例(IE)1:成分(A1)、(B1)、および(C1)からなる未充填配合物。組成および5%正割係数(5%SM)データを以下の表1に示す。
Figure 0006953517
表1のデータは、成分(C)を含有する未充填配合物に関する、CE1A+CE1bの加重平均剛性に対するIE1の配合物の剛性の向上を示す。
成分(C)を欠く充填配合物実施例
比較例(CE)2Aおよび2B:成分(A1)または(B1)、ならびに、それぞれ、成分(D1a)、(D1b)、(D2a)、(D3a)、(D4a)、(D4b−1)、(D5a−1)、(D5b−1)、(D5c−1)、(D5d−1)、および(D6a)からなる充填配合物。組成および5%正割係数(5%SM)データを後の表2に示す。
本発明の実施例(IE)2〜4:成分(A1)、(B1)、ならびに(D1a)、(D1b)、(D2a)、(D3a)、(D4a)、(D4b−1)、(D5a−1)、(D5b−1)、(D5c−1)、(D5d−1)、および(D6a)からなる充填配合物。組成および5%正割係数(5%SM)データを以下の表2に示す。
Figure 0006953517
表2のデータは、成分(C)を欠く充填配合物に関する、IE2の3:1重量/重量からIE3の1:1重量/重量、IE4の1:3重量/重量まで変化する成分(A)対成分(B)の重量/重量比での、およびCE2A+CE2bの加重平均剛性に対するIE2〜IE4の配合物の剛性の向上を示す。
成分(C)を含有する充填配合物実施例
比較例(CE)3Aおよび3B、4Aおよび4B、5Aおよび5B、ならびに6Aおよび6B:成分(A1)および(C1)または(B1)および(C1)、ならびに、それぞれ、成分(D1a)、(D1b)、(D2a)、(D3a)、(D4a)、(D4b−1)、(D5a−1)、(D5b−1)、(D5c−1)、(D5d−1)、および(D6a)からなる充填配合物。組成および5%正割係数(5%SM)データを、後の表3および4に示す。
本発明の実施例(IE)5〜8:成分(A1)および(B1)、および(C1)、ならびに成分(D1a)、(D1b)、(D2a)、(D3a)、(D4a)、(D4b−1)、(D5a−1)、(D5b−1)、(D5c−1)、(D5d−1)、および(D6a)からなる充填配合物。組成および5%正割係数(5%SM)データを以下の表3および4に示す。
Figure 0006953517
表3のデータは、CE3A+CE3bの加重平均剛性に対するIE5の配合物の剛性の向上、およびCE4A+CE4bの加重平均剛性に対するIE6の配合物の剛性の向上を示し、全ては成分(C)の変化濃度を含有する充填配合物に関する。
Figure 0006953517
表3と同様に、表4のデータは、CE5A+CE5bの加重平均剛性に対するIE7の配合物の剛性の向上、およびCE6A+CE6bの加重平均剛性に対するIE8の配合物の剛性の向上を示し、全ては成分(C)の変化濃度を含有する充填配合物に関する。
実施例に示すように、本発明の配合物は、成分(A)および(B)単独の剛性の質量加重平均に対して、予測不可能な剛性の増加を有する。さらに、本発明の配合物の剛性の増加は、本配合物の成分(A)(または成分(C))よりもソフトでより柔軟な成分である成分(B)の濃度に比例する。すなわち、他の全ての物質が等しいとして、本配合物中の成分(A)の量に対する配合物中の成分(B)の量が多いほど、剛性の増加は大きい。また、本配合物の剛性の相乗的または向上的増加は、本配合物中の成分(A)および(B)の一部を、異相ポリプロピレン材料などの成分(C)で置き換えることによってもさらに向上または増加され得る。ポリプロピレン、つまりこれに代わる上記部分の成分(A)および(B)よりもハードで、より柔軟性が低い成分によるこのさらなる向上もまた予測不可能であった。
「請求項」(複数可)をそれぞれ「態様」(複数可)で置き換えることを除いて、以下の特許請求の範囲を番号付き態様として参照によって本明細書に組み込む。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項1.
成分(A)アイソタクチックセグメント分布を有するポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーと、成分(B)ハードセグメントおよびソフトセグメントの交互ブロックを有するポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーと、を含む、配合物であって、5%正割係数試験法に従って試験したとき、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の質量加重平均よりも大きい5%正割係数を有する、配合物。
項2.
(i)前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが、前記ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの重量に基づいて1重量%〜15重量%の総エチレン系の含有量を有するか、(ii)前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが、ASTM D1238(摂氏230度(℃)/2.16キログラム(kg))によって測定した場合、0.2〜3デシグラム毎分(dg/分)のメルトフローレート(MFR)およびASTM D792によって測定した場合、0.855〜0.875グラム毎立方センチメートル(g/cc)の密度を有するであるか(iii)(i)および(ii)の両方であるか、(iv)前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが、前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの重量に基づいて59重量%〜75重量%の総エチレン系の含有量を有し、前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが、8重量%〜30重量%のハードセグメントおよび92重量%〜70重量%のソフトセグメントを含み、前記ソフトセグメントが、前記ソフトセグメントのモノマー系の含有量の総モルに基づいて、8モルパーセント(mol%)〜20mol%の1−オクテン系の含有量を有するか、(v)前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが、ASTM D1238(190℃/2.16kg)によって測定した場合、0.2グラム/10分(g/10分)〜2g/10分のメルトインデックス(MI)およびASTM D792によって測定した場合、0.870〜0.890g/ccの密度を有するか、(vi)(iv)および(v)の両方であるか、または(vii)(iii)および(vi)の両方である、項1に記載の配合物。
項3.
(i)前記成分(A)および(B)の合計重量のうち、それぞれ、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが1重量パーセント(重量%)〜99重量%であり、前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが99重量%〜1重量%であるか、(ii)前記成分(A)および(B)の合計重量のうち、それぞれ、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが10重量%〜90重量%であり、前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが、90重量%〜10重量%であるか、(iii)前記成分(A)および(B)の合計重量のうち、それぞれ、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが20重量%〜80重量%であり、前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが80重量%〜20重量%であるか、または(iv)前記成分(A)および(B)の合計重量のうち、それぞれ、前記ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが25重量%〜75重量%であり、前記ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが75重量%〜25重量%である、項1または2に記載の配合物。
項4.
成分(C)異相ポリプロピレン材料および/または成分(D)少なくとも1つの添加剤をさらに含み、前記成分(D)を含まず(欠いており)、成分(C)をさらに含む前記配合物の実施形態では、前記(C)異相ポリプロピレン材料が、前記配合物の1重量%〜40重量%であり、前記成分(C)および(D)の両方をさらに含む前記配合物の実施形態では、前記(C)異相ポリプロピレン材料が、前記配合物の15重量%〜35重量%であり、前記(D)少なくとも1つの添加剤が、前記配合物の0.01重量%〜40重量%であり、前記成分(C)を含まず(欠いており)、前記成分(D)をさらに含む前記配合物の実施形態では、前記(D)少なくとも1つの添加剤が、前記配合物の0.01重量%〜80重量%であり、各重量%が、前記配合物の総重量に基づく、項1〜3のいずれか一項に記載の配合物。
項5.
前記(C)異相ポリプロピレン材料が、ホモポリプロピレンマトリックス中に分散された(C1)ポリ(エチレン−コ−プロピレン)エラストマーコポリマーを含み、前記ポリ(エチレン−コ−プロピレン)エラストマーコポリマーが、前記(C1)異相ポリプロピレン材料の5重量%〜30重量%であり、かつ/または前記(D)少なくとも1つの添加剤が、(D1)0.1重量%〜70重量%の総濃度の膨張性難燃剤および/もしくは(D2)難燃性向上剤、(D3)0.01重量%〜10重量%の総濃度の少なくとも1つの障害アミン光安定剤(HALS)、(D4)0.1重量%〜10重量%の総濃度の少なくとも1つの紫外(UV)線吸収性充填剤、(D5)(D5a)立体障害フェノール、(D5b)金属失活立体障害フェノール、(D5c)熱安定剤/立体障害フェノール、および(D5d)トリアリールホスファイトから選択される少なくとも1つの酸化防止剤であって、前記(D5a)〜(D5d)の各々が独立して、0.01重量%〜3重量%の総濃度である、酸化防止剤、(D6)0.01重量%〜5重量%の総濃度の少なくとも1つの加工助剤、ならびに(D7)(D1)〜(D6)の各々から選択される、項4に記載の配合物。
項6.
前記(D)少なくとも1つの添加剤において、前記(D1)前記膨張性難燃剤が、(D1a)ピロリン酸ピペラジンと(D1b)リン酸との組み合わせであり、前記(D2)難燃性向上剤が、(D2a)酸化亜鉛であり、(D3)前記少なくとも1つのHALSが、(D3a)N,N”’−1,2−エタンジイルビス[N−3−[[4,6−ビス[ブチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−1,3,5−トリアジン−2−イル]アミノ]プロピル]−N’N”−ジブチル−N’N”−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル)−4−ピペリジニル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリアミンであり、(D4)前記少なくとも1つの紫外線吸収性充填剤が、(D4a)二酸化チタンおよび/または(D4b)カーボンブラックであり、(D5)前記少なくとも1つの酸化防止剤が、(D5a−1)ペンタエリスリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、(D5b−1)2’、3−ビス[[3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジド、(D5c−1)ジオクタデシル3,3’−チオジプロピネート(thiodipropinate)とテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートと(D5d−1)トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトとの組み合わせから選択され、(D6)前記少なくとも1つの加工助剤が、(D6a)フルオロ熱可塑性であり、(D7a)(D1a)、(D1b)、(D2a)、(D3a)、(D4a)、(D4b)、(D5a−1)〜(D5d−1)、および(D6a)の各々であり、成分(D)少なくとも1つの添加剤の総量が、前記配合物の30〜40重量%である、項5に記載の配合物。
項7.
前記(D4b)カーボンブラックが、(D4b−1)カーボンブラックマスターバッチであって、ポリ(1−ブテン−コ−エチレン)コポリマー(前記マスターバッチの総重量の≧95重量%〜<100重量%)およびカーボンブラック(前記マスターバッチの総重量の>0重量%〜≦5重量%)の配合物であるカーボンブラックマスターバッチであり、かつ/または前記(D)少なくとも1つの添加剤の総量が、前記配合物の総重量に基づいて35〜37重量%である、項6に記載の配合物。
項8.
(i)前記配合物の前記5%正割係数が、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の前記質量加重平均よりも少なくとも5パーセント(%)大きく、(ii)前記配合物の前記5%正割係数が、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の前記質量加重平均よりも少なくとも10%大きく、(iii)前記配合物の前記5%正割係数が、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の前記質量加重平均よりも少なくとも20%大きく、(iv)前記配合物の前記5%正割係数が、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の前記質量加重平均よりも少なくとも30%大きく、(v)前記配合物の前記5%正割係数が、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の前記質量加重平均よりも最大35%大きく、(vi)(v)と(i)〜(iv)のいずれか一つとの両方である、項1〜7のいずれか一項に記載の配合物。
項9.
向上した5%正割係数を有する配合物を作製する方法であって、(1)成分(A)アイソタクチックセグメント分布を有するポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーおよび(B)ハードセグメントおよびソフトセグメントの交互ブロックを有するポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマー、ならびに任意に成分(C)異相ポリプロピレン材料、および/または成分(D)少なくとも1つの添加剤を溶融混合して、成分(A)および(B)、および任意に成分(C)の溶融物を得て、任意に成分(D)少なくとも1つの添加剤で充填することと、(2)前記溶融物を冷却させて、前記成分(A)および(B)と、任意に前記成分(C)および/または成分(D)とを含む配合物を得ることと、を含み、前記配合物が、5%正割係数試験法に従って試験したとき、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の質量加重平均よりも5%大きい、方法。
項10.
項1〜8のいずれか一項に記載の配合物または項9に記載の方法によって作製された配合物の成形形態を含む、製造品。
項11.
導電性コアおよび前記導電性コアを少なくとも部分的に取り囲むポリマー層を含む被覆導体であって、前記ポリマー層の少なくとも一部が、項1〜8のいずれか一項に記載の配合物または項9に記載の方法によって作製された配合物を含むか、またはそれから調製される、被覆導体。
項12.
電気を伝導する方法であって、項11に記載の被覆導体の前記導電性コアにわたって電圧を適用して前記導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、電気を伝導する方法。

Claims (10)

  1. 成分(A)アイソタクチックセグメント分布を有するポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーと、成分(B)ハードセグメントおよびソフトセグメントの交互ブロックを有するポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーと、を含む、配合物であって、
    前記配合物が、5%正割係数試験法に従って試験したとき、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の質量加重平均よりも大きい5%正割係数を有し、
    前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが、前記ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの重量に基づいて12重量%の総エチレン系の含有量、ASTM D1238(摂氏230度(℃)/2.16キログラム(kg))によって測定した場合、2g/10分のメルトフローレート(MFR)、およびASTM D792によって測定した場合、0.863g/ccの密度を有し、
    前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが、前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの重量に基づいて68重量%の総エチレン系の含有量および32重量%の総1−オクテン系の含有量を有し、前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが、11重量%のハードセグメントおよび89重量%のソフトセグメントを含み、前記ソフトセグメントが、前記ソフトセグメントのモノマー系の含有量の総モルに基づいて、13mol%の1−オクテン系の含有量を有し、前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが、ASTM D1238(190℃/2.16kg)によって測定した場合、0.5g/10分のメルトインデックス(MI)およびASTM D792によって測定した場合、0.877g/ccの密度を有し、
    前記成分(A)および(B)の合計重量のうち、それぞれ、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが20重量%〜80重量%であり、前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが80重量%〜20重量%であり、そして、
    前記配合物は、成分(C)異相ポリプロピレン材料および/または成分(D)少なくとも1つの添加剤をさらに含み、
    前記成分(D)を含まず(欠いており)、前記成分(C)をさらに含む配合物の実施形態では、前記(C)異相ポリプロピレン材料が配合物の10重量%であり、
    前記成分(C)および(D)の両方をさらに含む配合物の実施形態では、前記(C)異相ポリプロピレン材料が配合物の15重量%〜35重量%であり、前記(D)少なくとも1つの添加剤が配合物の0.01重量%〜40重量%であり、
    前記成分(C)を含まず(欠いており)、前記成分(D)をさらに含む配合物の実施形態では、前記(D)少なくとも1つの添加剤が配合物の0.01重量%〜80重量%であり、
    各重量%が配合物の総重量に基づく、
    配合物。
  2. 前記成分(A)および(B)の合計重量のうち、それぞれ、前記ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーが25重量%〜75重量%であり、前記ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーが75重量%〜25重量%である、請求項1に記載の配合物。
  3. 前記(C)異相ポリプロピレン材料が、ホモポリプロピレンマトリックス中に分散された(C1)ポリ(エチレン−コ−プロピレン)エラストマーコポリマーを含み、前記(C1)ポリ(エチレン−コ−プロピレン)エラストマーコポリマーが、前記(C)異相ポリプロピレン材料の5重量%〜30重量%であり、および/または
    前記(D)添加剤が、以下からなる群から選択される少なくとも1つの添加剤である、
    (D1)0.1重量%〜70重量%の総濃度の膨張性難燃剤および/もしくは(D2)難燃性向上剤、
    (D3)0.01重量%〜10重量%の総濃度の少なくとも1つの障害アミン光安定剤(HALS)、
    (D4)0.1重量%〜10重量%の総濃度の少なくとも1つの紫外(UV)線吸収性充填剤、
    (D5)(D5a)立体障害フェノール、(D5b)金属失活立体障害フェノール、(D5c)熱安定剤/立体障害フェノール、および(D5d)トリアリールホスファイトから選択される少なくとも1つの酸化防止剤であって、前記(D5a)〜(D5d)の各々が独立して、0.01重量%〜3重量%の総濃度である、酸化防止剤、ならびに、
    (D6)0.01重量%〜5重量%の総濃度の少なくとも1つの加工助剤
    請求項1に記載の配合物。
  4. 前記(D1)膨張性難燃剤が、(D1a)ピロリン酸ピペラジンと(D1b)リン酸との組み合わせであり、
    前記(D2)難燃性向上剤が、(D2a)酸化亜鉛であり、
    前記(D3)少なくとも1つのHALSが、(D3a)N,N”’−1,2−エタンジイルビス[N−3−[[4,6−ビス[ブチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)アミノ]−1,3,5−トリアジン−2−イル]アミノ]プロピル]−N’N”−ジブチル−N’N”−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル)−4−ピペリジニル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリアミンであり、
    前記(D4)少なくとも1つの紫外線吸収性充填剤が、(D4a)二酸化チタンおよび/または(D4b)カーボンブラックであり、
    前記(D5)少なくとも1つの酸化防止剤が、(D5a−1)ペンタエリスリトールテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、(D5b−1)2’、3−ビス[[3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジド、(D5c−1)ジオクタデシル3,3’−チオジプロピネート(thiodipropinate)とテトラキス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートとの組み合わせ、および(D5d−1)トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトから選択され、
    前記(D6)少なくとも1つの加工助剤が、(D6a)フルオロ熱可塑性であり、
    前記(D)少なくとも1つの添加剤の総量が、前記配合物の30〜40重量%である、請求項3に記載の配合物。
  5. 前記(D4b)カーボンブラックが、(D4b−1)カーボンブラックマスターバッチであって、ポリ(1−ブテン−コ−エチレン)コポリマー(前記マスターバッチの総重量の≧95重量%〜<100重量%)およびカーボンブラック(前記マスターバッチの総重量の>0重量%〜≦5重量%)の配合物であるカーボンブラックマスターバッチであり、かつ/または前記(D)少なくとも1つの添加剤の総量が、前記配合物の総重量に基づいて35〜37重量%である、請求項4に記載の配合物。
  6. (i)前記配合物の前記5%正割係数が、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の前記質量加重平均よりも少なくとも5パーセント(%)大きく、
    (ii)前記配合物の前記5%正割係数が、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の前記質量加重平均よりも少なくとも10%大きく、
    (iii)前記配合物の前記5%正割係数が、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の前記質量加重平均よりも少なくとも20%大きく、
    (iv)前記配合物の前記5%正割係数が、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の前記質量加重平均よりも少なくとも30%大きく、
    (v)前記配合物の前記5%正割係数が、前記(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および前記(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の前記質量加重平均よりも最大35%大きく、
    (vi)(v)と(i)〜(iv)のいずれか一つとの両方である、
    請求項1〜5のいずれか一項に記載の配合物。
  7. 向上した5%正割係数を有する請求項1〜6のいずれか一項に記載の配合物を作製する方法であって、
    (1)前記成分(A)アイソタクチックセグメント分布を有するポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーおよび前記成分(B)ハードセグメントおよびソフトセグメントの交互ブロックを有するポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマー、ならびに前記成分(C)異相ポリプロピレン材料、および/または前記成分(D)少なくとも1つの添加剤を溶融混合して、前記成分(A)および前記成分(B)、ならびに、前記成分(C)および/または充填された前記成分(D)少なくとも1つの添加剤の、溶融物を得ることと、
    (2)前記溶融物を冷却させて、前記成分(A)および前記成分(B)、ならびに、前記成分(C)および/または前記成分(D)を含む配合物を得ることと、を含み、
    前記配合物が、5%正割係数試験法に従って試験したとき、前記成分(A)ポリ(プロピレン−コ−エチレン)エラストマーコポリマーの5%正割係数および前記成分(B)ポリ(エチレン−コ−1−オクテン)ブロックコポリマーの5%正割係数の質量加重平均よりも5%大きい、方法。
  8. 請求項1〜6のいずれか一項に記載の配合物の成形形態を含む、製造品。
  9. 導電性コアおよび前記導電性コアを少なくとも部分的に取り囲むポリマー層を含む被覆導体であって、前記ポリマー層の少なくとも一部が、請求項1〜6のいずれか一項に記載の配合物を含むか、またはそれから調製される、被覆導体。
  10. 電気を伝導する方法であって、請求項9に記載の被覆導体の前記導電性コアにわたって電圧を適用して前記導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、電気を伝導する方法。
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