KR20190065282A - 엘라스토머 코폴리머 및 블록 코폴리머의 제형 - Google Patents

엘라스토머 코폴리머 및 블록 코폴리머의 제형 Download PDF

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Abstract

폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머 및 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 제형; 이러한 제형을 제조하는 방법; 이러한 제형을 포함하거나 이로부터 제조된 제조품; 및 이러한 제조품을 사용하는 방법.

Description

엘라스토머 코폴리머 및 블록 코폴리머의 제형
본 발명은 일반적으로, 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머 및 폴리(에틸렌-코-알파-올레핀) 블록 코폴리머를 포함하는 제형; 이러한 제형을 제조하는 방법; 이러한 제형을 포함하거나 이로부터 제조된 제조품; 및 이러한 제조품을 사용하는 방법에 관한 것이다.
이소택틱 세그먼트 분포를 갖는 다양한 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머는 The Dow Chemical Company에 의해 VERSIFY™ 브랜드(brand)로 제조 및 판매되고 있다. 경질 세그먼트(하기에 기술되는 바와 같은, 반-결정질; 높은 결정도 특징; 높은 용융 온도, Tm) 및 연질 세그먼트(하기에 기술되는 바와 같은, 비정질 내지 낮은 결정도 특징; 낮은 Tm; 낮은 유리전이온도(Tg))의 교호 블록(alternating block)을 갖는 다양한 폴리(에틸렌-코-알파-올레핀) 블록 코폴리머는 때때로 일반적으로, 에틸렌/알파-올레핀 인터폴리머 또는 올레핀 블록 코폴리머로 불리워지고, The Dow Chemical Company에 의해 INFUSE™ 브랜드로 제조 및 판매되고 있다.
WO 2011/079457 A1호(X. Tai, 등)는 와이어 및 케이블 적용을 위한 할로겐-부재, 난연 열가소성 폴리머에 관한 것이다. 본 조성물은 피페라진 성분을 포함하는 유기 질소- 및/또는 인-기반 팽창성 난연제를 갖는 하나 이상의 열가소성 엘라스토머 및 폴리프로필렌을 기초로 한 것이다. 이러한 조성물은 높은 난연성, 양호한 가요성, 높은 습윤 전기적 저항 및 우수한 열 변형 성질의 균형을 나타내는 와이어 및 케이블 피복을 제조하기 위해 용이하게 가공되며, 이는 VW-I 난연성 시험, 150℃에서의 UL1581 열 변형 시험, 및 습윤 전기적 저항 시험을 통과하고, 또한, 양호한 인장 및 가요성 성질을 나타낸다. 또한, 이러한 조성물로부터 제조된 와이어 및 케이블 피복이 개시되어 있다.
US 2014/0288225 A1호(K. Shipley, 등)는 향상된 햅틱(haptic)을 갖는 폴리프로필렌 화합물에 관한 것이다. 다단계 중합에 의해 생성된 프로필렌 및 에틸렌의 하나 이상의 이종상 코폴리머의 제형인 폴리머 조성물이 존재하며, 여기서, 이종상 코폴리머는 낮은 결정질의 매트릭스 성분 및 연질 비정질 엘라스토머 성분을 포함하며, 여기서, 매트릭스 성분 및 연질 비정질 엘라스토머 성분 둘 모두는 55 중량% 초과의 프로필렌; 65 중량% 이상의 전체 에틸렌 농도를 갖는 에틸렌/α-올레핀 C3-C20 코폴리머의 군으로부터 선택된 하나 이상의 추가적인 엘라스토머 성분; 및 65 중량% 이상의 전체 프로필렌 농도를 갖는 프로필렌/α-올레핀 C2, C4-C20 코폴리머; 전체 조성물의 5 내지 65 중량%의 하나 이상의 무기 또는 유기 강화 물질; 및 전체 조성물의 0.01 내지 4 중량%의 말레산 무수물 그라프팅된 폴리프로필렌 상용화제 또는 커플링제를 함유한다. 폴리머 조성물은 DSC에 의해 측정된 30 J/그램 미만의 낮은 결정도를 갖는다. 폴리머 조성물의 총 엘라스토머 함량은 50 중량% 초과이며, 전체 폴리머 조성물은 10 중량% 초과의 에틸렌 농도를 갖는다.
본 발명자들은, 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머 및 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 개별적으로 특정 적용에 대해 불충분한 강성을 갖는다는 것을 발견하였다. 본 발명자들은 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머 및 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머를 포함하는 제형을 포함하는 이러한 문제에 대한 기술적인 해법을 구상하였다. 제형은 예상치 못하게, 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 강성 및 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 강성의 질량-가중 평균에 비해 증가된 강성을 갖는다. 또한, 이러한 제형을 제조하는 방법; 이러한 제형을 포함하거나 이로부터 제조된 제조품; 및 이러한 제조품을 사용하는 방법이 구상된다.
간략한 요약 및 양태는 본원에 참고로 포함된다. 구현예의 예는 하기 번호를 갖는 양태를 포함한다.
양태 1. 구성성분 (A) 이소택틱 세그먼트 분포를 갖는 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머 및 구성성분 (B) 경질 세그먼트(하기에 기술되는 바와 같은, 반-결정질; 높은 유리전이온도, Tg) 및 연질 세그먼트(하기에 기술되는 바와 같은, 비정질; 낮은 Tg)의 교호 블록을 갖는 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머를 포함하는 제형으로서, 제형은 하기에 기술된, 5%-시컨트 모듈러스 시험 방법에 따라 시험하였을 때, (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머의 5%-시컨트 모듈러스 및 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 더 큰 5%-시컨트 모듈러스를 갖는 제형.
양태 2. 양태 1에 있어서, (i) (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머가 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 중량을 기준으로 하여 1 중량% 내지 15 중량%의 전체 에틸렌-기반 함량을 가지거나; (ii) (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머가 ASTM D1238(2.16 킬로그램(kg) 당 섭씨 230도(℃))에 의해 측정한 경우 분당 0.2 내지 3 데시그램(dg/분)의 용융 흐름 속도(MFR) 및 ASTM D792에 의해 측정한 경우 입방 센티미터 당 0.855 내지 0.875 그램(g/cc)의 밀도를 가지거나; (iii) (i) 및 (ii) 둘 모두이거나; (iv) (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 중량을 기준으로 하여 59 중량% 내지 75 중량%의 전체 에틸렌-기반 함량을 가지며, (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 8 중량% 내지 30 중량%의 경질 세그먼트 및 92 중량% 내지 70 중량%의 연질 세그먼트를 포함하며, 여기서, 연질 세그먼트는 연질 세그먼트의 모노머-기반 함량의 전체 mol을 기준으로 하여 8 mole 퍼센트(mol%) 내지 20 mol%의 1-옥텐-기반 함량을 가지거나; (v) (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 ASTM D1238(2.16 kg 당 190℃)에 의해 측정한 경우에 0.2 그램/10분(g/10분) 내지 2 g/10분의 용융 지수(MI) 및 ASTM D792에 의해 측정한 경우에 0.870 내지 0.890 g/cc의 밀도를 가지거나; (vi) (iv) 및 (v) 둘 모두이거나; (vii) (iii) 및 (vi) 둘 모두인 제형. 일부 양태에서, 구성성분 (A)는 1.5 내지 2.4 dg/분, 대안적으로, 1.9 내지 2.1 dg/분, 대안적으로, 2 dg/분의 MFR; 0.855 내지 0.865 g/cc의 밀도; 또는 둘 모두를 갖는다. 일부 양태에서, 구성성분 (B)는 0.5 g/10분의 MI; 10 중량% 내지 20 중량%, 대안적으로, 10 중량% 내지 15 중량%의 경질 세그먼트 및 90 중량% 내지 80 중량%, 대안적으로, 90 중량% 내지 85 중량%의 연질 세그먼트; 연질 세그먼트 중에 12 내지 14 mol%, 대안적으로, 13 mol%, 1-옥텐-기반 함량; 65 내지 70 중량%의 전체 에틸렌-기반 함량; 및/또는 0.870 내지 0.880 g/cc의 밀도를 갖는다. 일부 양태에서, 구성성분 (A) 및 (B)는 바로 위에서 이의 개개 "일부 양태"에서 기술된 바와 같다.
양태 3. 양태 1 또는 2에 있어서, (i) (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머가 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 1 중량 퍼센트(중량%) 내지 99 중량%이며, (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 99 중량% 내지 1 중량%이거나; (ii) (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머가 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 10 중량% 내지 90 중량%이며, (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 90 중량% 내지 10 중량%이거나; (iii) (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머가 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 20 중량% 내지 80 중량%이며, (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 80 중량% 내지 20 중량%이거나; (iv) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머가 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 25 중량% 내지 75 중량%이며, 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 75 중량% 내지 25 중량%인 제형.
양태 4. 양태 1 내지 3 중 어느 하나에 있어서, 구성성분 (C) 이종상 폴리프로필렌 물질 및/또는 구성성분 (D) 적어도 하나의 첨가제를 추가로 포함하며, 여기서, 구성성분 (D)가 존재하지 않고(결여되고) 구성성분 (C)를 추가로 포함하는 제형의 구현예에서, (C) 이종상 폴리프로필렌 물질이 제형의 1 중량% 내지 40 중량%이며; 구성성분 (C) 및 (D) 둘 모두를 추가로 포함하는 제형의 구현예에서, (C) 이종상 폴리프로필렌 물질이 제형의 15 중량% 내지 35 중량%이며, (D) 적어도 하나의 첨가제가 제형의 0.01 중량% 내지 40 중량%이며; 구성성분 (C)가 존재하지 않고(결여되고) 구성성분 (D)를 추가로 포함하는 제형의 구현예에서, (D) 적어도 하나의 첨가제가 제형의 0.01 중량% 내지 80 중량%이며; 여기서, 각 중량%는 제형의 총 중량을 기준으로 한 것인 제형.
양태 5. 양태 4에 있어서, (C) 이종상 폴리프로필렌 물질이 (C1) 호모폴리프로필렌 매트릭스에 분산된 폴리(에틸렌-코-프로필렌) 엘라스토머 코폴리머를 포함하며, 여기서, 폴리(에틸렌-코-프로필렌) 엘라스토머 코폴리머가 (C1) 이종상 폴리프로필렌 물질의 5 내지 30 중량%(예를 들어, 10 중량% 내지 15 중량%)이고/거나, (D) 적어도 하나의 첨가제가 0.1 중량% 내지 70 중량%의 전체 농도의 (D1) 팽창성 난연제 및/또는 (D2) 난연성 인헨서; 0.01 중량% 내지 10 중량%의 전체 농도의 (D3) 적어도 하나의 장애 아민 광안정화제(HALS); 0.1 중량% 내지 10 중량%의 전체 농도의 (D4) 적어도 하나의 자외선(UV) 광흡수 충전제; (D5) (D5a) 입체 장애 페놀, (D5b) 금속 비활성화 입체 장애 페놀, (D5c) 열 안정화제/입체 장애 페놀, 및 (D5d) 트리아릴포스파이트로부터 선택된 적어도 하나의 산화방지제로서, (D5a) 내지 (D5d) 각각은 독립적으로, 0.01 중량% 내지 3 중량%의 전체 농도인 산화방지제; 0.01 중량% 내지 5 중량%의 전체 농도의 (D6) 적어도 하나의 가공 보조제; 및 (D7) (D1) 내지 (D6) 각각으로부터 선택되는 제형. 상기와 같이, 전체 농도는 제형의 총 중량을 기준으로 한 것이다.
양태 6. 양태 5에 있어서, (D) 적어도 하나의 첨가제에서, (D1) 팽창성 난연제가 (D1a) 피페라진 피로포스페이트와 (D1b) 인산의 조합물이며, (D2) 난연성 인헨서가 (D2a) 아연 옥사이드이며; (D3) 적어도 하나의 HALS가 (D3a) N,N"'-1,2-에탄디일비스[N-[3-[[4,6-비스[부틸(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]프로필]-N'N"-디부틸-N'N"-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민(CAS No. 106990-43-6)이며; (D4) 적어도 하나의 UV 광흡수 충전제가 (D4a) 티탄 디옥사이드 및/또는 (D4b) 카본 블랙이며; (D5) 적어도 하나의 산화방지제가 (D5a-1) 펜타에리스리톨 테트라키스(3-(3,5-디-3차-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, (D5b-1) 2',3-비스[[3-[3,5-디-3차-부틸-4-하이드록시페닐]프로피오닐]]프로피온하이드라지드, (D5c-1) 디옥타데실 3,3'-티오디프로피오네이트와 테트라키스(3-(3,5-디-3차-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트의 조합, 및 (D5d-1) 트리스(2,4-디-3차-부틸페닐)포스파이트로부터 선택되며; (D6) 적어도 하나의 가공 보조제가 (D6a) 플루오로열가소성 수지이며; (D7a) (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b), (D5a-1) 내지 (D5d-1), 및 (D6a) 각각이며; 여기서, 구성성분 (D) 적어도 하나의 첨가제의 총량은 제형의 30 내지 40 중량%인 제형.
양태 7. 양태 6에 있어서, (D4b) 카본 블랙이 (D4b-1) 폴리(1-부텐-코-에틸렌) 코폴리머(마스터배치의 총 중량의 ≥ 95 중량% 내지 < 100 중량%) 및 카본 블랙(마스터배치의 총 중량의 > 0 중량% 내지 ≤ 5 중량%)의 제형인 카본 블랙 마스터배치이고/거나, (D) 적어도 하나의 첨가제의 총량이 제형의 총 중량을 기준으로 하여 35 내지 37 중량%인 제형.
양태 8. 양태 1 내지 7 중 어느 하나에 있어서, (i) 제형의 5%-시컨트 모듈러스가 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스 및 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 적어도 5 퍼센트(%) 더 크거나; (ii) 제형의 5%-시컨트 모듈러스가 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스 및 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 적어도 10% 더 크거나; (iii) 제형의 5%-시컨트 모듈러스가 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스 및 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 적어도 20% 더 크거나; (iv) 제형의 5%-시컨트 모듈러스가 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스 및 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 적어도 30% 더 크거나; (v) 제형의 5%-시컨트 모듈러스가 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스 및 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 최대 35% 크거나; (vi) (i) 내지 (iv) 어느 하나 및 (v) 둘 모두인 제형.
양태 9. 향상된 5%-시컨트 모듈러스를 갖는 제형을 제조하는 방법으로서, (1) 구성성분 (A) 이소택틱 세그먼트 분포를 갖는 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머 및 구성성분 (B) 경질 세그먼트와 연질 세그먼트의 교호 블록을 갖는 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머, 및 선택적으로, 구성성분 (C) 이종상 폴리프로필렌 물질 및/또는 구성성분 (D) 적어도 하나의 첨가제를 용융 및 혼합하여, 구성성분 (A) 및 (B) 및, 선택적으로, 구성성분 (C)의 용융물로서, 선택적으로 구성성분 (D) 적어도 하나의 첨가제가 채워진 용융물을 제공하고; (2) 용융물을 냉각시켜 구성성분 (A) 및 (B), 및 선택적으로, 구성성분 (C) 및/또는 구성성분 (D)를 포함하는 제형을 제공하는 것을 포함하며, 여기서, 제형은 5%-시컨트 모듈러스 시험 방법에 따라 시험할 때, (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스 및 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 더 큰 5%-시컨트 모듈러스를 갖는 방법.
양태 10. 양태 1 내지 8 중 어느 하나의 제형 또는 양태 9의 방법에 의해 제조된 제형의 형상화된 형태를 포함하는 제조품.
양태 11. 전도성 코어, 및 전도성 코어를 적어도 일부 둘러싸는 폴리머 층을 포함하는 코팅된 전도체로서, 폴리머 층의 적어도 일부분은 양태 1 내지 8 중 어느 하나의 제형 또는 양태 9의 방법에 의해 제조된 제형을 포함하거나 이로부터 제조된 코팅된 전도체.
양태 12. 전기를 전도시키는 방법으로서, 전도성 코어를 통해 전기의 흐름을 발생시키기 위해 양태 11의 코팅된 전도체의 전도성 코어를 가로질러 전압을 인가시키는 것을 포함하는 방법.
유리하게, 본 발명자는, 이소택틱 세그먼트 분포를 갖는 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머 및 경질 세그먼트(반-결정질; 높은 Tg) 및 연질 세그먼트(비정질; 낮은 Tg)의 교호 블록을 갖는 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머를 포함하는 제형이 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토의 강성 및 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 강성의 질량-가중 평균에 비해 강성의 예측 가능하지 않은 증가를 갖는다는 것을 발견하였다. 본 발명 이전에, 당업자는 이러한 제형이 중량 평균과 동일한 강성을 가질 것으로 예상하였을 것이다. 또한, 본 발명자는, 놀랍게도, 강성의 증가가 구성성분 (A) 또는 (C)보다 제형의 더 연질이고 더욱 가요성인 구성성분인, 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 농도에 비례한다는 것을 발견하였다. 즉, 다른 모든 것은 동일하며, 제형에서 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 양에 대해 제형에서 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 양이 높을수록, 강성의 증가가 더 크다. 본 발명자는 또한, 제형의 강성의 상승적 또는 향상된 증가가 폴리프로필렌, 대안적으로, 이종상 폴리프로필렌 물질을 갖는 제형에서 소정 비율의 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머 및 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머를 대체함으로써 추가로 향상되거나 증가될 수 있다는 것을 발견하였다. 이를 대체하는, 상기 분율의 구성성분 (A) 및 (B)보다 더 경질이고 덜 가요성인 구성성분인 폴리프로필렌으로의 이러한 추가 향상이 또한 예측 가능하지 않다.
증가된 강성은 임의의 적합한 시험 방법에 의해 특징분석될 수 있다. 일부 양태, 상기 번호가 매겨진 양태에서, 증가된 강성은 5%-시컨트 모듈러스 시험 방법에 의해 특징된다. 하기에 기술되는 실시예에서, 증가된 강성은 "강성 향상"으로서 지칭된다.
5%-시컨트 모듈러스 시험 방법. WO 2011/159435 A1호에 따른 5%-시컨트 모듈러스 시험 방법을 수행하고; 5%-시컨트 모듈러스를 제공하기 위해 특수한 2-스피드 프로토콜을 이용하여 INSTRON RENEW 4201 65/16 및 4202 65/16 장치 상에서 시험을 수행하고, 이후에, 인장 및 파단시 신율을 측정한다. 모듈러스 시험을 위해 사용되는 낮은 연장 수준에서 신장계 슬립피지(slippage) 및 불량한 해상도가 갖는 어려움을 제거하기 위해 시컨트 모듈러스 변형 수준을 결정하기 위한 시간-기반 변위 방법을 사용한다. ASTM 타입 IV 도그-본(dog-bone)에 대하여, 2.0"(50 mm) 유효 길이에 걸쳐 변형이 일어날 것으로 추정한다. 이에 따라, 1% 변형 증분은 0.50 mm 조 운동(jaw movement)에 해당한다. 50 mm/분의 시험 속도에서, 이러한 변형 수준은 0.01분 = 0.6초이다. 시험 시편에서 "출발(start-up)" 노이즈 및 사전-인장을 제거하기 위하여, 0.4초에 "출발 로드"를 갖는 5%-시컨트 모듈러스를 계산하고 1% 로드 측정은 1초에 계산하고, 2% 로드 측정은 1.6초에 계산하고, 5% 로드 측정은 3.4초에 계산한다. 1% 세컨트 로드는 1초 로드 마이너스(minus) 0.4초 로드이며, 2% 세컨트 로드는 1.6초 로드 마이너스 0.4초 로드이며; 5% 세컨트 로드는 3.4초 로드 마이너스 0.4초 로드이다. 이후에, 이러한 로드는 표준 시컨트 모듈러스 계산에서 사용된다: 예를 들어, 5% 시컨트 모듈러스 = (5% 시컨트 로드) 측정된 시편 단면적). 18초(30% 연신율)에, 시험 속도를 500 mm/분까지 자동적으로 증가시키고, 이후에, 파단 부분에 대한 인장 시험을 완료한다.
구성성분 (A) 이소택틱 세그먼트 분포를 갖는 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머. 일부 양태에서, 구성성분 (A)는 85 중량% 내지 90 중량%(예를 들어, 88 중량%)의 이소택틱 세그먼트 분포를 갖는 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머와, 10 중량% 내지 15 중량%(예를 들어, 12 중량%)의 약 3.0 내지 3.5 중량%의 에틸렌-기반 함량을 갖는 랜덤 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 코폴리머의 혼합물을 포함한다. 일부 양태에서, (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머는 (A1) DE 2400.05로서, 이는 The Dow Chemical Company(Midland, Michigan, USA)로부터 상업적으로 입수 가능하다. DE 2400.05는 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 중량을 기준으로 12 중량%의 전체 에틸렌-기반 함량, ASTM D1238(2.16 킬로그램(kg) 당 섭씨 230도(℃))에 의해 측정하는 경우 10분 당 2 그램(g/10분)의 MFR, 및 ASTM D792에 의해 측정하는 경우 0.863 g/cc의 밀도를 갖는 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 일 예이다.
구성성분 (B) 경질 세그먼트(반-결정질; 높은 Tg) 및 연질 세그먼트(비정질; 낮은 Tg)의 교호 블록을 갖는 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머. 일부 양태에서, (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머는 US 2011/0306715 A1호(A. Batra, 등)의 문단 [0134]에 기술된 (B1) OBC-3이다. OBC-3은 The Dow Chemical Company에 의해 INFUSE™ 9010으로서 판매된다. OBC-3은 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 중량을 기준으로 68 중량%의 전체 에틸렌-기반 함량을 가지고, 11 중량%의 경질 세그먼트 및 89 중량%의 연질 세그먼트를 포함하되, 여기서, 연질 세그먼트는 연질 세그먼트의 모노머-기반 함량의 총 mol을 기준으로 13 mol%의 1-옥텐-기반 함량을 가지고, ASTM D1238(2.16 kg 당 190℃)에 의해 측정하는 경우에 0.5 g/10분의 MI 및 ASTM D792에 의해 측정하는 경우에 0.877 g/cc의 밀도를 갖는 갖는 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 일 예이다. OBC-3은 32 중량%의 전체 1-옥텐-기반 함량을 가질 수 있다.
구성성분 (C) 이종상 폴리프로필렌 물질 . 일부 양태에서, (C)는 (C1) 호모폴리프로필렌 매트릭스에 분산된 폴리(에틸렌-코-프로필렌) 엘라스토머 코폴리머를 포함하는 이종상 폴리프로필렌 물질이며, 여기서, 폴리(에틸렌-코-프로필렌) 엘라스토머 코폴리머는 이종상 폴리프로필렌 물질의 10 중량% 내지 15 중량%이다. 일부 양태에서, 이종상 폴리프로필렌 물질은 Braskem S.A.(Sao Paulo, Brazil)로부터 상업적으로 입수 가능한, KN-501이다.
구성성분 (D) 적어도 하나의 첨가제. 일부 양태에서, (D)는 임의의 난연제이다. 일부 양태에서, (D1) 팽창성 난연제 및/또는 (D2) 난연성 인헨서는 1 중량% 내지 60 중량%, 대안적으로, 1 중량% 내지 40 중량%의 전체 농도를 가지며; (D3) 적어도 하나의 HALS는 0.05 중량% 내지 5 중량%, 대안적으로, 0.1 중량% 내지 3 중량%의 전체 농도를 가지며; (D4) 적어도 하나의 자외선(UV) 광흡수 충전제는 0.05 중량% 내지 5 중량%, 대안적으로, 0.1 중량% 내지 3 중량%의 전체 농도를 가지며; (D5) 적어도 하나의 산화방지제는 (D5a) 입체 장애 페놀, (D5b) 금속 비활성화 입체 장애 페놀, (D5c) 열 안정화제/입체 장애 페놀, 및 (D5d) 트리아릴포스파이트로부터 선택되며, 여기서, (D5a) 내지 (D5d) 각각은 독립적으로, 0.05 중량% 내지 2 중량%, 대안적으로, 0.1 중량% 내지 1 중량의 전체 농도를 가지며; (D6) 적어도 하나의 가공 보조제는 0.05 중량% 내지 2 중량%, 대안적으로, 0.1 중량% 내지 1 중량%의 전체 농도를 가지며, 여기서, 전체 농도는 제형의 총 중량을 기준으로 한 것이다.
일부 양태에서, (D) 적어도 하나의 첨가제는 (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b-1), (D5a-1) 내지 (D5d-1), 및 (D6a)의 조합물이며, 여기서, (D1a) 피페라진 피로포스페이트 및 (D1b) 인산(함께, 예를 들어, Adeka ADK STAB FP2100JC)은 제형 중에 1 중량%의 농도를 가지며; (D3a) N,N"'-1,2-에탄디일비스[N-[3-[[4,6-비스[부틸(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]프로필]-N'N"-디부틸-N'N"-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민(CAS No. 106990-43-6; 예를 들어, Chimassorb 119)은 제형 중에 2 중량%의 농도를 가지며; (D4a) 티탄 디옥사이드는 제형 중에 2 중량%의 농도를 가지며; (D4b-1) 카본 블랙 마스터배치(예를 들어, The Dow Chemical Company로부터의 DFDG-6059)는 제형 중에 0.05 중량%의 농도를 가지며; (D5a-1) 펜타에리스리톨 테트라키스(3-(3,5-디-3차-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(예를 들어, Irganox 1010)는 제형 중에 0.5 중량%의 농도를 가지며, (D5b-1) 2',3-비스[[3-[3,5-디-3차-부틸-4-하이드록시페닐]프로피오닐]]프로피온하이드라지드(예를 들어, Irganox MD 1024)는 제형 중에 0.2 중량%의 농도를 가지며, (D5c-1) 디옥타데실 3,3'-티오디프로피오네이트와 테트라키스(3-(3,5-디-3차-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트의 조합물(예를 들어, 조합은 Irganox PS 802 FL임)은 제형 중에 0.2 중량%의 농도를 가지며, (D5d-1) 트리스(2,4-디-3차-부틸페닐)포스파이트(예를 들어, Irgafos 168)는 제형 중에 0.1 중량%의 농도를 가지며; (D6a) 플루오로열가소성 수지(예를 들어, Dynamar FX5912)는 제형 중에 0.02 중량%의 농도를 가지며; 여기서, 구성성분 (D) 적어도 하나의 첨가제의 총량은 제형의 36 중량%이다.
제형은 구성성분 (D) 적어도 하나의 첨가제가 이로부터 부재할 때 충전되지 않은 제형으로서 지칭될 수 있다. 제형은 제형이 구성성분 (D) 적어도 하나의 첨가제를 추가로 포함할 때 충전된 제형으로서 지칭될 수 있다. 충전되지 않은 제형의 구현예는 임의의 적합한 수단에 의해 제조될 수 있다. 구성성분 (A) 및 (B), 및 선택적으로, 구성성분 (C)(그러나, 통상적으로 구성성분 (D1 내지 (D6)은 아님)를 함유한 충전되지 않은 제형은 충전되지 않은 용융 혼합물을 제공하기 위해 구성성분들을 분당 30회 회전수(rpm)에서 캠 블레이드(cam blade)를 이용하여 180℃ 용융 온도에서 3분 동안 블렌딩시키고 충전되지 않은 제형의 구현예를 제공하기 위해 용융 혼합물을 냉각시킴으로써 브라벤더 배치 믹서에서 제조될 수 있다.
충전된 제형의 구현예는 또한, 임의의 적합한 수단에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 구성성분 (A), (B), 및 구성성분 (D) 중 적어도 하나, 및 선택적으로, 구성성분 (C)를 함유한 충전된 제형의 구현예는, 먼저 믹서 내에 구성성분 (A) 및 (B), 및 임의의 경우에, 구성성분 (C)를 첨가함으로써 180℃ 용융 온도를 이용하여 브라벤더 배치 믹서에서 제조될 수 있다. 구성성분 (A) 및 (B), 및 임의의 구성성분 (C)가 용융되기 시작한 직후에, 구성성분(들) (D5) 적어도 하나의 산화방지제 중 하나 이상을 첨가하고, 이후에, 임의의 다른 (D1), (D2), (D3), (D4), 및/또는 (D6)을 충전된 용융 혼합물을 수득하기 위한 플럭스로 첨가한다. 이후에, 충전된 용융 혼합물을 약 3분 동안 균질화하고, 충전된 용융 혼합물을 냉각시켜 충전된 제형의 구현예를 제공한다.
충전되지 않은 및 충전된 제형의 구현예의 시험 샘플은 압축 성형된 플라크로 별도로 제조될 수 있다. 이러한 제형의 기계적 성질은 압축 성형된 플라크로부터 절단된 시험 샘플을 사용하여 특징분석될 수 있다.
본원의 임의의 화합물은 자연 존재 형태 및/또는 동위원소로 풍부한 형태를 포함하는 이의 모든 동위원소 형태를 포함한다. 동위원소로 풍부한 형태는 추가적인 용도, 예를 들어, 의료 또는 위조방지 적용을 가질 수 있으며, 여기서, 동위원소로 풍부한 형태의 검출은 치료 또는 연구에서 도움이 된다.
"올레핀 블록 코폴리머" 또는 "OBC"는 에틸렌 및 하나 이상의 공중합 가능한 α-올레핀 코모노머로부터 제조되고 화학적 또는 물리적 성질이 상이한 둘 이상의 중합된 모노머 단위의 다중 블록 또는 세그먼트에 의해 특징된 에틸렌/α-올레핀 다중-블록 코폴리머이다. 용어 "인터폴리머" 및 "코폴리머"는 본원에서 상호 교환적으로 사용된다. 일부 구현예에서, 다중-블록 코폴리머는 하기 화학식 (AB)n으로 표현될 수 있으며, 상기 식에서, 아래첨자 n은 적어도 1, 예를 들어, 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 50, 100, 또는 보다 높은 정수이며, 블록 A는 경질 블록 또는 세그먼트를 나타내며, 블록 B는 연질 블록 또는 세그먼트를 나타낸다. A 블록 및 B 블록은 분지된 또는 스타-형상 배열과는 상반되게, 실질적으로 선형 배열에서 무작위적으로 분포될 수 있다. OBC는 대개 AAA-AA-BBB-BB와 같은 구조를 가지지 않고, 대개, 제3의 블록 타입이 존재하지 않다(예를 들어, C 블록이 결여되어 있다).
OBC는 함께 100 중량%까지 증가할 수 있는 다양한 양의 "경질" 세그먼트 및 다양한 양의 "연질" 세그먼트를 포함한다. 경질 세그먼트는 95 내지 100 중량%, 대안적으로, 98 내지 100 중량%, 대안적으로, 98 내지 < 100 중량%가 에틸렌-기반 단위이며, 0 내지 5 중량%, 대안적으로, 0 내지 2 중량%, 대안적으로, > 0 내지 2 중량%가 코모노머-기반(알파-올레핀-기반) 단위인 중합된 단위의 블록이다. 연질 세그먼트는 > 5 내지 70 중량%, 대안적으로, > 8 중량%, 대안적으로, > 10 중량%, 대안적으로, > 20 중량%, 대안적으로, > 30 중량%; 및 대안적으로, 최대 60 중량%, 대안적으로, 최대 50 중량%가 코모노머-기반(알파-올레핀-기반) 단위이고, 나머지가 에틸렌-기반 단위인, 중합된 단위의 블록이다. 연질 세그먼트는 OBC의 총 중량을 기준으로, OBC의 1 내지 99 중량%, 대안적으로, ≥ 5 중량%, 대안적으로, ≥ 10 중량%, 대안적으로, ≥ 15 중량%, 대안적으로, ≥ 20 중량%, 대안적으로, ≥ 25 중량%; 및 대안적으로, ≤ 95 중량%, 대안적으로, ≤ 90 중량%, 대안적으로, ≤ 85 중량%, 대안적으로, ≤ 80 중량%, 대안적으로, ≤ 75 중량%일 수 있다. 상반되게, 경질 세그먼트는 OBC의 총 중량을 기준으로 하여, OBC의 99 내지 1 중량%, 대안적으로, ≤ 95 중량%, 대안적으로, ≤ 90 중량%, 대안적으로, ≤ 85 중량%, 대안적으로, ≤ 80 중량%, 대안적으로, ≤ 75 중량%; 및 대안적으로, ≥ 5 중량%, 대안적으로, ≥ 10 중량%, 대안적으로, ≥ 15 중량%, 대안적으로, ≥ 20 중량%, 대안적으로, ≥ 25 중량%일 수 있다.
"결정질" 및 "반결정질"은 폴리머의 1차 전이 융점(Tm)을 지칭하고, 시차주사열량법(DSC)에 의해 결정된다. "비정질"은 DSC에 의해 결정된 바와 같이 결정질 융점이 결여된 것을 의미한다.
"다중-블록 코폴리머" 또는 "세그먼트화된 코폴리머"는 둘 이상의 화학적으로 별개의 영역 또는 세그먼트("블록"으로서 지칭됨)를 포함하는 폴리머이다. 블록은 펜던트 또는 그래프팅된 배열보다는 오히려 에틸렌 작용성에 대해 단부-대-단부 연결된 화학적으로 구별된 세그먼트일 수 있다. 블록은 도입된 코모노머의 양 또는 타입, 밀도, 결정도의 양, 이러한 조성물의 폴리머에 기인한 결정자 크기, 입체규칙성의 타입 또는 정도(예를 들어, 이소택틱 또는 신디오택틱), 영역 규칙성 또는 영역-불규칙성, 분기의 양(장쇄 분기 또는 하이퍼 분기를 포함함), 균질성 또는 임의의 다른 화학적 또는 물리적 성질에 있어서 상이할 수 있다. 순차적 모노머 첨가, 유동성 촉매(fluxional catalyst), 또는 음이온성 중합 기술에 의해 생성된 인터폴리머를 포함하는, 비-OBC 블록 인터폴리머와 비교하여, 본 OBC는 폴리머 다분산도(PDI 또는 Mw/Mn 또는 MWD), 블록 길이 분포, 및/또는 블록 수 분포의 독특한 분포에 의해 특징되며, 이의 특징은 OBC의 제조에서 사용되는 시약, 예를 들어, 셔틀링제(들)를 이의 제조에서 사용되는 다수의 촉매와 함께 작용시킬 수 있다.
보다 많은 OBC 설명은 US 2015/0259524 A1호, 예를 들어, 문단 [0033] 내지 [0049]에 있다.
본원에서 달리 규정하지 않는 한, 명명된 일반적인 용어는 하기 의미를 갖는다. 대안적으로, 별개의 구현예를 선행한다. 단수 명사("a", "an", 및 "the")는 하나 이상을 지칭한다. ASTM은 표준화 기구, ASTM International(West Conshohocken, Pennsylvania, USA)을 의미한다. 임의의 비교예는 단지 예시적인 목적을 위해 사용되는 것으로서, 종래 기술인 것은 아니다. 부재 또는 결여는 완전한 부재, 대안적으로, 검출 가능하지 않음을 의미한다. IUPAC는 International Union of Pure and Applied Chemistry(IUPAC Secretariat, Research Triangle Park, North Carolina, USA)이다. 구성원 A 및 B의 마쿠쉬 그룹은 "A 및 B로부터 선택된 구성원"; "A 및 B로 이루어진 군으로부터 선택된 구성원"; 또는 "구성원 A 또는 B"로서 균등하게 표현될 수 있다. 각 구성원은 독립적으로, 하위속 또는 속의 종일 수 있다. 강제적이지 않은, 허용되는 선택이 부여될 수 있다. 작업 수단은 기능적으로 가능하거나 효과적이다. 임의적(으로)은 부재이고(배제되고), 대안적으로, 존재하는(또는 포함된) 것을 의미한다. 성질은 표준 시험 방법 및 측정을 위한 조건(예를 들어, 점도: 23℃ 및 101.3 kPa)을 이용하여 측정된다. 범위는 정수의 범위가 분수 값을 포함하지 않은 것을 제외하고, 종결점, 하위범위, 및 그 안에 포함된 전체 및/또는 분수 값을 포함한다. 달리 명시하지 않는 한 실온은 23℃ ± 1℃이다. 화합물을 지칭할 때 치환된은 수소 대신에, 치환 당 최대 포함하는, 하나 이상의 치환체를 갖는 것을 의미한다.
실시예
구성성분 (A1): DE 2400.05. The Dow Chemical Company.
구성성분 (B1): OBC-3 (INFUSE™ 9010).
구성성분 (C1): KN-501. Braskem S.A.
구성성분 (D1a) 및 (D1b): Adeka ADK STAB FP2100JC.
구성성분 (D2a): 아연 옥사이드.
구성성분 (D3a): Chimassorb 119.
구성성분 (D4a): 티탄 디옥사이드.
구성성분 (D4b-1): DFDG-6059. The Dow Chemical Company.
구성성분 (D5a-1): Irganox 1010.
구성성분 (D5b-1): Irganox MD 1024.
구성성분 (D5c-1): Irganox PS 802 FL.
구성성분 (D5d-1): Irgafos 168.
구성성분 (D6a): Dynamar FX5912.
5% 시컨트 모듈러스: 5%-시컨트 모듈러스 시험 방법에 따라 결정함.
구성성분 (C)를 함유한 충전되지 않은 제형 예
비교예(CE) 1A 및 1B: 구성성분 (A1) 및 (C1) 또는 (B1) 및 (C1) 각각으로 이루어진 충전되지 않은 제형, 조성 및 5% 시컨트 모듈러스(5%SM) 데이터는 하기 표 1에 나타나 있다.
본 발명의 실시예(IE) 1: 구성성분 (A1), (B1), 및 (C1)로 이루어진 충전되지 않은 제형. 조성 및 5% 시컨트 모듈러스(5%SM) 데이터는 하기 표 1에 나타나 있다.
표 1: CE1A, CE1B, 및 IE1.
Figure pct00001
표 1에서의 데이터는 구성성분 (C)를 함유한 충전되지 않은 제형에 대한 CE1A + CE1b의 가중 평균 강성에 대해 IE1의 제형의 향상된 강성을 나타낸다.
구성성분 (C)이 결여된 충전된 제형 예
비교예(CE) 2A 및 2B: 구성성분 (A1) 또는 (B1) 각각, 플러스 구성성분 (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b-1), (D5a-1), (D5b-1), (D5c-1), (D5d-1), 및 (D6a)로 이루어진 충전된 제형. 조성 및 5% 시컨트 모듈러스(5%SM) 데이터는 하기 표 2에 나타나 있다.
본 발명의 실시예(IE) 2 내지 4: 구성성분 (A1), (B1), 플러스(D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b-1), (D5a-1), (D5b-1), (D5c-1), (D5d-1), 및 (D6a)로 이루어진 충전된 제형. 조성 및 5% 시컨트 모듈러스(5%SM) 데이터는 하기 표 2에 나타나 있다.
표 2: CE2A, CE2B, 및 IE2 내지 IE4.
Figure pct00002
표 2의 데이터는 IE2에 대해 3:1 wt/wt 내지 IE3에 대해 1:1 wt/wt로, IE4에 대해 1:3 wt/wt로 변경하는 구성성분 (A) 대 구성성분 (B)의 중량/중량 비율로, 그리고 구성성분 (C)가 결여된 충전된 제형에 대해 CE2A + CE2b의 가중 평균 강성에 대해, IE2 내지 IE4의 제형의 향상된 강성을 나타낸다.
구성성분 (C)를 함유한 충전된 제형 예
비교예(CE) 3A 및 3B, 4A 및 4B, 5A 및 5B, 및 6A 및 6B: 구성성분 (A1) 및 (C1) 또는 (B1) 및 (C1) 각각, 플러스 구성성분 (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b-1), (D5a-1), (D5b-1), (D5c-1), (D5d-1), 및 (D6a)로 이루어진 충전된 제형. 조성 및 5% 시컨트 모듈러스(5%SM) 데이터는 하기 표 3 및 표 4에 나타나 있다.
본 발명의 실시예(IE) 5 내지 8: 구성성분 (A1) 및 (B1), 및 (C1), 플러스 구성성분 (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b-1), (D5a-1), (D5b-1), (D5c-1), (D5d-1), 및 (D6a)로 이루어진 충전된 제형. 조성 및 5% 시컨트 모듈러스(5%SM) 데이터는 표 3 및 표 4에 나타나 있다.
표 3: CE3A, CE3B, CE4A, CE4B, IE5 및 IE6.
Figure pct00003
표 3의 데이터는 모두 다양한 농도의 구성성분 (C)를 함유한 충전된 제형에 대해, CE3A + CE3b의 가중 평균 강성에 대해 IE5의 제형의 향상된 강성 및 CE4A + CE4b의 가중 평균 강성에 대해 IE6의 제형의 향상된 강성을 나타낸다.
표 4: CE5A, CE5B, CE6A, CE6B, IE7 및 IE8.
Figure pct00004
표 3과 같이, 표 4의 데이터는 모두 다양한 구성성분 (C)를 함유한 충전된 제형에 대해, CE5A + CE5b의 가중 평균 강성에 대해 IE7의 제형의 향상된 강성, 및 CE6A + CE6b의 가중 평균 강성에 대해 IE8의 제형의 향상된 강성을 나타낸다.
실시예에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 제형은 구성성분 (A) 및 (B) 단독의 강성의 질량-가중 평균에 비해 강성의 예측 가능하지 않은 증가를 갖는다. 또한, 본 발명의 제형에 대한 강성의 증가는 구성성분 (A)(또는 구성성분 (C))보다 제형의 더 연질이고, 더욱 가요성의 구성성분인 구성성분 (B)의 농도에 비례한다. 즉, 모든 다른 것은 동일하며, 제형 중 구성성분 (A)의 양에 비해 제형 중 구성성분 (B)의 양이 높을 수록, 강성이 더욱 크게 증가한다. 또한, 제형의 강성의 상승적 또는 향상된 증가는 제형에서 소정 비율의 구성성분 (A) 및 (B)를 구성성분 (C), 에를 들어, 이종상 폴리프로필렌 물질로 대체함으로써 추가로 향상되거나 증가될 수 있다. 이를 대체하는 상기 비율의 구성성분 (A) 및 (B)보다 더 경질이고 덜 가요성인 구성성분인 폴리프로필렌으로의 이러한 추가 향상은 또한, 예측 가능한 것이 아니다.
"청구항" 및 "청구항들"을 각각 "양태" 또는 "양태들"에 의해 대체하는 것을 제외하고, 하기 청구항을 번호가 매겨진 양태로서 본원에서 참고로 통합한다.

Claims (12)

  1. 제형으로서,
    구성성분 (A)인 이소택틱 세그먼트 분포를 갖는 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머 및 구성성분 (B)인 경질 세그먼트와 연질 세그먼트의 교호 블록(alternating block)을 갖는 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머를 포함하되, 상기 제형은, 5%-시컨트 모듈러스(5%-secant modulus) 시험 방법에 따라 시험할 때, (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머의 5%-시컨트 모듈러스 및 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 더 큰 5%-시컨트 모듈러스를 갖는, 제형.
  2. 제1항에 있어서, (i) 상기 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머가 상기 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 중량을 기준으로 하여 1 중량% 내지 15 중량%의 전체 에틸렌-기반 함량을 가지거나; (ii) 상기 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머가 ASTM D1238(2.16 킬로그램(kg) 당 섭씨 230도(℃))에 의해 측정한 경우 0.2 내지 3 데시그램/분(dg/분)의 용융 흐름 속도(melt flow rate: MFR) 및 ASTM D792에 의해 측정한 경우 0.855 내지 0.875 그램/입방 센티미터(g/cc)의 밀도를 가지거나; (iii) (i) 및 (ii) 둘 모두이거나; (iv) 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 중량을 기준으로 하여 59 중량% 내지 75 중량%의 전체 에틸렌-기반 함량을 가지며, 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 8 중량% 내지 30 중량%의 경질 세그먼트 및 92 중량% 내지 70 중량%의 연질 세그먼트를 포함하며, 상기 연질 세그먼트는 상기 연질 세그먼트의 모노머-기반 함량의 전체 mol을 기준으로 하여 8 몰 퍼센트(mol%) 내지 20 mol%의 1-옥텐-기반 함량을 가지거나; (v) 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 ASTM D1238(2.16 kg 당 190℃)에 의해 측정하는 경우 0.2 그램/10분(g/10분) 내지 2 g/10분의 용융 지수(MI) 및 ASTM D792에 의해 측정하는 경우 0.870 내지 0.890 g/cc의 밀도를 가지거나; (vi) (iv) 및 (v) 둘 모두이거나; (vii) (iii) 및 (vi) 둘 모두인, 제형.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, (i) 상기 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머가 상기 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 1 중량 퍼센트(중량%) 내지 99 중량%이며, 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 상기 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 99 중량% 내지 1 중량%이거나; (ii) 상기 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머가 상기 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 10 중량% 내지 90 중량%이며, 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 상기 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 90 중량% 내지 10 중량%이거나; (iii) 상기 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머가 상기 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 20 중량% 내지 80 중량%이며, 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 상기 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 80 중량% 내지 20 중량%이거나; (iv) 상기 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머가 상기 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 25 중량% 내지 75 중량%이며, 상기 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머가 상기 구성성분 (A) 및 (B)의 합한 중량의 75 중량% 내지 25 중량%인, 제형.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 구성성분 (C)인 이종상 폴리프로필렌 물질 및/또는 구성성분 (D)인 적어도 하나의 첨가제를 추가로 포함하되, 상기 구성 성분 (D)가 존재하지 않고(결여되고) 상기 구성성분 (C)를 추가로 포함하는 제형의 구현예에서, 상기 (C) 이종상 폴리프로필렌 물질이 상기 제형의 1 중량% 내지 40 중량%이며; 상기 구성성분 (C) 및 (D) 둘 모두를 추가로 포함하는 제형의 구현예에서, 상기 (C) 이종상 폴리프로필렌 물질이 사익 제형의 15 중량% 내지 35 중량%이며, 상기 (D) 적어도 하나의 첨가제가 상기 제형의 0.01 중량% 내지 40 중량%이며; 상기 구성성분 (C)가 존재하지 않고(결여되고) 상기 구성성분 (D)를 추가로 포함하는 제형의 구현예에서, 상기 (D) 적어도 하나의 첨가제가 상기 제형의 0.01 중량% 내지 80 중량%이며; 각 중량%는 상기 제형의 총 중량을 기준으로 한 것인, 제형.
  5. 제4항에 있어서, 상기 (C) 이종상 폴리프로필렌 물질이 (C1) 호모폴리프로필렌 매트릭스에 분산된 폴리(에틸렌-코-프로필렌) 엘라스토머 코폴리머를 포함하되, 상기 폴리(에틸렌-코-프로필렌) 엘라스토머 코폴리머는 상기 (C) 이종상 폴리프로필렌 물질 중 5 중량% 내지 30 중량%이고/거나, 상기 (D) 적어도 하나의 첨가제가 전체 농도의 0.1 중량% 내지 70 중량%의 (D1) 팽창성 난연제 및/또는 (D2) 난연성 인헨서; 전체 농도의 0.01 중량% 내지 10 중량%의 (D3) 적어도 하나의 장애 아민 광안정화제(HALS); 전체 농도의 0.1 중량% 내지 10 중량%의 (D4) 적어도 하나의 자외선(UV) 광흡수 충전제; (D5) (D5a) 입체 장애 페놀, (D5b) 금속 비활성화 입체 장애 페놀, (D5c) 열 안정화제/입체 장애 페놀, 및 (D5d) 트리아릴포스파이트로부터 선택된 적어도 하나의 산화방지제로서, (D5a) 내지 (D5d) 각각은 독립적으로, 전체 농도의 0.01 중량% 내지 3 중량%인, 상기 적어도 하나의 산화방지제; 전체 농도의 0.01 중량% 내지 5 중량%의 (D6) 적어도 하나의 가공 보조제; 및 (D7) (D1) 내지 (D6) 각각으로부터 선택되는 것인, 제형.
  6. 제5항에 있어서, 상기 (D) 적어도 하나의 첨가제에서, 상기 (D1) 팽창성 난연제가 (D1a) 피페라진 피로포스페이트와 (D1b) 인산의 조합물이며, 상기 (D2) 난연성 인헨서가 (D2a) 아연 옥사이드이며; (D3) 적어도 하나의 HALS가 (D3a) N,N"'-1,2-에탄디일비스[N-[3-[[4,6-비스[부틸(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]프로필]-N'N"-디부틸-N'N"-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민이며; 상기 (D4) 적어도 하나의 UV 광흡수 충전제가 (D4a) 티탄 디옥사이드 및/또는 (D4b) 카본 블랙이며; 상기 (D5) 적어도 하나의 산화방지제가 (D5a-1) 펜타에리스리톨 테트라키스(3-(3,5-디-3차-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, (D5b-1) 2',3-비스[[3-[3,5-디-3차-부틸-4-하이드록시페닐]프로피오닐]]프로피온하이드라지드, (D5c-1) 디옥타데실 3,3'-티오디프로피네이트와 테트라키스(3-(3,5-디-3차-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트의 조합물, 및 (D5d-1) 트리스(2,4-디-3차-부틸페닐)포스파이트로부터 선택되며; 상기 (D6) 적어도 하나의 가공 보조제가 (D6a) 플루오로열가소성 수지이며; (D7a)는 (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b), (D5a-1) 내지 (D5d-1), 및 (D6a) 각각이며; 구성성분 (D)인 상기 적어도 하나의 첨가제의 총량은 상기 제형의 30 내지 40 중량%인, 제형.
  7. 제6항에 있어서, 상기 (D4b) 카본 블랙이 (D4b-1) 폴리(1-부텐-코-에틸렌) 코폴리머(마스터배치의 총 중량의 95 중량% 이상 내지 100 중량% 미만) 및 카본 블랙(마스터배치의 총 중량의 0 중량% 초과 내지 5 중량% 이하)의 제형인 카본 블랙 마스터배치이고/거나; 상기 (D) 적어도 하나의 첨가제의 총량이 상기 제형의 총 중량을 기준으로 35 내지 37 중량%인, 제형.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, (i) 상기 제형의 5%-시컨트 모듈러스가 상기 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스 및 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 적어도 5 퍼센트(%) 더 크며; (ii) 상기 제형의 5%-시컨트 모듈러스가 상기 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스 및 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 적어도 10% 더 크며; (iii) 상기 제형의 5%-시컨트 모듈러스가 상기 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스 및 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 적어도 20% 더 크며; (iv) 상기 제형의 5%-시컨트 모듈러스가 상기 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스 및 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 적어도 30% 더 크며; (v) 상기 제형의 5%-시컨트 모듈러스가 상기 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스 및 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 최대 35% 더 크며; (vi) (i) 내지 (iv) 중 어느 하나와 (v) 둘 모두인, 제형.
  9. 향상된 5%-시컨트 모듈러스를 갖는 제형을 제조하는 방법으로서, (1) 구성성분 (A)인 이소택틱 세그먼트 분포를 갖는 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머 및 구성성분 (B)인 경질 세그먼트와 연질 세그먼트의 교호 블록을 갖는 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머, 및 선택적으로 구성성분 (C)인 이종상 폴리프로필렌 물질 및/또는 구성성분 (D)인 적어도 하나의 첨가제를 용융 및 혼합하여, 구성성분 (A) 및 (B), 및 선택적으로 구성성분 (C)의, 그리고 선택적으로 구성성분 (D) 적어도 하나의 첨가제가 충전된, 용융물을 제공하는 단계; 및 (2) 상기 용융물을 냉각시켜 상기 구성성분 (A) 및 (B), 및 선택적으로 상기 구성성분 (C) 및/또는 상기 구성성분 (D)를 포함하는 제형을 제공하는 단계를 포함하되, 상기 제형은 5%-시컨트 모듈러스 시험 방법에 따라 시험할 때, 상기 (A) 폴리(프로필렌-코-에틸렌) 엘라스토머 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스 및 상기 (B) 폴리(에틸렌-코-1-옥텐) 블록 코폴리머의 5%-시컨트 모듈러스의 질량-가중 평균보다 더 큰 5%-시컨트 모듈러스를 갖는, 방법.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 제형 또는 제9항의 방법에 의해 제조된 제형의 형상화된 형태를 포함하는 제조품.
  11. 전도성 코어 및 상기 전도성 코어를 적어도 일부 둘러싸는 폴리머 층을 포함하는 코팅된 전도체로서, 상기 폴리머 층의 적어도 일부분은 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 제형 또는 제9항의 방법에 의해 제조된 제형을 포함하거나 이로부터 제조된, 코팅된 전도체.
  12. 전기를 전도시키는 방법으로서, 전도성 코어를 통해 전기의 흐름을 발생시키기 위해 제11항의 코팅된 전도체의 전도성 코어를 가로질러 전압을 인가하는 것을 포함하는, 방법.
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