BR112019004932B1 - Formulação, método para fazer uma formulação, artigo fabricado, condutor revestido e método para conduzir eletricidade - Google Patents

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Abstract

Uma formulação de um copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e um copolímero em bloco de poli (etileno-co-1-octeno); um método de fazer a formulação; um artigo fabricado compreendendo ou feito a partir da formulação; e um método de usar o artigo fabricado.

Description

Campo técnico
[0001] Esta invenção se refere geralmente a uma formulação compreendendo um copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e um copolímero em bloco de poli(etileno-CO-alfa-olefina); um método de fazer a formulação; um artigo fabricado compreendendo ou feito a partir da formulação; e um método de usar o artigo fabricado.
Introdução
[0002] Uma variedade de copolímeros de elastômero de poli(propileno-co-etileno) tendo uma distribuição de segmento isotático é feita e vendida pela The Dow Chemical Company sob a marca VERSIFY™. Uma variedade de copolímeros em bloco de poli(etileno-CO-alfa-olefina) tendo blocos alternados de segmentos duros (semicristalinos; alto caráter de cristalinidade; alta temperatura de fusão, Tm, como descrito mais adiante) e segmentos moles (amorfo para baixo caráter de cristalinidade; baixa Tm e baixa temperatura de transição vítrea (Tg), como descrito mais adiante) é algumas vezes chamada de interpolímeros de etileno/alfa-olefina ou copolímeros em bloco de olefina e é feita e vendida pela The Dow Chemical Company sob a marca INFUSE™.
[0003] WO 2011/079457 A1 para X. Tai et al. se refere a composições termoplásticas retardantes de chama isentas de halogêneo para aplicações de fios e cabos. As composições são baseadas em polipropileno e um ou mais elastômeros termoplásticos com um retardante de chama intumescente à base de nitrogênio e/ou fósforo orgânico compreendendo um componente de piperazina. A composição é processada facilmente para tornar um revestimento de fio e cabo exibindo um equilíbrio de alta retardância de chama, boa flexibilidade, alta resistência elétrica úmida e excelentes propriedades de deformação ao calor e o qual passa no teste de retardância de chama VW-I, o teste de deformação ao calor UL1581 a 150° C e o teste de resistência elétrica úmida e também exibe boas propriedades de tração e flexibilidade. Também é divulgado um revestimento de fio e cabo feito da composição.
[0004] US 2014/0288225 A1 para K. Shipley et al. se refere a compostos de polipropileno com háptica intensificada. Existe uma composição polimérica que é uma formulação de um ou mais copolímeros heterofásicos de propileno e etileno produzidos por uma polimerização de múltiplas etapas, em que os copolímeros heterofásicos compreendem um componente de matriz de baixa cristalinidade e um componente elastomérico amorfo mole, no qual tanto o componente de matriz quanto o componente elastomérico amorfo mole contêm mais de 55% em peso de propileno; um ou mais componentes elastoméricos adicionais selecionados do grupo de um copolímero de etileno/α-olefina C3-C20 com uma concentração de etileno total maior ou igual a 65% em peso; e um copolímero de propileno/α-olefina C2, C4-C20 com uma concentração de propileno total maior ou igual a 65% em peso; 5 a 65% em peso da composição total de um ou mais materiais de reforço inorgânicos ou orgânicos; e 0,01 a 4% em peso da composição total de um compatibilizador de polipropileno enxertado com anidrido maleico ou agente de acoplamento. A composição polimérica tem uma baixa cristalinidade inferior a 30 J/grama medida por DSC. O teor de elastômero total da composição polimérica é superior a 50% em peso e a composição polimérica global tem uma concentração de etileno superior a 10% em peso.
Sumário
[0005] Nós (os presentes inventores) descobrimos que copolímeros de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e copolímeros em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno) separadamente têm rigidez insuficiente para certas aplicações. Nós concebemos uma solução técnica para este problema que inclui uma formulação compreendendo um copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e um copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno). A formulação inesperadamente aumentou a rigidez em relação a uma média ponderada em massa da rigidez do copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e a rigidez do copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno). Também concebido é um método de fazer a formulação; um artigo fabricado compreendendo ou feito a partir da formulação; e um método de usar o artigo fabricado.
Descrição detalhada
[0006] O Breve Sumário e o Resumo são incorporados aqui por referência. Exemplos de modalidades incluem os seguintes aspectos numerados.
[0007] Aspecto 1. Uma formulação compreendendo constituinte (A) um copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) tendo uma distribuição de segmento isotático e constituinte (B) um copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno) tendo blocos alternados de segmentos duros (semicristalinos; alta temperatura de transição vítrea, Tg, como descrito mais adiante) e segmentos moles (amorfos; baixa Tg, como descrito mais adiante), em que a formulação tem um módulo secante de 5% maior que uma média ponderada de massa de 5% de módulo sencante do (A) elastômero de poli(propileno-CO-etileno) e 5% de módulo secante do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno), quando testada de acordo com o Método de Teste de Módulo Secante a 5%, descrito mais tarde.
[0008] Aspecto 2. A formulação do aspecto 1 em que: (i) o (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) tem um teor à base de etileno total de 1% em peso a 15% em peso com base no peso do copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno); (ii) o (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co- etileno) tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 0,2 a 3 decigramas por minuto (dg/min.), conforme medido por ASTM D1238 (230 graus Celsius (°C.) por 2,16 quilogramas (kg)) e uma densidade de 0,855 a 0,875 grama por centímetro cúbico (g/cm3) conforme medido por ASTM D792; (iii) ambos (i) e (ii); iv) o (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno) tem um teor à base de etileno total de 59% em peso a 75% em peso com base no peso do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno) e o (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-octeno) compreende 8% em peso a 30% em peso de um segmento duro e 92% em peso a 70% em peso de um segmento mole, em que o segmento mole tem um teor à base de 1-octeno de 8 por cento em mol (% em mol) a 20% em mol com base no total de mols do teor à base de monômero do segmento mole; (v) o (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno) tem um índice de fusão (MI) de 0,2 grama/10 minutos (g/10 min.) a 2 g/10 min., conforme medido por ASTM D1238 (190° C. por 2,16 kg) e uma densidade de 0,870 a 0,890 g/cm3, conforme medido por ASTM D792; (vi) ambos (iv) e (v); ou (vii) ambos (iii) e (vi). Em alguns aspectos, o constituinte (A) tem MFR de 1,5 a 2,4 dg/min., alternativamente 1,9 a 2,1 dg/min., alternativamente 2 dg/min.; uma densidade de 0,855 a 0,865 g/cm3; ou ambos. Em alguns aspectos, o constituinte (B) tem um MI de 0,5 g/10 min.; 10% em peso a 20% em peso, alternativamente 10% em peso a 15% em peso de um segmento duro e 90% em peso a 80% em peso, alternativamente 90% em peso a 85% em peso de um segmento mole; 12 a 14% em mol, alternativamente 13% em mol, teor à base de 1-octeno no segmento mole; teor à base de etileno total de 65 a 70% em peso; e/ou uma densidade de 0,870 a 0,880 g/cm3. Em alguns aspectos, os constituintes (A) e (B) são como descrito imediatamente acima em seus respectivos “alguns aspectos”.
[0009] Aspecto 3. A formulação do aspecto 1 ou 2, em que: (i) o (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) é de 1 por cento em peso (% em peso) a 99% em peso, e o (B) copolímero em bloco de poli(ETILENO-CO-1-octeno) é de 99% em peso a 1% em peso, respectivamente, do peso combinado dos constituintes (A) e (B); (ii) o (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) é de 10% em peso a 90% em peso, e o (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno) é de 90% em peso a 10% em peso, respectivamente, do peso combinado dos constituintes (A) e (B); (iii) o (A) copolímero de elastômero de (propileno-co-etileno) é de 20% em peso a 80% em peso, e o (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO- octeno) é de 80% em peso a 20% em peso, respectivamente, do peso combinado dos constituintes (A) e (B); ou (iv) o copolímero de elastômero de poli(propileno-co- etileno) é de 25% em peso a 75% em peso, e o copolímero em bloco de poli(etileno- CO-octeno) é de 75% em peso a 25% em peso, respectivamente , do peso combinado dos constituintes (A) e (B).
[0010] Aspecto 4. A formulação de qualquer um dos aspectos 1 a 3 compreendendo ainda um constituinte (C) um material de polipropileno heterofásico e/ou um constituinte (D) pelo menos um aditivo, em que em modalidades da formulação que são isentas (carecem) do constituinte (D) e compreende adicionalmente o constituinte (C), o (C) material de polipropileno heterofásico é de 1% em peso a 40% em peso da formulação; e em que em modalidades da formulação que compreendem adicionalmente ambos os constituintes (C) e (D), o (C) material de polipropileno heterofásico é de 15% em peso a 35% em peso da formulação e (D) pelo menos um aditivo é de 0,01% em peso a 40% em peso da formulação; e em que em modalidades da formulação que estão isentas (carecem) do constituinte (C) e ainda compreende o constituinte (D), o (D) pelo menos um aditivo é de 0,01% a 80% em peso da formulação; em que cada % em peso é baseada no peso total da formulação.
[0011] Aspecto 5. A formulação do aspecto 4, em que o (C) material de polipropileno heterofásico compreende (C1) um copolímero de elastômero de poli(etileno-CO- propileno) disperso numa matriz de homopolipropileno, em que o copolímero de elastômero de poli(etileno-CO-propileno) é de 5 a 30% em peso (por exemplo, 10% em peso a 15% em peso) do (C1) material de polipropileno heterofásico; e/ou em que o (D) pelo menos um aditivo é selecionado de: (D1) um retardante de chama intumescente e/ou (D2) um intensificador de retardante de chama, numa concentração total de 0,1% em peso a 70% em peso; (D3) pelo menos um estabilizador de luz de amina impedida (HALS) a uma concentração total de 0,01% em peso a 10% em peso; (D4) pelo menos um enchimento absorvente de luz ultravioleta (UV) a uma concentração total de 0,1% em peso a 10% em peso; (D5) pelo menos um antioxidante selecionado de (D5a) um fenol estericamente impedido, (D5b) um fenol estericamente impedido de desativação de metal, (D5c) um estabilizador de calor/fenol estericamente impedido e (D5d) um triarilfosfito, em que cada um de (D5a) a (D5d) independentemente está numa concentração total de 0,01% em peso a 3% em peso; (D6) pelo menos um auxiliar de processamento a uma concentração total de 0,01% em peso a 5% em peso; e (D7) cada um de (D1) a (D6). Como acima, a concentração total é baseada no peso total da formulação.
[0012] Aspecto 6. A formulação do aspecto 5 em que no (D) pelo menos um aditivo: o (D1) o retardante de chama intumescente é uma combinação de (D1a) piperazina pirofosfato e (D1b) ácido fosfórico e o (D2) intensificador de retardante de chama é (D2a) óxido de zinco; (D3) o pelo menos um HALS é (D3a) N,N’’’-1,2-etanodi- ilbis[N-[3-[[4,6-bis[butil(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)amino]-1,3,5-triazin-2-il] amino]propil]-N’N’’-dibutil-N’N’’-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-1,3,5-triazina- 2,4,6-triamina (CAS N.° 106990-43-6); (D4) o pelo menos um enchimento absorvente de luz UV é (D4a) dióxido de titânio e/ou (D4b) um negro de carbono; (D5) o pelo menos um antioxidante é selecionado de (D5a-1) pentaeritritol tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato, (D5b-1) 2’,3-bis[[3-[3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenil]propionil]] propiono-hidrazida, (D5c-1) uma combinação de dioctadecil 3,3’-tiodipropionato e um tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato e (D5d-1) tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito: (D6) o pelo menos um auxiliar de processamento é (D6a) um fluorotermoplástico; (D7a) cada um de (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b), (D5a-1) a (D5d-1) e (D6a), e em que a quantidade total de constituinte (D) pelo menos um aditivo é de 30 a 40% em peso da formulação.
[0013] Aspecto 7. A formulação do aspecto 6, em que o (D4b) negro de carbono é (D4b-1) uma batelada mestre de negro de carbono que é uma formulação de copolímero de poli(1-buteno-CO -etileno) (de > 95% em peso a < 100% em peso do peso total da batelada mestre) e negro de carbono (de > 0% em peso a < 5% em peso do peso total da batelada mestre); e/ou em que a quantidade total do (D) pelo menos um aditivo é de 35 a 37% em peso com base no peso total da formulação.
[0014] Aspecto 8. A formulação de qualquer um dos aspectos 1 a 7 em que: (i) o módulo secante a 5% da formulação é de pelo menos 5 por cento (%) maior que a média ponderada em massa de módulo secante a 5% do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e módulo secante a 5% do (B) copolímero em bloco de poli (etileno-CO-octeno); (ii) o módulo secante a 5% da formulação é de pelo menos 10% superior à média ponderada de massa de módulo secante a 5% do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e módulo secante a 5% do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno); (iii) o módulo secante a 5% da formulação é de pelo menos 20% superior à média ponderada de massa de módulo secante a 5% do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co- etileno) e módulo secante a 5% do (B) copolímero em bloco de poli (etileno-CO-1- octeno); (iv) o módulo secante a 5% da formulação é de pelo menos 30% superior à média ponderada em massa de módulo secante a 5% do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e módulo secante a 5% do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno); (v) o módulo secante a 5% da formulação é no máximo de 35% superior à média ponderada em massa do módulo secante a 5% do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e módulo secante a 5% do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno); (vi) ambos (v) e qualquer um de (i) a (iv).
[0015] Aspecto 9. Um método de fazer uma formulação tendo um módulo secante a 5% intensificado, o método compreendendo (1) fundir e misturar o constituinte (A) um copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) tendo uma distribuição de segmento isotático e constituinte (B) um copolímero em bloco de poli(etileno-CO- 1-octeno) tendo blocos alternados de segmentos duros e segmentos moles e, opcionalmente, constituinte (C) um material de polipropileno heterofásico e/ou um constituinte (D) pelo menos um aditivo, para dar uma fusão de constituintes (A) e (B) e, opcionalmente, constituinte (C) e, opcionalmente, preenchido com constituinte (D) pelo menos um aditivo; e (2) permitir que a fusão resfrie para dar uma formulação compreendendo os constituintes (A) e (B) e, opcionalmente, o constituinte (C) e/ou constituinte (D), em que a formulação tem um módulo secante a 5% maior que uma média ponderada em massa de módulo secante a 5% do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e módulo secante a 5% do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno), quando testado de acordo com o Método de Teste de Módulo Secante a 5%.
[0016] Aspecto 10. Um artigo fabricado compreendendo uma forma moldada da formulação de qualquer um dos aspectos 1 a 8 ou da formulação feita pelo método do aspecto 9.
[0017] Aspecto 11. Um condutor revestido compreendendo um núcleo condutivo e uma camada polimérica pelo menos parcialmente circundando o núcleo condutivo, em que pelo menos uma porção da camada polimérica compreende ou é preparada da formulação de qualquer um dos aspectos 1 a 8 ou da formulação feita pelo método do aspecto 9.
[0018] Aspecto 12. Um método de conduzir eletricidade, o método compreendendo aplicar uma tensão através do núcleo condutivo do condutor revestido do aspecto 11, de modo a gerar um fluxo de eletricidade através do núcleo condutivo.
[0019] Vantajosamente, nós descobrimos que a formulação compreendendo o copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) tendo uma distribuição de segmento isotático e o copolímero em bloco de poli(etileno-CO-octeno) tendo blocos alternados de segmentos duros (semicristalinos; alta Tg) e segmentos moles (amorfos; baixa Tg) tem um aumento imprevisível na rigidez em relação a uma média ponderada em massa da rigidez do elastômero de poli(propileno-co-etileno) e rigidez do copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno). Antes da nossa invenção, um especialista teria esperado que tal formulação tivesse uma rigidez igual à média ponderada. Além disso, nós surpreendentemente descobrimos que o aumento na rigidez é proporcional à concentração do copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno) que é o constituinte mais mole e flexível da formulação que o constituinte (A) ou (C). Isto é, todas as outras coisas sendo iguais, quanto mais alta a quantidade do copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno) na formulação em relação à quantidade do copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) na formulação, maior o aumento da rigidez. Nós descobrimos também que o aumento sinérgico ou intensificado na rigidez da formulação pode ser ainda intensificado ou aumentado substituindo uma porção do copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e do copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno) na formulação por polipropileno, alternativamente com um material de polipropileno heterofásico. Esta intensificação adicional com polipropileno, um constituinte mais duro e menos flexível do que as porções anteriores dos constituintes (A) e (B) que ele substitui, também era imprevisível.
[0020] O rigidez elevada pode ser caracterizada por qualquer método de teste adequado. Em alguns aspectos, tal como os aspectos numerados acima, a rigidez elevada é caracterizada pelo Método de Teste de Módulo Secante a 5%. Nos exemplos de trabalho descritos mais adiante, a elevada rigidez é referida como “Intensificação de Rigidez”.
[0021] Método de Teste de Módulo Secante a 5% Conduzir o Método de Teste de Módulo Secante a 5% de acordo com WO 2011/159435 A1: realizar testes em aparelho INSTRON RENEW 4201 65/16 e 4202 65/16 usando um protocolo de 2 velocidade especial para fornecer módulo secante a 5%, seguido por medições de tração e alongamento na ruptura. Usar um método de deslocamento baseado no tempo para determinar níveis de deformação de módulo secante para eliminar dificuldades com escorregamento de extensômetro e resolução ruim nos níveis de extensão baixos usados para teste de módulo. Para ASTM Tipo IV osso de cão, assumir que a deformação ocorre ao longo de um comprimento efetivo de 2,0” (50 mm). Portanto, um incremento de deformação de 1 % corresponde a um movimento de garra de 0,50 mm. A uma velocidade de teste de 50 mm/minuto, este nível de deformação é igual a 0,01 minuto = 0,6 segundo. Para eliminar ruído de “partida”" e pré-tensão em amostras de teste, calcular módulo secante a 5% com uma “carga de partida” de 0,4 segundo, com medições de 1% de carga em 1 segundo, medições de 2% de carga em 1,6 segundos e medições de 5% de carga em 3,4 segundos. A carga secante a 1% é igual à carga de 1 segundo menos a carga de 0,4 segundo; a carga secante a 2% é igual à carga de 1,6 segundos menos a carga de 0,4 segundo; e a carga secante a 5% é igual à carga de 3,4 segundos menos a carga de 0,4 segundo. Esta carga é, então, usada no cálculo de módulo secante padrão; por exemplo, módulo secante a 5% = (carga secante de 5%) área de seção transversal de amostra medida). Em 18 segundos (30% de alongamento) aumentar automaticamente a velocidade de teste para 500 mm/min. e, então, complete o teste de tração até a porção de ruptura.
[0022] Constituinte (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) tendo uma distribuição de segmento isotático. Em alguns aspectos, o constituinte (A) compreende uma mistura de 85% em peso a 90% em peso (por exemplo, 88% em peso) do copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) tendo distribuição de segmento isotático e 15% em peso a 10% em peso, respectivamente, (por exemplo, 12% em peso) de um copolímero de poli(propileno- co-etileno) aleatório tendo um teor à base de etileno de cerca de 3,0 a 3,5% em peso. Em alguns aspectos o (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co- etileno) é (A1) DE 2400.05, o qual está comercialmente disponível de The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, USA. DE 2400.05 é um exemplo do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) que possui um teor à base de etileno total de 12% em peso com base no peso do copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno), uma MFR de 2 gramas por 10 minutos (g/10 min), como medido por ASTM D1238 (230 graus Celsius (° C.) por 2,16 quilogramas (kg)) e uma densidade de 0,863 g/cm3, conforme medido por ASTM D792.
[0023] Constituinte (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno) tendo blocos alternados de segmentos duros (semicristalinos; alta Tg) e segmentos moles (amorfos; baixa Tg). Em alguns aspectos, o (B) copolímero em bloco de poli(etileno- CO-1-octeno) é (B1) OBC-3 descrito no parágrafo [0134] de US 2011/0306715 A1 para A. Batra, et al. OBC-3 é vendido como INFUSE™ 9010 pela The Dow Chemical Company. OBC-3 é um exemplo do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno) que tem um teor à base de etileno total de 68% em peso com base no peso do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-CO-1-octeno) e compreende 11% em peso de um segmento duro e 89% em peso de um segmento mole, em que o segmento mole tem um teor à base de 1-octeno de 13% em mol com base em mols totais do teor à base de monômero do segmento mole; e tem um MI de 0,5 g/10 min., como medido por ASTM D1238 (190° C. por 2,16 kg) e uma densidade de 0,877 g/cm3, conforme medido por ASTM D792. OBC-3 pode ter 32% em peso de teor à base de 1-octeno total.
[0024] Constituinte (C) material de polipropileno heterofásico. Em alguns aspectos, (C) é o (C1) material de polipropileno heterofásico compreendendo um copolímero de elastômero de poli(etileno-CO-propileno) disperso em uma matriz de homopolipropileno, em que o copolímero de elastômero de poli(etileno-CO- propileno) é de 10% em peso a 15% em peso do material de polipropileno heterofásico. Em alguns aspectos, o material de polipropileno heterofásico é KN- 501, comercialmente disponível de Braskem S.A., São Paulo, Brasil.
[0025] Constituinte (D) pelo menos um aditivo. Em alguns aspectos (D) é qualquer retardante de chama. Em alguns aspectos (D1) um retardante de chama intumescente e/ou (D2) um intensificador de retardante de chama está numa concentração total de 1% em peso a 60% em peso, alternativamente de 1% em peso a 40% em peso; (D3) pelo menos um HALS está numa concentração total de 0,05% em peso a 5% em peso, alternativamente 0,1% em peso a 3% em peso; (D4) pelo menos um enchimento absorvente de luz ultravioleta (UV) a uma concentração total de 0,05% em peso a 5% em peso, alternativamente 0,1% em peso a 3% em peso; (D5) pelo menos um antioxidante selecionado de (D5a) um fenol estericamente impedido, (D5b) um metal que desativa fenol estericamente impedido, (D5c) um estabilizador de calor/fenol estericamente impedido e (D5d) um triarilfosfito, em que cada um dos ( D5a) a (D5d) independentemente está numa concentração total de 0,05% em peso a 2% em peso, alternativamente 0,1% em peso a 1% em peso; (D6) pelo menos um auxiliar de processamento a uma concentração total de 0,05% em peso a 2% em peso, alternativamente 0,1% em peso a 1% em peso; em que a concentração total é baseada no peso total da formulação.
[0026] Em alguns aspectos (D), pelo menos um aditivo é uma combinação dos (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b-1), (D5a-1) a (D5d-1) e (D6a), em que: (D1a) piperazina pirofosfato e (D1b) ácido fosfórico (juntos, por exemplo, Adeka ADK STAB FP2100JC) estão a uma concentração total de 30% em peso na formulação; (D2a) óxido de zinco está numa concentração de 1% em peso na formulação; (D3a) N,N’’’-1,2-etanodi-ilbis [N-[3-[[4,6-bis[butil(1,2,2,6,6- pentametil- 4-piperidinil)amino]-1,3,5-triazin-2-il]amino]propil]-N’N’’-dibutil-N’N’’-bis(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidinil)-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina (CAS N.° 106990-43-6; por exemplo, Chimassorb 119) está a uma concentração de 2% em peso na formulação; (D4a) dióxido de titânio está numa concentração de 2% em peso na formulação; (D4b-1) a batelada mestre de negro de fumo (por exemplo, DFDG-6059 de The Dow Chemical Company) está a uma concentração de 0,05% em peso na formulação; (D5a-1) pentaeritritol tetraquis (3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato (por exemplo, Irganox 1010) está em uma concentração de 0,5% em peso na formulação, (D5b-1) 2’,3-bis[[3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propionil]]propiono-hidrazida (por exemplo, Irganox MD 1024) está a uma concentração de 0,2% em peso na formulação, (D5c- 1) uma combinação de dioctadecil 3,3’-tiodipropionato e um tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato (por exemplo, a combinação é Irganox PS 802 FL) está em uma concentração de 0,2% em peso na formulação, (D5d-1) tris (2,4-di-terc- butilfenil)fosfito (por exemplo, Irgafos 168) está em uma concentração de 0,1% em peso na formulação e (D6a) um fluorotermoplástico (por exemplo, Dynamar FX5912) está a uma concentração de 0,02% em peso na formulação; e em que a quantidade total de constituinte (D) pelo menos um aditivo é de 36% em peso da formulação.
[0027] A formulação pode ser referida como uma formulação não preenchida quando o constituinte (D) pelo menos um aditivo está ausente da mesma. A formulação pode ser referida como uma formulação cheia quando a formulação compreende ainda o constituinte (D) pelo menos um aditivo. Modalidades da formulação não preenchida podem ser feitas por qualquer meio adequado. Por exemplo, modalidades da formulação não preenchida que contêm constituintes (A) e (B) e, opcionalmente, constituinte (C), (mas tipicamente não constituintes (D1) a (D6)) podem ser feitas num misturador de batelada Brabender misturando os constituintes por 3 minutos a 180° C. de temperatura de fusão usando lâmina de came a 30 rotações por minuto (rpm) para dar uma mistura fundida não preenchida e, então, deixando a mistura fundida não preenchida resfriar para dar as modalidades da formulação não preenchida.
[0028] Modalidades da formulação preenchida também podem ser feitas por qualquer meio adequado. Por exemplo, modalidades das formulações preenchidas contendo constituintes (A), (B) e pelo menos um do constituinte (D) e, opcionalmente, constituinte (C), podem ser feitas em um misturador de batelada Brabender usando uma temperatura de fusão de 180° C. primeiro adicionando os constituintes (A) e (B), e constituinte (C), se houver, no misturador. Uma vez que os constituintes (A) e (B) e qualquer constituinte (C) tenham começado a fundir, então, adicionar um ou mais constituintes (D5) pelo menos um antioxidante, seguidos por quaisquer outros aditivos (D1), ( D2), (D3), (D4) e/ou (D6) em fluxo para dar uma mistura fundida preenchida. Então, homogeneizar a mistura fundida preenchida por cerca de 3 minutos e deixar a mistura fundida preenchida resfriar para dar as modalidades da formulação preenchida.
[0029] Amostras de teste de modalidades de formulações não preenchidas e preenchidas podem ser feitas separadamente em placas moldadas por compressão. As propriedades mecânicas destas formulações podem ser caracterizadas usando amostras de teste cortadas das placas moldadas por compressão.
[0030] Qualquer composto aqui inclui todas as suas formas isotópicas, incluindo formas de abundância natural e/ou formas isotopicamente enriquecidas. As formas isotopicamente enriquecidas podem ter usos adicionais, tal como aplicações médicas ou antifalsificação, em que a detecção da forma isotopicamente enriquecida é útil no tratamento ou na investigação.
[0031] “Copolímero em bloco de olefina” ou “OBC” é copolímero de múltiplos blocos de etileno/α-olefina preparado de etileno e um ou mais comonômeros de α-olefina copolimerizáveis e caracterizado por múltiplos blocos ou segmentos de duas ou mais unidades monoméricas polimerizadas que diferem em propriedades químicas ou físicas. Os termos "interpolímero" e "copolímero" são aqui utilizados indistintamente. Em algumas modalidades, o copolímero de múltiplos blocos pode ser representado pela seguinte fórmula (AB)n, em que o subscrito n é um inteiro de pelo menos 1, por exemplo, 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 50, 100 ou mais altor, o bloco A representa um bloco ou segmento duro e bloco B representa um bloco ou segmento mole. Os blocos A e os blocos B podem ser distribuídos aleatoriamente numa disposição substancialmente linear, em contraste com uma disposição ramificada ou em forma de estrela. Os OBCs geralmente não têm uma estrutura tal como AAA- AA-BBB-BB e geralmente estão livres de um terceiro tipo de bloco (por exemplo, carecem de um bloco C).
[0032] O OBC inclui várias quantidades de segmentos “duros” e várias quantidades de segmentos “moles” que juntos podem adicionar até 100% em peso. Segmentos duros são blocos de unidades polimerizadas nos quais 95 a 100% em peso, alternativamente 98 a 100% em peso, alternativamente 98 a < 100% em peso são unidades à base de etileno e 0 a 5% em peso, alternativamente 0 a 2% em peso, alternativamente > 0 a 2% em peso são unidades à base de comonômero (à base de alfa-olefina). Os segmentos moles são blocos de unidades polimerizadas nas quais > 5 a 70% em peso, alternativamente > 8% em peso, alternativamente > 10% em peso, alternativamente > 20% em peso, alternativamente > 30% em peso; e alternativamente no máximo 60% em peso, alternativamente no máximo 50% em peso são unidades à base de comonômero (à base de alfa-olefina); e o balanço são unidades à base de etileno. Os segmentos moles podem ser de 1 a 99% em peso, em alternativa > 5% em peso, alternativamente > 10% em peso, alternativamente > 15% em peso, alternativamente > 20% em peso, alternativamente > 25% em peso do OBC; e alternativamente < 95% em peso, alternativamente < 90% em peso, alternativamente < 85% em peso, alternativamente < 80% em peso, alternativamente < 75% em peso do OBC, com base no peso total do OBC. Inversamente, os segmentos duros podem ser de 99 a 1% em peso, alternativamente < 95% em peso, alternativamente < 90% em peso, alternativamente < 85% em peso, alternativamente < 80% em peso,alternativamente < 75% em peso; e alternativamente > 5% em peso, alternativamente > 10% em peso, alternativamente > 15% em peso,alternativamente > 20% em peso, alternativamente > 25% em peso do OBC, com base no peso total do OBC.
[0033] “Cristalino” e “semicristalino” se referem a um ponto de fusão (Tm) de transição de primeira ordem de um polímero e é determinado por calorimetria diferencial de varredura (DSC). “Amorfo” significa carecendo de um ponto de fusão cristalino, conforme determinado por DSC.
[0034] “Copolímero de múltiplos blocos” ou “copolímero segmentado” é um polímero compreendendo duas ou mais regiões ou dois ou mais segmentos quimicamente distintos (referidos como “blocos”). Os blocos podem ser segmentos quimicamente diferenciados que são unidos extremidade a extremidade em relação à funcionalidade etilênica, em vez de um arranjo pendente ou enxertado. Os blocos podem diferir na quantidade ou no tipo de comonômero incorporado, na densidade, na quantidade de cristalinidade, no tamanho de cristalito atribuível a um polímero de tal composição, no tipo ou grau de taticidade (por exemplo, isotático ou sindiotático), na regiorregularidade ou na regioirregularidade, na quantidade de ramificação (incluindo ramificação de cadeia longa ou hiper-ramificação), na homogeneidade ou em qualquer outra propriedade química ou física. Comparado a interpolímeros em bloco não OBC, incluindo interpolímeros produzidos por adição de monômero sequencial, catalisadores fluxionais ou técnicas de polimerização aniônica, o OBC presente é caracterizado por distribuições únicas tanto de polidispersidade de polímero (PDI ou Mw/Mn ou MWD), distribuição de comprimento de bloco e/ou distribuição de número de bloco, cujas características podem ser para efeito(s) de reagentes usados em preparação de OBC’S, por exemplo, agente(s) de condução em combinação com múltiplos catalisadores usados na sua preparação.
[0035] Mais descrição de OBC está em US 2015/0259524 A1, por exemplo, parágrafos [0033] a [0049].
[0036] A menos que definido de outra forma, os termos gerais nomeados têm os seguintes significados. Alternativamente, precede uma modalidade distinta. Artigos “um”, “uma” e “o/a” se referem cada qual a um ou mais. ASTM significa a organização de normas ASTM International, West Conshohocken, Pennsylvania, USA. Qualquer exemplo comparativo é usado apenas para fins de ilustração e não será técnica anterior. Livre de ou carecer significa uma completa ausência de; alternativamente não detectável. IUPAC é International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC Secretariat, Research Triangle Park, North Carolina, USA). Um grupo Markush de membros A e B pode ser expresso de forma equivalente como: “um membro selecionado de A e B”; “um membro selecionado do grupo que consiste em A e B”; ou “um membro A ou B”. Cada membro pode independentemente ser um subgênero ou espécie do gênero. Pode confere uma escolha permitida, não um imperativo. Operativo significa funcionalmente capaz ou eficaz. Opcional(mente) significa estar ausente (ou excluído), alternativamente, estar presente (ou incluído).Propriedades são medidas usando um método de teste e condições padrão para a medição (por exemplo, viscosidade: 23°C e 101,3 kPa). Faixas incluem pontos extremos, subfaixas e valores inteiros e/ou fracionários incluídos nas mesmas, exceto uma faixa de inteiros que não inclui valores fracionários. A temperatura ambiente é de 23°C. ± 1°C. a menos que indicado em contrário. Substituído quando se referindo a um composto significa ter, no lugar de hidrogênio, um ou mais substituintes, até e incluindo por substituição.
Exemplos
[0037] Constituinte (A1): DE 2400.05. The Dow Chemical Company.
[0038] Constituinte (B1): OBC-3 (INFUSE™ 9010).
[0039] Constituinte (C1): KN-501. Braskem S.A.
[0040] Constituintes (D1a) e (D1b): Adeka ADK STAB FP2100JC.
[0041] Constituinte (D2a): óxido de zinco.
[0042] Constituinte (D3a): Chimassorb 119.
[0043] Constituinte (D4a): dióxido de titânio.
[0044] Constituinte (D4b-1): DFDG-6059. The Dow Chemical Company.
[0045] Constituinte (D5a-1): Irganox 1010.
[0046] Constituinte (D5b-1): Irganox MD 1024.
[0047] Constituinte (D5c-1): Irganox PS 802 FL.
[0048] Constituinte (D5d-1): Irgafos 168.
[0049] Constituinte (D6a): Dynamar FX5912.
[0050] Módulo secante de 5%: determinar de acordo com o Método de Teste de Módulo Secante a 5%.
Exemplos de Formulação Não Preenchida Contendo Constituinte (C)
[0051] Exemplos Comparativos (CE) 1A e 1B: formulações não preenchidas consistindo nos constituintes (A1) e (C1) ou (B1) e (C1), respectivamente. Dados de composições e módulo secante a 5% (5% SM) são mostrados mais adiante na Tabela 1.
[0052] Exemplo Inventivo (IE) 1: formulação não preenchida consistindo em constituintes (A1), (B1) e (C1). Dados de composição e Módulo Secante a 5% (5% SM) são mostrados abaixo na Tabela 1.Tabela 1: CE1A, CE1B e IE1.
Figure img0001
N/m = não significativo.
[0053] Os dados na Tabela 1 mostram a rigidez intensificada da formulação de IE1 em relação à rigidez média ponderada de CE1A + CE1b para formulações não preenchidas contendo constituinte (C).
Exemplos de Formulação Preenchida carecendo de Constituinte (C)
[0054] Exemplos Comparativos (CE) 2A e 2B: formulações preenchidas consistindo em constituintes (A1) ou (B1), respectivamente, mais constituintes (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b-1), (D5a-1), (D5b-1), (D5c-1), (D5d-1) e (D6a). Dados de composições e módulo secante a 5% (5%SM) são mostrados mais adiante na Tabela 2.
[0055] Exemplos Inventivos (IE) 2 a 4: formulações preenchidas consistindo em constituintes (A1), (B1), mais (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b-1), (D5a-1), (D5b-1), (D5c-1), (D5d-1) e (D6a). Dados de composições e Módulo Secante a 5% (5%SM) dados são mostrados abaixo na Tabela 2. Tabela 2: CE2A, CE2B e IE2 a IE4.
Figure img0002
[0056] Os dados da Tabela 2 mostram a rigidez intensificada das formulações de IE2 a IE4, em proporções peso/peso de constituinte (A) para constituinte (B) variando de 3:1 p/p para IE2 a 1:1 p/p para IE3, a 1:3 p/p para IE4 e relativamente à rigidez média ponderada de CE2A + CE2b para formulações preenchidas carecendo de constituinte (C).
Exemplos de Formulações Preenchidas Contendo Constituinte (C)
[0057] Exemplos Comparativos (CE) 3A e 3B, 4A e 4B, 5A e 5B e 6A e 6B: formulações preenchidas consistindo em constituintes (A1) e (C1) ou (B1) e (C1), respectivamente, mais constituintes (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b-1), (D5a-1), (D5b-1), (D5c-1), (D5d-1) e (D6a). Dados de composições e módulo secante a 5% (5%SM) são mostrados mais adiante nas Tabelas 3 e 4.
[0058] Exemplos Inventivos (IE) 5 a 8: formulação preenchida consistindo em constituintes (A1) e (B1) e (C1), mais constituintes (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b-1), (D5a-1), (D5b-1), (D5c-1), (D5d-1) e (D6a). Dados de composições e Módulo Secante a 5% (5%SM) dados são mostrados abaixo nas Tabelas 3 e 4. Tabela 3: CE3A, CE3B, CE4A, CE4B, IE5 e IE6.
Figure img0003
[0059] Os dados na Tabela 3 mostram a rigidez intensificada da formulação de IE5em relação à rigidez média ponderada de CE3A + CE3b e a rigidez intensificada da formulação de IE6 em relação à rigidez média ponderada de CE4A + CE4b, todas para formulações preenchidas contendo concentrações variadas de constituinte (C). Tabela 4: CE5A, CE5B, CE6A, CE6B, IE7 e IE8.
Figure img0004
[0060] Como na Tabela 3, os dados na Tabela 4 mostram a rigidez intensificada da formulação de IE7 em relação à rigidez média ponderada de CE5A + CE5b e a rigidez intensificada da formulação de IE8 em relação à rigidez média ponderada de CE6A + CE6b, todas para formulações preenchidas contendo concentrações variadas de constituinte (C).
[0061] Como mostrado nos exemplos, a formulação inventiva tem um aumento imprevisível na rigidez em relação a uma média ponderada de massa de rigidez dos constituintes (A) e (B) sozinhos. Além disso, o aumento na rigidez para a formulação inventiva é proporcional à concentração de constituinte (B), que é o constituinte mais mole, mais flexível da formulação que o constituinte (A) (ou o consituinte (C)). Isto é, todas as outras coisas sendo iguais, quanto mais alta a quantidade do constituinte (B) na formulação em relação à quantidade do constituinte (A) na formulação, maior o aumento na rigidez. Além disso, o aumento sinérgico ou intensificado na rigidez da formulação pode ser ainda intensificado ou aumentado substituindo uma porção dos constituintes (A) e (B) na formulação por constituinte (C), tal como um material de polipropileno heterofásico. Esta intensificação adicional com polipropileno, um constituinte mais duro e menos flexível que as porções anteriores dos constituintes (A) e (B) que ele substitui, também era imprevisível.
[0062] Incorporar por referência aqui as reivindicações abaixo como aspectos numerados, exceto substituir “reivindicação” e “reivindicações” por “aspecto” ou “aspectos”, respectivamente.

Claims (12)

1. Formulação, caracterizada pelo fato de compreender constituinte (A) um copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) tendo uma distribuição de segmento isotático e constituinte (B) um copolímero em bloco de poli(etileno-co-1- octeno) tendo blocos alternados de segmentos duros e segmentos moles, e compreender ainda um constituinte (C) um material de polipropileno heterofásico sendo que a formulação tem um módulo secante de 5% maior que uma média ponderada de massa de 5% de módulo secante do (A) elastômero de poli(propileno-co-etileno) e 5% de módulo secante do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-co-1-octeno), quando testada de acordo com o Método de Teste de Módulo Secante a 5%, sendo que o (C) material de polipropileno heterofásico é de 1% em peso a 40% em peso da formulação; e sendo que o (C) material de polipropileno heterofásico compreender (C1) um copolímero de elastômero de poli(etileno-co-propileno) disperso numa matriz de homopolipropileno, sendo que o copolímero de elastômero de poli(etileno-co-propileno) é de 5% em peso a 30% em peso do (C1) material de polipropileno heterofásico.
2. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de: (i) o (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) ter um teor à base de etileno total de 1% em peso a 15% em peso com base no peso do copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno); (ii) o (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) ter uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 0,2 a 3 decigramas por minuto (dg/min), conforme medido por ASTM D1238 (230 graus Celsius (°C) por 2,16 quilogramas (kg)) e uma densidade de 0,855 a 0,875 grama por centímetro cúbico (g/cm3) conforme medido por ASTM D792; (iii) ambos (i) e (ii); (iv) o (B) copolímero em bloco de poli(etileno-co-1-octeno) ter um teor à base de etileno total de 59% em peso a 75% em peso com base no peso do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-co-1-octeno) e o (B) copolímero em bloco de poli(etileno-co-octeno) compreender 8% em peso a 30% em peso de um segmento duro e 92% em peso a 70% em peso de um segmento mole, sendo que o segmento mole tem um teor à base de 1-octeno de 8 por cento em mol (% em mol) a 20% em mol com base no total de mols do teor à base de monômero do segmento mole; (v) o (B) copolímero em bloco de poli(etileno-co-1-octeno) ter um índice de fusão (MI) de 0,2 grama/10 minutos (g/10 min) a 2 g/10 min, conforme medido por ASTM D1238 (190° C. por 2,16 kg) e uma densidade de 0,870 a 0,890 g/cm3, conforme medido por ASTM D792; (vi) ambos (iv) e (v); ou (vii) ambos (iii) e (vi).
3. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de: (i) o (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) ser de 1 por cento em peso (% em peso) a 99% em peso, e o (B) copolímero em bloco de poli(etileno-co-1-octeno) ser de 99% em peso a 1% em peso, respectivamente, do peso combinado dos constituintes (A) e (B); (ii) o (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) ser de 10% em peso a 90% em peso, e o (B) copolímero em bloco de poli(etileno-co-1-octeno) ser de 90% em peso a 10% em peso, respectivamente, do peso combinado dos constituintes (A) e (B); (iii) o (A) copolímero de elastômero de (propileno-co-etileno) ser de 20% em peso a 80% em peso, e o (B) copolímero em bloco de poli(etileno-co-octeno) ser de 80% em peso a 20% em peso, respectivamente, do peso combinado dos constituintes (A) e (B); ou (iv) o copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) ser de 25% em peso a 75% em peso, e o copolímero em bloco de poli(etileno-co-octeno) ser de 75% em peso a 25% em peso, respectivamente, do peso combinado dos constituintes (A) e (B).
4. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda um constituinte (D) pelo menos um aditivo, sendo que o (C) material de polipropileno heterofásico é de 15% em peso a 35% em peso da formulação e o (D) pelo menos um aditivo é de 0,01% em peso a 40% em peso da formulação; sendo que cada % em peso é baseada no peso total da formulação.
5. Formulação, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de o (D) pelo menos um aditivo é selecionado de: (D1) um retardante de chama intumescente e/ou (D2) um intensificador de retardante de chama, numa concentração total de 0,1% em peso a 70% em peso; (D3) pelo menos um estabilizador de luz de amina impedida (HALS) a uma concentração total de 0,01% em peso a 10% em peso; (D4) pelo menos um enchimento absorvente de luz ultravioleta (UV) a uma concentração total de 0,1% em peso a 10% em peso; (D5) pelo menos um antioxidante selecionado de (D5a) um fenol estericamente impedido, (D5b) um fenol estericamente impedido de desativação de metal, (D5c) um estabilizador de calor/fenol estericamente impedido e (D5d) um triarilfosfito, em que cada um de (D5a) a (D5d) independentemente está numa concentração total de 0,01% em peso a 3% em peso; (D6) pelo menos um auxiliar de processamento a uma concentração total de 0,01% em peso a 5% em peso; e (D7) cada um de (D1) a (D6).
6. Formulação, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de no (D) pelo menos um aditivo: o (D1) o retardante de chama intumescente ser uma combinação de (D1a) piperazina pirofosfato e (D1b) ácido fosfórico e o (D2) intensificador de retardante de chama ser (D2a) óxido de zinco; (D3) o pelo menos um HALS ser (D3a) N,N’’’-1,2-etanodi-ilbis[N-[3-[[4,6-bis[butil(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidinil)amino]-1,3,5-triazin-2-il] amino]propil]-N’N’’-dibutil-N’N’’- bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina; (D4) o pelo menos um enchimento absorvente de luz UV ser (D4a) dióxido de titânio e/ou (D4b) um negro de carbono; (D5) o pelo menos um antioxidante ser selecionado de (D5a-1) pentaeritritol tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato, (D5b-1) 2’,3-bis[[3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]propionil]] propiono-hidrazida, (D5c-1) uma combinação de dioctadecil 3,3’-tiodipropionato e um tetraquis(3-(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato e (D5d-1) tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito: (D6) o pelo menos um auxiliar de processamento ser (D6a) um fluorotermoplástico; (D7a) cada um de (D1a), (D1b), (D2a), (D3a), (D4a), (D4b), (D5a-1) a (D5d-1) e (D6a), e sendo que a quantidade total de constituinte (D) pelo menos um aditivo é de 30 a 40% em peso da formulação.
7. Formulação, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de o (D4b) negro de carbono ser (D4b-1) uma batelada mestre de negro de carbono que é uma formulação de copolímero de poli(1-buteno-co-etileno) (de > 95% em peso a < 100% em peso do peso total da batelada mestre) e negro de carbono (de > 0% em peso a < 5% em peso do peso total da batelada mestre); e/ou sendo que a quantidade total do (D) pelo menos um aditivo é de 35 a 37% em peso com base no peso total da formulação.
8. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de: (i) o módulo secante a 5% da formulação ser de pelo menos 5 por cento (%) maior que a média ponderada em massa de módulo secante a 5% do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e módulo secante a 5% do (B) copolímero em bloco de poli (etileno-co-octeno); (ii) o módulo secante a 5% da formulação ser de pelo menos 10% superior à média ponderada de massa de módulo secante a 5% do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e módulo secante a 5% do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-co-1-octeno); (iii) o módulo secante a 5% da formulação ser de pelo menos 20% superior à média ponderada de massa de módulo secante a 5% do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e módulo secante a 5% do (B) copolímero em bloco de poli (etileno-co-1-octeno); (iv) o módulo secante a 5% da formulação ser de pelo menos 30% superior à média ponderada em massa de módulo secante a 5% do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e módulo secante a 5% do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-co-1-octeno); (v) o módulo secante a 5% da formulação ser no máximo de 35% superior à média ponderada em massa do módulo secante a 5% do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e módulo secante a 5% do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-co-1-octeno); (vi) ambos (v) e qualquer um de (i) a (iv).
9. Método para fazer uma formulação, tendo um módulo secante a 5% intensificado, o método sendo caracterizado pelo fato de compreender: (1) fundir e misturar o constituinte (A) um copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) tendo uma distribuição de segmento isotático e constituinte (B) um copolímero em bloco de poli(etileno-co-1-octeno) tendo blocos alternados de segmentos duros e segmentos moles e, constituinte (C) um material de polipropileno heterofásico e, opcionalmente um constituinte (D) pelo menos um aditivo, para dar uma fusão de constituintes (A) e (B) e, constituinte (C) e, opcionalmente, preenchido com constituinte (D) pelo menos um aditivo; e (2) permitir que a fusão resfrie para dar uma formulação compreendendo os constituintes (A) e (B) e o constituinte (C) e, opcionalmente, constituinte (D), sendo que a formulação tem um módulo secante a 5% maior que uma média ponderada em massa de módulo secante a 5% do (A) copolímero de elastômero de poli(propileno-co-etileno) e módulo secante a 5% do (B) copolímero em bloco de poli(etileno-co-1-octeno), quando testado de acordo com o Método de Teste de Módulo Secante a 5%; sendo que a formulação é isenta do constituinte (D), o (C) material de polipropileno heterofásico é de 1% em peso a 40% em peso da formulação, e e quando a formulação compreender adicionalmente o constituinte (D), o (C) material de polipropileno heterofásico é de 15% em peso a 35% em peso da formulação e o (D) pelo menos um aditivo é de 0,01% em peso a 40% em peso da formulação; e sendo que o (C) material de polipropileno heterofásico compreende (C1) um copolímero de elastômero de poli(etileno-co-propileno) disperso numa matriz de homopolipropileno, sendo que o copolímero de elastômero de poli(etileno-co- propileno) é de 5 a 30% em peso do (C1) material de polipropileno heterofásico.
10. Artigo fabricado, caracterizado pelo fato de compreender uma forma moldada da formulação, conforme definida na reivindicação 1.
11. Condutor revestido, caracterizado pelo fato de compreender um núcleo condutivo e uma camada polimérica pelo menos parcialmente circundando o núcleo condutivo, sendo que pelo menos uma porção da camada polimérica compreende ou é preparada da formulação, conforme definida na reivindicação 1.
12. Método para conduzir eletricidade, o método sendo caracterizado pelo fato de compreender aplicar uma tensão através do núcleo condutivo do condutor revestido, conforme definido na reivindicação 11, de modo a gerar um fluxo de eletricidade através do núcleo condutivo.
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Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 28/09/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS