CN109689771A - 弹性体共聚物和嵌段共聚物的配制品 - Google Patents

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Abstract

一种聚(丙烯‑共‑乙烯)弹性体共聚物和聚(乙烯‑共‑1‑辛烯)嵌段共聚物的配制品；一种制作所述配制品的方法；一种制成品，其包括所述配制品或由所述配制品制成；以及一种使用所述制成品的方法。

Description

弹性体共聚物和嵌段共聚物的配制品
技术领域
本发明总体上涉及包括一种聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物和聚(乙烯-共-α-烯烃)嵌段共聚物的配制品；一种制作所述配制品的方法；一种制成品，其包括所述配制品或由所述配制品制成；以及一种使用所述制成品的方法。
引言
具有全同立构链段分布的各种聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物是由陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)以VERSIFYTM商标制造和销售。具有交替的硬链段(如稍后所描述的，半结晶；高结晶特性；高熔融温度，Tm)和软链段(如稍后所描述的，无定形到低结晶特性；低Tm；和低玻璃化转变温度(Tg))的各种聚(乙烯-共-α-烯烃)嵌段共聚物有时通常称为乙烯/α-烯烃互聚物或烯烃嵌段共聚物，并且由陶氏化学公司以INFUSETM商标制造和销售。
X.Tai等人的WO 2011/079457 A1涉及用于电线和电缆应用的无卤阻燃热塑性组合物。所述组合物是基于聚丙烯和一种或多种热塑性弹性体，其具有包括哌嗪组分的有机氮和/或磷基膨胀型阻燃剂。所述组合物易于加工以使电线和电缆护套展现出高阻燃性、良好的柔韧性、高湿电阻和优异的热变形性能的平衡，并且通过了VW-I阻燃性测试、150℃下的UL1581热变形测试和湿电阻测试，并且还展现出良好的拉伸性和柔韧性。还公开了由所述组合物制成的电线和电缆护套。
K.Shipley等人的US 2014/0288225 A1涉及具有增强的触觉的聚丙烯化合物。存在一种聚合物组合物，其是通过多步聚合制备的一种或多种丙烯和乙烯的异核相共聚物的配制品，其中异核相共聚物包括低结晶基质组分和软无定形弹性体组分，其中基质组分和软无定形弹性体组分含有大于55％(重量)的丙烯；一种或多种选自由乙烯/α-烯烃C3-C20共聚物组成的组的额外的弹性体组分，其总乙烯浓度大于或等于65％(重量)；和丙烯/α-烯烃C2，C4-C20共聚物，其总丙烯浓度大于或等于65％(重量)；一种或多种无机或有机增强材料的总组合物的5重量％到65重量％；以及马来酸酐接枝的聚丙烯增容剂或偶联剂的总组合物的0.01重量％到4重量％。通过DSC测量，聚合物组合物具有小于30J/克的低结晶度。聚合物组合物的总弹性体含量大于50重量％，并且总聚合物组合物的乙烯浓度大于10重量％。
发明内容
我们(本发明的诸位发明人)已经发现聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物和聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物对于某些应用各自存在刚度不足的问题。我们已经构思出此问题的技术解决方案，其包含包括聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物和聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的配制品。所述配制品出乎意料地具有增加的刚度，超过聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的刚度和聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的刚度的质量加权平均值。还构思了一种制作所述配制品的方法；一种制成品，其包括所述配制品或由所述配制品制成；以及一种使用所述制成品的方法。
具体实施方式
发明内容和摘要通过引用并入本文。实施例的实例包含以下编号的方面。
方面1.一种配制品，其包括：成分(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物，其具有全同立构链段分布；和成分(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物，其具有交替的硬链段(如稍后所描述的，半结晶；高玻璃化转变温度，Tg)和软链段(如稍后所描述的，无定形；低Tg)，其中当根据稍后所描述的5％-割线模量试验方法测试时，所述配制品具有比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的质量加权平均值更大的5％-割线模量。
方面2.根据方面1所述的配制品，其中：(i)基于所述聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的重量，所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的总乙烯基含量为1wt％到15wt％；(ii)所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物具有如由ASTM D1238(每2.16千克(kg)230摄氏度(℃))测量的每分钟0.2分克到3分克(dg/min)的熔体流动速率(MFR)和如由ASTM D792测量的每立方厘米0.855克到0.875克(g/cc)的密度；(iii)(i)和(ii)两者；(iv)基于所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的重量，所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的总乙烯基含量为59wt％到75wt％，并且所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物包括8wt％到30wt％的硬链段和92wt％到70wt％的软链段，其中基于所述软链段的基于单体的含量的总摩尔数，所述软链段的1-辛烯基含量为8摩尔百分比(mol％)到20mol％；(v)所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物具有如由ASTM D1238(每2.16kg 190℃)测量的0.2克/10分钟(g/10分钟)到2g/10分钟的熔融指数(MI)和如由ASTM D792测量的0.870g/cc到0.890g/cc的密度；(vi)(iv)和(v)两者；或(vii)(iii)和(vi)两者。在一些方面，成分(A)的MFR为1.5dg/min到2.4dg/min，可替代地1.9dg/min到2.1dg/min，可替代地2dg/min；密度为0.855g/cc到0.865g/cc；或两者。在一些方面，成分(B)的MI为0.5g/10分钟；10wt％到20wt％，可替代地10wt％到15wt％的硬链段，以及90wt％到80wt％，可替代地90wt％到85wt％的软链段；软链段中1-辛烯基含量为12mol％到14mol％，可替代地13mol％；总乙烯基含量为65wt％到70wt％；和/或密度为0.870g/cc到0.880g/cc。在一些方面，成分(A)和成分(B)如上文在其相应的“一些方面”中所描述。
方面3.根据方面1或2所述的配制品，其中：(i)所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物对应地为所述成分(A)和所述成分(B)的组合重量的1重量百分比(wt％)到99wt％，并且所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物为99wt％到1wt％；(ii)所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物对应地为所述成分(A)和所述成分(B)的组合重量的10wt％到90wt％，并且所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物为90wt％到10wt％；(iii)所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物对应地为所述成分(A)和所述成分(B)的组合重量的20wt％到80wt％，并且所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物为80wt％到20wt％；或(iv)所述聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物对应地为所述成分(A)和所述成分(B)的组合重量的25wt％到75wt％，并且所述聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物为75wt％到25wt％。
方面4.根据方面1到3中任一项所述的配制品，其进一步包括成分(C)异核相聚丙烯材料和/或成分(D)至少一种添加剂，其中在不含(缺乏)所述成分(D)并且进一步包括所述成分(C)的所述配制品的实施例中，所述(C)异核相聚丙烯材料为所述配制品的1wt％到40wt％；并且其中在进一步包括所述成分(C)和所述成分(D)两者的所述配制品的实施例中，所述(C)异核相聚丙烯材料为所述配制品的15wt％到35wt％，并且所述(D)至少一种添加剂为所述配制品的0.01wt％到40wt％；并且其中在不含(缺乏)所述成分(C)并且进一步包括所述成分(D)的所述配制品的实施例中，所述(D)至少一种添加剂为所述配制品的0.01wt％到80wt％；其中每个wt％基于所述配制品的总重量。
方面5.根据方面4所述的配制品，其中所述(C)异核相聚丙烯材料包括(C1)分散在均聚丙烯基质中的聚(乙烯-共-丙烯)弹性体共聚物，其中所述聚(乙烯-共-丙烯)弹性体共聚物为所述(C1)异核相聚丙烯材料的5wt％到30wt％(例如，10wt％到15wt％)；和/或其中所述(D)至少一种添加剂选自：(D1)膨胀型阻燃剂和/或(D2)阻燃增强剂，其总浓度为0.1wt％到70wt％；(D3)至少一种受阻胺光稳定剂(HALS)，其总浓度为0.01wt％到10wt％；(D4)至少一种紫外线(UV)光吸收填料，其总浓度为0.1wt％到10wt％；(D5)至少一种抗氧化剂，其选自(D5a)位阻酚、(D5b)金属钝化的位阻酚、(D5c)热稳定剂/位阻酚以及(D5d)亚磷酸三芳基酯，其中(D5a)到(D5d)中的每一种的总浓度独立地为0.01wt％到3wt％；(D6)至少一种加工助剂，其总浓度为0.01wt％到5wt％；以及(D7)(D1)到(D6)中的每一种。如上所述，总浓度基于配制品的总重量。
方面6.根据方面5所述的配制品，其中在所述(D)至少一种添加剂中：所述(D1)所述膨胀型阻燃剂是(D1a)哌嗪焦磷酸盐和(D1b)磷酸的组合，并且所述(D2)阻燃增强剂是(D2a)氧化锌；(D3)所述至少一种HALS是(D3a)N,N"'-1,2-乙二基双[N-[3-[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N'N"-二丁基-N'N"-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(CAS号106990-43-6)；(D4)所述至少一种UV光吸收填料是(D4a)二氧化钛和/或(D4b)炭黑；(D5)所述至少一种抗氧化剂选自(D5a-1)季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、(D5b-1)2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]]丙酰肼、(D5c-1)3,3'-硫代二丙酸二(十八烷基)酯和四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯的组合以及(D5d-1)三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯；(D6)所述至少一种加工助剂是(D6a)含氟热塑性塑料；(D7a)(D1a)、(D1b)、(D2a)、(D3a)、(D4a)、(D4b)、(D5a-1)到(D5d-1)和(D6a)中的每一种；并且其中所述成分(D)至少一种添加剂的总量为所述配制品的30wt％到40wt％。
方面7.根据方面6所述的配制品，其中所述(D4b)炭黑是(D4b-1)炭黑母料，其是聚(1-丁烯-共-乙烯)共聚物(所述母料总重量的≥95wt％到＜100wt％)和炭黑(所述母料总重量的>0wt％到≤5wt％)的配制品；和/或其中所述(D)至少一种添加剂的总量是基于所述配制品的总重量的35wt％到37wt％。
方面8.根据方面1到7中任一项所述的配制品，其中：(i)所述配制品的所述5％-割线模量比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的所述质量加权平均值大至少百分之5(％)；(ii)所述配制品的所述5％-割线模量比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的所述质量加权平均值大至少10％；(iii)所述配制品的所述5％-割线模量比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的所述质量加权平均值大至少20％；(iv)所述配制品的所述5％-割线模量比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的所述质量加权平均值大至少30％；(v)所述配制品的所述5％-割线模量比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的所述质量加权平均值大至多35％；(vi)(v)和(i)到(iv)中的任何一个两者。
方面9.一种制作具有增强的5％-割线模量的配制品的方法，所述方法包括：(1)熔融并混合具有全同立构链段的分布的成分(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物和具有硬链段和软链段的交替嵌段的成分(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物、以及任选地成分(C)异核相聚丙烯材料和/或成分(D)至少一种添加剂，以得到成分(A)和成分(B)以及任选地成分(C)以及任选地填充有成分(D)至少一种添加剂的熔体；以及(2)允许所述熔体冷却，以得到包括所述成分(A)和所述成分(B)、以及任选地所述成分(C)和/或所述成分(D)的配制品，其中在根据5％-割线模量测试方法测试时，所述配制品具有比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的质量加权平均值更大的5％-割线模量。
方面10.一种制成品，其包括根据方面1到8中任一项所述的配制品的成型形式或通过根据方面9所述的方法制作的所述配制品。
方面11.一种涂覆导体，其包括导电芯和至少部分围绕所述导电芯的聚合物层，其中所述聚合物层的至少一部分包括根据方面1到8中任一项所述的配制品或由根据方面9所述的方法制作的所述配制品或由其制备。
方面12.一种导电的方法，所述方法包括跨根据方面11所述的涂覆导体的所述导电芯施加电压，以便生成通过所述导电芯的电的流动。
有利地，我们发现包括具有全同立构链段分布的聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物和具有硬链段(半结晶；高Tg)和软链段(无定形；低Tg)的交替嵌段的聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的配制品相对于聚(丙烯-共-乙烯)弹性体的刚度和聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的刚度的质量加权平均值具有不可预测的刚度增加。在我们的发明之前，技术人员会预期这种配制品具有等于加权平均值的刚度。进一步地，我们惊奇地发现，刚度的增加与聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的浓度成比例，这是配制品中比成分(A)或成分(C)更柔软、更柔韧的成分。也就是说，在所有其它条件相同的情况下，相对于配制品中聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的量，配制品中聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的量越高，刚度的增加越大。我们还发现，通过用聚丙烯，可替代地用异核相聚丙烯材料代替配制品中的一部分聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物和聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物，可以进一步增强或增加配制品的协同或增强的刚度增加。聚丙烯比其取代的成分(A)和成分(B)的前述部分更硬、柔韧性更低，其这种进一步增强也是不可预测的。
增加的刚度可以通过任何合适的测试方法来表征。在如上文编号的方面等一些方面，增加的刚度的特征在于5％-割线模量测试方法。在稍后描述的工作实例中，增加的刚度被称为“刚度增强”。
5％-割线模量测试方法。根据WO 2011/159435A1进行5％-割线模量测试方法：使用特殊的2-速方案对INSTRON RENEW 4201 65/16和4202 65/16设备进行测试，以提供5％的割线模量，然后进行拉伸和断裂伸长率测量。使用基于时间的位移方法来确定割线模量应变水平，以消除伸长计滑移的困难以及用于模量测试的低延伸水平下的差分辨率。对于ASTM IV型狗骨，假设应变发生在2.0英寸(50mm)的有效长度上。因此，1％的应变增量对应于0.50mm的钳口运动。在50毫米/分钟的测试速度下，此应变水平等于0.01分钟＝0.6秒。为了消除测试样品中的“启动”噪声和预张力，计算5％的割线模量，“启动负载”为0.4秒，1秒时负载测量值为1％、1.6秒时负载测量值为2％、3.4秒时负载测量值为5％。1％割线负载等于1秒负载减去0.4秒负载；2％割线负载等于1.6秒负载减去0.4秒负载；以及5％割线负载等于3.4秒负载减去0.4秒负载。然后将此负载用于标准割线模量计算；例如，5％割线模量＝(5％割线负载)测量的样品横截面积)。在18秒(30％伸长率)下，自动将测试速度提高到500mm/min，然后完成拉伸测试到断裂部分。
成分(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物具有全同立构链段分布。在一些方面，成分(A)分别包括85wt％到90wt％(例如，88wt％)的具有全同立构链段分布的聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物以及15wt％到10wt％(例如，12wt％)的具有乙烯基的含量为约3.0wt％到3.5wt％的无规聚(丙烯-共-乙烯)共聚物的其混合物。在一些方面，(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物是(A1)DE2400.05，其可从美国密歇根州米德兰市的陶氏化学公司商购获得。DE 2400.05是(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的实例，其基于聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的重量的12wt％的总乙烯基含量、如由ASTM D1238(每2.16千克(kg)230摄氏度(℃))测量的每10分钟2克(g/10分钟)的MFR、以及如由ASTM D792测量的0.863g/cc的密度。
成分(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物，其具有交替的硬链段(半结晶；高Tg)和软链段(无定形；低Tg)。在一些方面，(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物是A.Batra等人的US 2011/0306715A1的第[0134]段中描述的(B1)OBC-3。OBC-3由陶氏化学公司以INFUSETM9010出售。OBC-3是(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的实例，基于(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的重量，其乙烯基总含量为68wt％并且包括11wt％的硬链段和89wt％的软链段，其中基于软链段的基于单体的含量的总摩尔数，所述软链段具有13摩尔％的1-辛烯基含量；并且通过ASTM D1238(每2.16kg 190℃.)测量的MI为0.5g/10min，并且通过ASTMD792测量的密度为0.877g/cc。OBC-3可以具有32wt％的总1-辛烯基含量。
成分(C)异核相聚丙烯材料。在一些方面(C)是(C1)异核相聚丙烯材料，其包括分散在均聚丙烯基质中的聚(乙烯-共-丙烯)弹性体共聚物，其中聚(乙烯-共-丙烯)弹性体共聚物为异核相聚丙烯材料的10wt％到15wt％。在一些方面，异核相聚丙烯材料是KN-501，其可从巴西圣保罗的Braskem S.A.公司商购获得。
成分(D)至少一种添加剂。在一些方面，(D)是任何阻燃剂。在一些方面，(D1)膨胀型阻燃剂和/或(D2)阻燃增强剂，其总浓度为1wt％到60wt％，可替代地1wt％到40wt％；(D3)至少一种HALS，其总浓度为0.05wt％到5wt％，可替代地0.1wt％到3wt％；(D4)至少一种紫外(UV)光吸收填料，其总浓度为0.05wt％到5wt％，可替代地0.1wt％到3wt％；(D5)至少一种选自(D5a)位阻酚的抗氧化剂，(D5b)金属钝化的位阻酚，(D5c)热稳定剂/位阻酚以及(D5d)亚磷酸三芳基酯，其中(D5a)到(D5d)中的每一种独立地为0.05wt％到2wt％，可替代地0.1wt％到1wt％；(D6)至少一种加工助剂，其总浓度为0.05wt％到2wt％，可替代地0.1wt％到1wt％；其中总浓度基于配制品的总重量。
在一些方面(D)，至少一种添加剂是(D1a)、(D1b)、(D2a)、(D3a)、(D4a)、(D4b-1)、(D5a-1)到(D5d-1)和(D6a)的组合，其中：(D1a)哌嗪焦磷酸盐和(D1b)磷酸(合在一起，例如，Adeka ADK STAB FP2100JC)在配制品中的总浓度为30wt％；(D2a)氧化锌在配制品中的浓度为1wt％；(D3a)N,N"'-1,2-乙二基双[N-[3-[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N'N"-二丁基-N'N"-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(CAS号：106990-43-6；例如Chimassorb119)在配制品中的浓度为2wt％；(D4a)二氧化钛在配制品中的浓度为2wt％；(D4b-1)炭黑母料(例如，来自陶氏化学公司的DFDG-6059)在配制品中的浓度为0.05wt％；(D5a-1)季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(例如，Irganox 1010)在配制品中的浓度为0.5wt％，(D5b-1)2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]]丙酰肼(例如，Irganox MD 1024)在配制品中的浓度为0.2wt％，(D5c-1)二(十八烷基)基-3,3'-硫代二丙酸二(十八烷基)酯和四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯的组合(例如，组合为Irganox PS 802 FL)在配制品中的浓度为0.2wt％，(D5d-1)三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(例如，Irgafos 168)在配制品中的浓度为0.1wt％；以及(D6a)含氟热塑性塑料(例如，Dynamar FX5912)在配制品中的浓度为0.02wt％；并且其中成分(D)至少一种添加剂的总量为配制品的36wt％。
当成分(D)不含至少一种添加剂时，所述配制品可以称为未填充配制品。当配制品进一步包括成分(D)至少一种添加剂时，所述配制品可以称为填充配制品。未填充配制品的实施例可以通过任何合适的方法制备。例如，含有成分(A)和成分(B)和任选地成分(C)，(但通常不是成分(D1)到成分(D6))的未填充配制品的实施例可以在Brabender分批混合器中通过在180℃.熔融温度下使用凸轮叶片以30转/分钟(rpm)混合成分3分钟来制备以得到未填充的熔融混合物，并且然后使未填充的熔融混合物冷却以得到未填充配制品的实施例。
填充配制品的实施例还可以通过任何合适的方法制备。例如，含有成分(A)、(B)和成分(d)中的至少一种，以及任选地成分(C)中填充的配制品的实施例可以通过首先将成分(A)和成分(B)以及成分(C)(如果有的话)添加到混合器中，使用180℃.熔融温度在Brabender分批混合器中制备。一旦成分(A)和成分(B)以及任何成分(C)开始熔化，则添加成分(D5)至少一种抗氧化剂中的一种或多种，然后添加任何其它添加剂(D1)、(D2)、(D3)，(D4)和/或(D6)，在助熔剂下得到填充的熔融混合物。然后将填充的熔融混合物均化约3分钟，并且使填充的熔融混合物冷却以得到填充配制品的实施例。
未填充配制品和填充配制品的实施例的测试样品可以单独制成压塑板。可以使用从压塑板上切下的测试样品来表征这些配制品的机械性能。
本文的任何化合物包含其所有同位素形式，包含天然丰度形式和/或富含同位素的形式。富含同位素的形式可以具有另外的用途，如医学或防伪应用，其中富含同位素的形式的检测有助于治疗或研究。
“烯烃嵌段共聚物”或“OBC”是由乙烯和一种或多种可共聚的α-烯烃共聚单体制备的乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物，并且其特征在于两个或多个聚合单体单元的多个嵌段或链段，其化学或物理性质不同。术语“互聚物”和“共聚物”在本文中可互换使用。在一些实施例中，多嵌段共聚物可以由下式(AB)n表示，其中下标n是至少1的整数，例如2、3、4、5、10、15、20、50、100或更高；嵌段A表示硬嵌段或段，并且嵌段B表示软嵌段或段。与分支或星形布置相反，A嵌段和B嵌段可以以基本上线性的布置随机分布。OBC通常不具有如AAA-AA-BBB-BB的结构，并且通常不具有第三类型的嵌段(例如，缺少C嵌段)。
OBC包含各种量的“硬”链段和各种量的“软”链段，它们合起来可以增加到100wt％。硬链段是聚合单元的嵌段，其中95wt％到100wt％，可替代地98wt％到100wt％，可替代地98wt％到<100wt％是乙烯基的单元，并且0wt％到5wt％，可替代地0wt％到2wt％，可替代地>0wt％到2wt％是基于共聚单体的(基于α-烯烃的)单元。软链段是聚合单元的嵌段，其中>5wt％到70wt％，可替代地>8wt％，可替代地>10wt％，可替代地>20wt％，可替代地>30wt％；以及可替代地至多60wt％，可替代地至多50wt％是基于共聚单体的(基于α-烯烃的)单元；并且余量是乙烯基单元。基于OBC的总重量，软链段可以为1wt％到99wt％、可替代地≥5wt％、可替代地≥10wt％、可替代地≥15wt％、可替代地≥20wt％、可替代地≥25wt％的OBC；以及可替代地≤95wt％、可替代地≤90wt％、可替代地≤85wt％、可替代地≤80wt％、可替代地≤75wt％的OBC。相反，基于OBC的总重量，硬链段可以为99wt％到1wt％、可替代地≤95wt％、可替代地≤90wt％、可替代地≤85wt％、可替代地≤80wt％、可替代地≤75wt％；以及可替代地≥5wt％、可替代地≥10wt％、可替代地≥15wt％、可替代地≥20wt％、可替代地≥25wt％的OBC。
“结晶”和“半结晶”是指聚合物的一级转变熔点(Tm)，并且通过差示扫描量热法(DSC)确定。“无定形”意指如通过DSC确定的缺乏结晶熔点。
“多嵌段共聚物”或“链段共聚物”是包括两个或更多个化学上不同的区域或链段(称为“嵌段”)的聚合物。嵌段可以是化学上不同的链段，其相对于乙烯官能团端对端连接，而不是以悬挂或接枝布置方式连接。嵌段可以在以下方面不同：所并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可归因于此类组合物的聚合物的微晶尺寸、立体异构性(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域-规整性或区域不规整性、支化量(包含长链支化或超-支化)、均质性或任何其它化学或物理特性。与包含通过顺序单体添加，流变催化剂或阴离子聚合技术制备的互聚物的非OBC嵌段互聚物相比，本发明OBC的特征在于聚合物多分散性(PDI或Mw/Mn或MWD)、嵌段长度分布和/或嵌段数量分布的独特分布，这些特征可以影响OBC制备中使用的试剂，例如，一种或多种穿梭剂与其制备中使用的多种催化剂的组合。
更多OBC在US 2015/0259524 A1，例如段落[0033]到[0049]中描述。
除非本文另有限定，否则命名的一般术语具有以下含义。可替代地在不同的实施例之前。冠词“一个(a)”、“一种(an)”和“所述(the)”均指一个或多个(一种或多种)。ASTM意指标准化组织，美国宾夕法尼亚州西康舍霍肯市美国材料与试验协会(ASTMInternational，West Conshohocken，Pennsylvania，USA)。任何比较实例仅用于说明目的，而不应是现有技术。没有或缺少意味着完全缺乏；可替代地不可检测。“IUPAC”是国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC秘书处，美国北卡罗来纳州三角研究园)。成员A和B的Markush集团可以等同地表示为：“选自A和B的成员”；“选自由A和B组成的组的成员”；或“成员A或B”。每个成员可以独立地是所述属的亚属或种。“可以”赋予了选择权，而非必要性。操作性意指在功能上有能力或有效。“任选的(地)”意指不存在(或排除)，可替代地存在(或包含)。使用标准测试方法和测量条件(例如，粘度：23℃和101.3kPa)测量性能。范围包含端点、子范围以及其中包含的整数和/或小数值，除了整数范围不包含小数值。室温为23℃。±1℃下，除非另有说明。当提及化合物时取代意指具有一个或多个取代基代替氢，直到每个取代并且包含每个取代。
实例
成分(A1)：DE 2400.05。陶氏化学公司。
成分(B1)：OBC-3(INFUSETM9010)。
成分(C1)：KN-501。Braskem S.A.公司
成分(D1a)和成分(D1b)：Adeka ADK STAB FP2100JC。
成分(D2a)：氧化锌。
成分(D3a)：Chimassorb119。
成分(D4a)：二氧化钛。
成分(D4b-1)：DFDG-6059。陶氏化学公司。
成分(D5a-1)：Irganox 1010。
成分(D5b-1)：Irganox MD 1024。
成分(D5c-1)：Irganox PS 802 FL。
成分(D5d-1)：Irgafos 168。
成分(D6a)：Dynamar FX5912。
5％割线模量：根据5％-割线模量测试方法确定。
含有成分(C)的未填充配制品实例
比较实例(CE)1A和1B：分别由成分(A1)和成分(C1)或成分(B1)和成分(C1)组成的未填充配制品。稍后在表1中示出了组合物和5％割线模量(5％SM)数据。
发明实例(IE)1：由成分(A1)、成分(B1)和成分(C1)组成的未填充配制品。在下文表1中示出了组合物和5％割线模量(5％SM)数据。
表1：CE1A、CE1B和IE1。
N/m＝无意义。
表1中的数据示出了对于含有成分(C)的未填充配制品，IE1配制品相对于CE1A+CE1b的加权平均刚度的增强刚度。
缺乏成分(C)的填充配制品实例
比较实例(CE)2A和2B：分别由成分(A1)或成分(B1)，加上成分(D1a)、成分(D1b)、成分(D2a)、成分(D3a)、成分(D4a)、成分(D4b-1)、成分(D5a-1)、成分(D5b-1)、成分(D5c-1)、成分(D5d-1)和成分(D6a)组成的填充配制品)。稍后在表2中示出了组合物和5％割线模量(5％SM)数据。
发明实例(IE)2到实例4：由成分(A1)、成分(B1)，加上成分(D1a)、成分(D1b)、成分(D2a)、成分(D3a)、成分(D4a)、成分(D4b-1)、成分(D5a-1)、成分(D5b-1)、成分(D5c-1)、成分(D5d-1)和成分(D6a)组成的填充配制品)。在下文表2中示出了组合物和5％割线模量(5％SM)数据。
表2：CE2A、CE2B和IE2到IE4。
表2中的数据以从IE2的3:1wt/wt变化到IE3的1:1wt/wt、变化到IE4的1:3wt/wt的成分(A)与成分(B)的重量/重量比例并且相对于缺乏成分(C)的填充配制品的CE2A+CE2b的加权平均刚度示出了IE2到IE4的配制品的增强刚度。
含有成分(C)的填充配制品实例
比较实例(CE)3A和实例3B、实例4A和实例4B、实例5A和实例5B，以及实例6A和实例6B：分别由成分(A1)和成分(C1)或成分(B1)和成分(C1)，加上成分(D1a)、成分(D1b)、成分(D2a)、成分(D3a)、成分(D4a)、成分(D4b-1)、成分(D5a-1)、成分(D5b-1)、成分(D5c-1)、成分(D5d-1)和成分(D6a)组成的填充配制品)。稍后在表3和表4中示出了组合物和5％割线模量(5％SM)数据。
发明实例(IE)5到实例8：由成分(A1)和成分(B1)以及成分(C1)，加上成分(D1a)、成分(D1b)、成分(D2a)、成分(D3a)、成分(D4a)、成分(D4b-1)、成分(D5a-1)、成分(D5b-1)、成分(D5c-1)、成分(D5d-1)和成分(D6a)组成的填充配制品。在下文表3和表4中示出了组合物和5％割线模量(5％SM)数据。
表3：CE3A、CE3B、CE4A、CE4B、IE5和IE6。
表3中的数据示出了IE5配制品相对于CE3A+CE3b的加权平均刚度的增强刚度和IE6配制品相对于CE4A+CE4b的加权平均刚度的增强的刚度，所有这些都用于含有不同浓度的成分(C)的填充配制品。
表4：CE5A、CE5B、CE6A、CE6B、IE7和IE8。
与表3一样，表4中的数据示出了IE7配制品相对于CE5A+CE5b的加权平均刚度的增强刚度和IE8配制品相对于CE6A +CE6b的加权平均刚度的增强刚度，所有这些都用于含有不同浓度的成分(C)的填充配制品。
如实例中所示，相对于单独的成分(A)和成分(B)的刚度的质量加权平均值，本发明的配制品具有不可预测的刚度增加。进一步地，本发明配制品的刚度增加与成分(B)的浓度成比例，所述成分(B)是成分(A)(或成分(C))的更柔软、更柔韧的成分。也就是说，在所有其它条件相同的情况下，配制品中成分(B)的量相对于配制品中成分(A)的量越高，刚度的增加越大。此外，通过用如异核相聚丙烯材料等成分(C)代替配制品中的一部分成分(A)和成分(B)，可以进一步增强或增加配制品刚度的协同或增强的增加。聚丙烯比其取代的成分(A)和成分(B)的前述部分更硬、柔韧性更低，其这种进一步增强也是不可预测的。
除了分别用“方面(aspect)”或“方面(aspects)”代替“权利要求(claim)”和“权利要求(claims)”之外，在此引用下面的权利要求作为编号的方面。

Claims (12)

1.一种配制品，其包括：成分(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物，其具有全同立构链段分布；和成分(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物，其具有硬链段和软链段的交替嵌段，其中当根据5％-割线模量试验方法测试时，所述配制品具有比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的质量加权平均值更大的5％-割线模量。
2.根据权利要求1所述的配制品，其中：(i)基于所述聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的重量，所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的总乙烯基含量为1wt％到15wt％；(ii)所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物具有如由ASTM D1238(每2.16千克(kg)230摄氏度(℃))测量的每分钟0.2分克到3分克(dg/min)的熔体流动速率(MFR)和如由ASTM D792测量的每立方厘米0.855克到0.875克(g/cc)的密度；(iii)(i)和(ii)两者；(iv)基于所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的重量，所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的总乙烯基含量为59wt％到75wt％，并且所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物包括8wt％到30wt％的硬链段和92wt％到70wt％的软链段，其中基于所述软链段的基于单体的含量的总摩尔数，所述软链段的1-辛烯基含量为8摩尔百分比(mol％)到20mol％；(v)所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物具有如由ASTM D1238(每2.16kg 190℃)测量的0.2克/10分钟(g/10分钟)到2g/10分钟的熔融指数(MI)和如由ASTM D792测量的0.870g/cc到0.890g/cc的密度；(vi)(iv)和(v)两者；或(vii)(iii)和(vi)两者。
3.根据权利要求1或2所述的配制品，其中：(i)所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物对应地为所述成分(A)和所述成分(B)的组合重量的1重量百分比(wt％)到99wt％，并且所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物为99wt％到1wt％；(ii)所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物对应地为所述成分(A)和所述成分(B)的组合重量的10wt％到90wt％，并且所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物为90wt％到10wt％；(iii)所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物对应地为所述成分(A)和所述成分(B)的组合重量的20wt％到80wt％，并且所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物为80wt％到20wt％；或(iv)所述聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物对应地为所述成分(A)和所述成分(B)的组合重量的25wt％到75wt％，并且所述聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物为75wt％到25wt％。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的配制品，其进一步包括成分(C)异核相聚丙烯材料和/或成分(D)至少一种添加剂，其中在不含(缺乏)所述成分(D)并且进一步包括所述成分(C)的所述配制品的实施例中，所述(C)异核相聚丙烯材料为所述配制品的1wt％到40wt％；并且其中在进一步包括所述成分(C)和所述成分(D)两者的所述配制品的实施例中，所述(C)异核相聚丙烯材料为所述配制品的15wt％到35wt％，并且所述(D)至少一种添加剂为所述配制品的0.01wt％到40wt％；并且其中在不含(缺乏)所述成分(C)并且进一步包括所述成分(D)的所述配制品的实施例中，所述(D)至少一种添加剂为所述配制品的0.01wt％到80wt％；其中每个wt％基于所述配制品的总重量。
5.根据权利要求4所述的配制品，其中所述(C)异核相聚丙烯材料包括(C1)分散在均聚丙烯基质中的聚(乙烯-共-丙烯)弹性体共聚物，其中所述聚(乙烯-共-丙烯)弹性体共聚物为所述(C1)异核相聚丙烯材料的5wt％到30wt％；和/或其中所述(D)至少一种添加剂选自：(D1)膨胀型阻燃剂和/或(D2)阻燃增强剂，其总浓度为0.1wt％到70wt％；(D3)至少一种受阻胺光稳定剂(HALS)，其总浓度为0.01wt％到10wt％；(D4)至少一种紫外线(UV)光吸收填料，其总浓度为0.1wt％到10wt％；(D5)至少一种抗氧化剂，其选自(D5a)位阻酚、(D5b)金属钝化的位阻酚、(D5c)热稳定剂/位阻酚以及(D5d)亚磷酸三芳基酯，其中(D5a)到(D5d)中的每一种的总浓度独立地为0.01wt％到3wt％；(D6)至少一种加工助剂，其总浓度为0.01wt％到5wt％；以及(D7)(D1)到(D6)中的每一种。
6.根据权利要求5所述的配制品，其中在所述(D)至少一种添加剂中：所述(D1)所述膨胀型阻燃剂是(D1a)哌嗪焦磷酸盐和(D1b)磷酸的组合，并且所述(D2)阻燃增强剂是(D2a)氧化锌；(D3)所述至少一种HALS是(D3a)N,N"'-1,2-乙二基双[N-[3-[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]丙基]-N'N"-二丁基-N'N"-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺；(D4)所述至少一种UV光吸收填料是(D4a)二氧化钛和/或(D4b)炭黑；(D5)所述至少一种抗氧化剂选自(D5a-1)季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、(D5b-1)2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]]丙酰肼、(D5c-1)3,3'-硫代二丙酸二(十八烷基)酯和四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯的组合以及(D5d-1)三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯；(D6)所述至少一种加工助剂是(D6a)含氟热塑性塑料；(D7a)(D1a)、(D1b)、(D2a)、(D3a)、(D4a)、(D4b)、(D5a-1)到(D5d-1)和(D6a)中的每一种；并且其中所述成分(D)至少一种添加剂的总量为所述配制品的30wt％到40wt％。
7.根据权利要求6所述的配制品，其中所述(D4b)炭黑是(D4b-1)炭黑母料，其是聚(1-丁烯-共-乙烯)共聚物(所述母料总重量的≥95wt％到＜100wt％)和炭黑(所述母料总重量的＞0wt％到≤5wt％)的配制品；和/或其中所述(D)至少一种添加剂的总量是基于所述配制品的总重量的35wt％到37wt％。
8.根据权利要求1到7中任一项所述的配制品，其中：(i)所述配制品的所述5％-割线模量比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的所述质量加权平均值大至少百分之5(％)；(ii)所述配制品的所述5％-割线模量比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的所述质量加权平均值大至少10％；(iii)所述配制品的所述5％-割线模量比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的所述质量加权平均值大至少20％；(iv)所述配制品的所述5％-割线模量比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的所述质量加权平均值大至少30％；(v)所述配制品的所述5％-割线模量比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的所述质量加权平均值大至多35％；(vi)(v)和(i)到(iv)中的任何一个两者。
9.一种制作具有增强的5％-割线模量的配制品的方法，所述方法包括：(1)熔融并混合具有全同立构链段的分布的成分(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物和具有硬链段和软链段的交替嵌段的成分(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物、以及任选地成分(C)异核相聚丙烯材料和/或成分(D)至少一种添加剂，以得到成分(A)和成分(B)以及任选地成分(C)以及任选地填充有成分(D)至少一种添加剂的熔体；以及(2)允许所述熔体冷却，以得到包括所述成分(A)和所述成分(B)、以及任选地所述成分(C)和/或所述成分(D)的配制品，其中在根据5％-割线模量测试方法测试时，所述配制品具有比所述(A)聚(丙烯-共-乙烯)弹性体共聚物的5％-割线模量和所述(B)聚(乙烯-共-1-辛烯)嵌段共聚物的5％-割线模量的质量加权平均值更大的5％-割线模量。
10.一种制成品，其包括根据权利要求1到8中任一项所述的配制品的成型形式或通过根据权利要求9所述的方法制作的配制品。
11.一种涂覆导体，其包括导电芯和至少部分围绕所述导电芯的聚合物层，其中所述聚合物层的至少一部分包括根据权利要求1到8中任一项所述的配制品或由根据权利要求9所述的方法制作的配制品或由其制备。
12.一种导电的方法，所述方法包括跨根据权利要求11所述的涂覆导体的导电芯施加电压，以便生成通过所述导电芯的电的流动。
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