KR20130131381A - 프로필렌-알파-올레핀 공중합체, 올레핀 블록 공중합체 및 ｄｐｏ-ｂｓａ 분자 용융물을 포함하는 조성물 - Google Patents

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Abstract

(A) 프로필렌-알파-올레핀 공중합체, (B) 올레핀 블록 공중합체, 및 (C) DPO-BSA 분자 용융물(MM)을 포함하는 조성물은 인조피혁 다층 구조물의 상부 스킨층의 제조에서 유용하다.

Description

프로필렌-알파-올레핀 공중합체, 올레핀 블록 공중합체 및 ＤＰＯ-ＢＳＡ 분자 용융물을 포함하는 조성물{COMPOSITION COMPRISING PROPYLENE-ALPHA-OLEFIN COPOLYMER, OLEFIN BLOCK COPOLYMER AND DPO-BSA MOLECULAR MELT}
본 발명은 인조피혁에 관한 것이다. 한 측면에서는 본 발명은 인조피혁 다층 라미네이트의 상부층에 관한 것이고, 한편 또 다른 측면에서는 본 발명은 프로필렌-알파-올레핀 공중합체, 올레핀 블록 공중합체 및 DPO-BSA 분자 용융물을 포함하는 조성물로부터 제조된 상부층에 관한 것이다.
인조피혁은 전형적으로는 저부 직물층, 및 상부 스킨층과 발포체층 중 하나 이상, 전형적으로는 상부 스킨층과 발포체층 둘 다를 포함하고 상기 발포체층은 저부 직물층과 상부 스킨층 사이에 끼워진, 다층 구조물 또는 라미네이트이다. 몇몇 실시양태에서는, 다층 라미네이트는 염소화된 폴리프로필렌(PP) 프라이머에 의해 상부층에 접착된 폴리우레탄(PU) 코팅층을 추가로 포함한다.
전형적인 기존의 상부층 배합물의 문제는, 연성/가요성, 인장강도 및 PU 코팅과의 결합강도 간의 필요한 균형을 달성하기 위해서 이것이 20 내지 50 wt%의 스티렌/에틸렌-부틸렌/스티렌(SEBS)를 포함한다는 것이다. 구체적으로는, 패션백과 같은 몇몇 응용분야(들)의 경우, 연성/가요성을 달성하는데에는(약 50 내지 60의 쇼어 A(Shore A)) 50 중량% 초과의 SEBS가 필요하다. SEBS가 첨가되면, 완성품의 원가가 현저하게 상승하고, 이로써 또한 제품의 성공적인 상업화가 어려워진다. 더욱이, 가구용 피혁과 같은 몇몇 응용분야의 경우, 내마모성이 엄격하게 요구된다.
인조피혁 산업에서는, 특히 패션백을 위한, 폴리올레핀-기재의 응용분야를 위한, 원가가 싼 상부층 배합물을 개발하는데에 계속적으로 관심이 있다. 이러한 신규한 배합물은, 제조 단계 동안의, 예를 들어 컴파운딩, 캘린더링 및 라미네이션 동안의 가공성을 희생시키지 않고서, 연성/가요성, 인장강도, 결합강도, 내마모성 등 간의 필요한 균형을 달성하여야 한다.
한 실시양태에서는, 본 발명은 (A) 프로필렌-알파-올레핀 공중합체, (B) 올레핀 블록 공중합체, 및 (C) DPO-BSA 분자 용융물(MM)을 포함하는 조성물이다.
한 실시양태에서는, 본 발명은 (A) 프로필렌-알파-올레핀 공중합체, (B) 올레핀 블록 공중합체, 및 (C) DPO-BSA 분자 용융물(MM)을 포함하는 조성물로부터 제조된, 인조피혁 다층 구조물의 상부층이다.
한 실시양태에서는, 본 발명은 (A) 프로필렌-알파-올레핀 공중합체, (B) 올레핀 블록 공중합체, 및 (C) DPO-BSA 분자 용융물(MM)을 포함하는 조성물로부터 제조된 상부층을 포함하는 인조피혁 다층 구조물이다.
한 실시양태에서는, 본 발명은 (A) 프로필렌-알파-올레핀 공중합체, (B) 올레핀 블록 공중합체, 및 (C) DPO-BSA 분자 용융물(MM)을 포함하는 조성물로부터 제조된 상부층을 포함하는 인조피혁 다층 구조물을 포함하는 물품이다.
한 실시양태에서는, 본 발명은
A. (1) DPO-BSA 분자 용융물(MM), (2) 프로필렌-알파-올레핀 공중합체, (3) 올레핀 블록 공중합체(OBC) 및 (4) 임의적 성분을 건조 블렌딩하는 단계;
B. 단계 (A)의 건조 블렌드를, 프로필렌-알파-올레핀 공중합체 및 OBC는 용융되지만 MM은 활성화되지 않는 온도, 예를 들어 130 내지 150 ℃에서 컴파운딩하는 단계; 및
C. 프로필렌-에틸렌 공중합체와 OBC의 커플링/가교를 개시하기 위해서, 예를 들어 단계 (B)의 컴파운딩된 블렌드의 온도를 180 ℃ 이상으로 상승시킴으로써, MM을 활성화시키는 단계
를 포함하는, 조성물의 제조 공정이다.
한 실시양태에서는, 컴파운딩을 내부 혼합기에서 수행한다. 한 실시양태에서는, 컴파운딩을 압출기에서 수행하고, 분자 용융물이 활성화되기 전에 컴파운딩 및 압출을 수행한다. 이러한 실시양태에서는, 예를 들어 압출된 조성물을 발포시켜야 하는 경우, 발포 단계 동안에, 압출 후 압출된 조성물을 보다 높은 온도에 노출시킴으로써, 분자 용융물을 활성화시킨다.
DPO-BSA 분자 용융물(MM)은 특정 온도에서 프로필렌-알파-올레핀 공중합체와 OBC의 커플링/가교를 효과적으로 일으키도록 개시되는 커플링제이다. 본 발명의 조성물은 전형적으로는, DPO-BSA MM을 갖지 않는다는 것만 제외하고는 기타 모든 면에서 동일한 제품에 비해, 허용되는 연성/가요성 및 결합강도와 함께, 제품의 인장강도, 인열강도 및 내마모성을 개선하는, 300 ppm 이상의 DPO-BSA를 포함한다. 본 발명의 배합물/공정은, 인조피혁 제품의 제조와 관련된 컴파운딩, 캘린더링 및 라미네이션 공정 동안의 조성물의 가공성에 임의의 현저한 부정적인 영향을 미치지 않는, 비용 효과적인 조성물을 제공한다.
도 1a는 3층 구조물 또는 라미네이트 인조피혁의 한 실시양태의 횡단면의 개략도이다.
도 1b는 5층 구조물 또는 라미네이트 인조피혁의 한 실시양태의 횡단면의 개략도이다.
정의
상반된다고 언급된 경우, 문맥을 통해 암시된 경우, 또는 해당 분야에서 통상적인 경우를 제외하고는, 모든 부 및 백분율은 중량을 기준으로 하며 모든 시험 방법은 본원의 출원일자와 동시대의 시험 방법이다. 미국특허실시의 목적상, 임의의 참고된 특허, 특허출원 또는 공보의 내용은, 특히 해당 분야에서의 (본원에서 구체적으로 제공된 임의의 정의와 불일치하지 않는 정도의) 정의 및 일반적인 지식과 관련해서, 그 전문이 참고로 포함된다(또는 그의 균등한 미국 버전이 참고로 포함됨).
본원의 수치 범위는 근사값이고, 따라서 달리 언급되지 않는 한, 그 범위 밖의 값을 포함할 수 있다. 수치 범위는, 임의의 보다 작은 값과 임의의 보다 큰 값 사이에 2 단위 이상의 간격이 존재하는 경우, 1 단위씩 증가하는, 보다 작은 값에서부터 보다 큰 값까지의 모든 값을 포함한다. 예를 들어, 조성적, 물리적 또는 기타 성질, 예컨대, 예를 들어, 두께 등이 100 내지 1,000이면, 모든 개별적인 값들, 예컨대 100, 101, 102 등, 및 부분범위, 예컨대 100 내지 144, 155 내지 170, 197 내지 200 등도 명백히 열거된다. 1 미만의 값을 함유하거나 1 초과의 분수(예를 들어, 1.1, 1.5 등)를 함유하는 범위의 경우, 1 단위는 적당하게 0.0001, 0.001, 0.01 또는 0.1인 것으로 간주된다. 10 미만의 한자리 수(예를 들어, 1 내지 5)를 함유하는 범위의 경우, 1 단위는 전형적으로는 0.1인 것으로 간주된다. 이는 구체적으로 의도된 것의 예일 뿐이며, 열거된 가장 작은 값과 가장 큰 값 사이의 수치적 값들의 모든 가능한 조합이 본원에서 명백히 언급되는 것으로 간주되어야 한다. 수치 범위는 특히 상부층 조성물 내의 성분들의 상대적 양, 층 두께, 공정 온도 범위 등에 관해서 본원에 제공된다.
"중합체"는 동일하거나 상이한 유형의 단량체들의 중합에 의해 제조된 화합물을 의미한다. 따라서 중합체라는 총칭적인 용어는 통상적으로 단지 하나의 유형의 단량체로부터 제조된 중합체를 지칭하는데 사용되는 용어인 단독중합체, 및 하기에서 정의되는 바와 같은 혼성중합체라는 용어를 포함한다.
"혼성중합체" 및 유사한 용어는 둘 이상의 상이한 유형의 단량체들의 중합에 의해 제조된 중합체를 의미한다. 혼성중합체는 두 상이한 유형의 단량체들로부터 제조된 중합체와, 둘 초과의 상이한 유형의 단량체들로부터 제조된 중합체, 예를 들어 공중합체, 삼원공중합체, 사원공중합체 등 둘 다를 지칭한다.
"층" 및 유사한 용어는 표면에 퍼지거나 표면을 덮는 화합물, 중합체 또는 조성물의 한 겹 또는 코팅을 의미한다.
"다층 구조물" 및 유사한 용어는 둘 이상의 층을 포함하는 구조물을 의미한다. 본 발명의 다층 구조물은 저부 직물층, 및 상부 스킨층과 발포체층 중 하나 이상, 전형적으로는 상부 스킨층과 발포체층 둘 다를 포함하고, 상기 발포체층은 저부 직물층과 상부 스킨층 사이에 끼워져 있다. 임의로 그리고 전형적으로는, 다층 구조물은 또한 프라이머층과 상부 코팅층 중 하나 이상을 포함하고, 상기 프라이머층은 스킨층과 상부 코팅층 사이에 끼워져 있다. 각각의 층은 상부 및 저부 표피면(facial surface)을 포함하는데, 전형적으로는 그리고 바람직하게는 상부 코팅층의 저부 표피면은 중간 발포체층의 상부 표피면과 접촉하고, 중간 발포체층의 저부 표피면은 저부 직물층의 상부 표피면과 접촉한다. 임의적 프라이머층 및 상부 코팅층이 존재하는 경우, 프라이머층의 저부 표피면은 상부 스킨층의 상부 표피면과 접촉하고, 프라이머층의 상부 표피면은 상부 코팅층의 저부 표피면과 접촉한다. "접촉"은 삽입층, 예를 들어 접착제층이 두 표피면들 사이에 존재하지 않음을 의미한다.
"평면", "표피면", "상면", "저면" 및 유사한 용어는 "에지면(edge surface)"과 구별되어 사용된다. 직사각형 형상 또는 구조의 경우, 층은 네 개의 에지면(대향하는 두 쌍의 에지면, 각각의 쌍은 다른 쌍과 직각으로 교차함)에 의해 연결된 두 개의 대향하는 평면을 포함할 것이다. 원형 구조의 경우, 층은 하나의 연속적인 에지면에 의해 연결된 두 개의 대향하는 평면을 포함할 것이다. 다층 구조물은 임의의 크기 및 형상일 수 있고, 따라서 예를 들어 얇거나 두꺼운, 다각형 또는 원형, 평평하거나 굴곡이 있는 등의 평면 및 에지면일 수 있다.
본 발명의 문맥에서 "캘린더링" 및 유사한 용어는, 용융된 중합체를 일련의 롤러에 통과시킴으로써 중합체를 합체시키고, 평평하게 하고, 매끄럽게 하여 시트 또는 필름을 만듬으로써, 용융된 중합체를 시트로 전환시키는 기계적인 공정을 의미한다.
"라미네이팅" 및 유사한 용어는, 전형적으로는 플라스틱 또는 유사한 물질로 된 필름을 또 다른 필름일 수 있는 기재에 적용하는 공정을 의미한다. 접착제를 사용하거나 사용하지 않고서 필름을 기재에 적용할 수 있다. 접착제를 사용하지 않는 경우, 필름 및/또는 기재를 가열하여 열적 또는 용융 라미네이션을 수행할 수 있다. 라미네이션은 라미네이팅 공정의 생성물이고, 이러한 생성물은 다층이고, 즉 이것은 둘 이상의 층들, 즉 베이스 또는 기재 층과 접촉하는 필름층을 포함한다.
"부직포" 및 유사한 용어는, 화학적, 기계적, 열 또는 용매 처리에 의해 서로 결합된 길쭉한 섬유들로부터 제조되는 직물 또는 유사한 물질을 의미한다. 이 용어는 직포도 아니고 편직물도 아닌, 펠트와 유사한 직물을 표기하는 데에 사용된다.
"스펀본드 직물" 및 유사한 용어는, 압출된 스펀 필라멘트를 수집 벨트상에 균질 랜덤 방식으로 퇴적시킨 후, 그 섬유들을 결합시킴에 의해 제조되는 직물 또는 유사한 물질을 의미한다.
"발포체" 및 유사한 용어는, 액체 또는 고체에 많은 가스 기포를 포획시킴에 의해 형성되는 물질을 의미한다.
"산화방지제"는 중합체의 가공 동안에 일어날 수 있는 산화를 최소화시키는데 사용될 수 있는 화학적 화합물의 유형 또는 부류를 지칭한다. 이 용어는 또한 히드로카르빌을 포함하는 산화방지제의 화학적 유도체를 포함한다. 이 용어는, 이후에 산화방지제의 설명에서 기술되는 바와 같은, 커플링제(개질제)와 적당하게 조합되면 상호작용하여 커플링제 또는 개질제 단독과 비교 시 변동된 라만(Raman) 스펙트럼을 나타내는 착물을 형성하는 화학적 화합물을 추가로 포함한다.
"개질제"는 중합체쇄와 반응할 수 있는 카르벤 또는 니트렌 기를 형성할 수 있는 반응기를 함유하는 화학적 화합물을 지칭한다.
"니트렌기"는 구조 R-N(여기서 N은, 중합체쇄의 지방족 및/또는 방향족 CH, CH2 또는 CH3 기의 탄소 수소 결합 내에 삽입됨으로써 중합체쇄와 반응할 수 있는 질소임)을 갖는 화합물을 지칭한다. 탄소 수소 결합 내에 삽입되기에 가장 바람직한 질소는 두 개의 고립 전자쌍을 갖는다고 생각된다. R은 상기에서 기술된 탄소 수소 결합 내에 질소가 삽입되는 것을 부정적으로 방해하지 않는 임의의 원자 또는 원자들일 수 있다.
"카르벤기"는 구조 R-C-R'(여기서 C는 중합체쇄의 지방족 및/또는 방향족 CH, CH2 또는 CH3 기의 탄소 수소 결합 내에 삽입됨으로써 중합체쇄와 반응할 수 있는 탄소임)을 갖는 화합물을 지칭한다. 탄소 수소 결합 내에 삽입되기에 가장 바람직한 탄소는 한 개의 고립 전자쌍을 갖는다고 생각된다. R 및 R'은 독립적으로 상기에서 기술된 탄소 수소 결합 내에 탄소가 삽입되는 것을 부정적으로 방해하지 않는 임의의 원자 또는 원자들이다.
다층 구조물
도 1a는 저부 직물층(13) 상에서 이것과 접촉하는 중간 발포체층(12) 상에서 이것과 접촉하는 상부 스킨층(11)을 갖는 3층 구조물(10A)의 개략도이다. 각각의 층은 두 개의 대향하는 표피면, 즉 상부 스킨층(11)의 상부 표피면(11a) 및 저부 표피면(11b), 중간 발포체층(12)의 상부 표피면(12a) 및 저부 표피면(12b), 및 저부 직물층(13)의 상부 표피면(13a) 및 저부 표피면(13b)을 포함한다. 저부 표피면(11b)은 상부 표피면(12a)과 접촉하고, 저부 표피면(12b)은 상부 표피면(13a)과 접촉한다. 상부 표피면(11a) 및 저부 표피면(13b)은 주위에 개방(즉, 노출)되어 있거나, 임의로 또 다른 구조물의 표면과 접촉한다. 각각의 층의 두께는, 구조물의 총 두께가 변할 수 있기 때문에, 편의에 따라 변할 수 있다. 전형적으로는 상부 스킨층의 두께는 0.05 내지 3 ㎜(밀리미터), 더욱 전형적으로는 0.08 내지 2 ㎜, 더욱 더 전형적으로는 0.1 내지 1 ㎜이고, 중간 발포체층의 두께는 0.05 내지 3 ㎜, 더욱 전형적으로는 0.08 내지 2.5 ㎜, 더욱 더 전형적으로는 0.1 내지 2 ㎜이고, 저부 직물층의 두께는 0.5 내지 3 ㎜, 더욱 전형적으로는 0.08 내지 2.5 ㎜, 더욱 더 전형적으로는 0.1 내지 2 ㎜이다. 전체 구조물의 두께는 전형적으로는 0.15 내지 9 ㎜, 더욱 전형적으로는 0.24 내지 7 ㎜, 더욱 더 전형적으로는 0.3 내지 5 ㎜이다.
도 1b는 임의적 프라이머층(14)이 3층 구조물(10A)의 상부 스킨층(11) 상에서 이것과 접촉하고, 임의적 상부 코팅층(15)이 프라이머층(14) 상에서 이것과 접촉하는, 5층 구조물(10B)의 개략도이다. 각각의 임의적 층은 두 개의 대향하는 표피면, 즉 임의적 상부 코팅층(15)의 상부 표피면(15a) 및 저부 표피면(15b), 및 임의적 프라이머층(14)의 상부 표피면(14a) 및 저부 표피면(14b)을 포함한다. 저부 표피면(15b)은 상부 표피면(14a)과 접촉하고, 저부 표피면(14b)은 상부 표피면(11a)와 접촉한다. 이러한 실시양태에서는, 상부 표피면(15a) 및 저부 표피면(13b)은 주위에 노출되어 있거나, 임의로 또 다른 구조물의 표피면과 접촉한다. 각각의 임의적 층의 두께는 편의에 따라 변할 수 있고, 임의적 상부 코팅층의 두께는 전형적으로는 0.1 내지 100 ㎛(마이크로미터), 더욱 전형적으로는 1 내지 50 ㎛, 더욱 더 전형적으로는 3 내지 10 ㎛이고, 임의적 프라이머층의 두께는 전형적으로는 0.1 내지 100 ㎛, 더욱 전형적으로는 1 내지 50 ㎛, 더욱 더 전형적으로는 3 내지 10 ㎛이다. 여기서도 역시, 전형적인 3층 구조물의 두께는 매우 다양할 수 있지만, 이는 전형적으로는 0.15 내지 9 ㎜, 더욱 전형적으로는 0.24 내지 7 ㎜, 더욱 더 전형적으로는 0.3 내지 5 ㎜(임의적 상부 코팅층 및 프라이머층은 전체(5층) 구조물의 두께를 거의 증가시키지 않음)이다. 상부 코팅층의 두께는 전형적으로는 상부 스킨층의 두께보다 작다.
본 발명의 다층 구조물을 전형적으로는, 한 층을 또 다른 층에 임의의 순서로 라미네이팅함으로써 제조하고, 즉 상부 스킨층을 저부 직물층에 라미네이팅하거나, 발포체층을 저부 직물층에 라미네이팅한 후에 임의로 상부 스킨층을 발포체층에 라미네이팅하거나, 상부 스킨층을 중간 발포체층에 라미네이팅한 후에 저부 직물층을 중간 발포체층에 라미네이팅하거나, 상부 스킨층과 저부 직물층을 동시에 중간 발포체층에 라미네이팅한다. 다층 구조물이 또한 임의적 프라이머층 및 상부 코팅층을 포함하는 경우, 이것들은 통상적으로 상부 스킨층, 중간 발포체층 및 저부 직물층이 서로 라미네이팅된 후 적용되지만, 반드시 그러한 것은 아니다. 전형적으로는, 프라이머층을 상부 스킨층의 상부 표피면에 롤-코팅한 후에 상부 코팅을 프라이머층에 코팅한다. 다층 구조물, 예를 들어 도 1a 및 1b에 각각 도시된 구조물(10A) 및 구조물(10B)은 무-접착제 구조물이며, 즉 이것들은 임의의 층들 사이에 접착제층을 포함하지 않고, 즉 발포체층과 상부 스킨층 사이에서 이것들과 접촉하거나, 발포체층과 저부 직물층 사이에서 이것들과 접촉하거나, 상부 스킨층과 저부 직물층 사이에서 이것들과 접촉하는 접착제가 존재하지 않는다.
상부 스킨층
상부 스킨층(도 1a 및 1b의 층(11))은 (A) 프로필렌-알파-올레핀 혼성중합체, 바람직하게는 프로필렌-에틸렌 공중합체, (B) 올레핀 블록 공중합체(OBC), 및 (C) DPO-BSA 분자 용융물(MM)을 포함하는 조성물로부터 제조된다. 임의로, 상부 스킨층의 재료가 되는 조성물은 또한 (D) 스티렌 블록 혼성중합체, (E) 균질하게 분지화된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체, 및 (F) 랜덤 폴리프로필렌 혼성중합체 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상부 스킨층은 단일 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체 또는 둘 이상의 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체의 블렌드를 포함할 수 있다. 마찬가지로, 각각의 올레핀 블록 공중합체 및 임의적 혼성중합체는 순수한 상태로 존재하거나 둘 이상의 혼성중합체들의 블렌드로서 존재할 수 있다. 상부 스킨층은 또한 하나 이상의 임의적 첨가제, 예컨대 가공 보조제, 증량제, 블로킹제, 안료 및/또는 염료, 산화방지제, UV 안정화제 또는 흡수제, 난연제, 충전제(예컨대 활석, 탄산칼슘) 등을 포함할 수 있다.
상부 스킨층은 전형적으로는 10 wt%(중량%) 이상, 더욱 전형적으로는 20 wt% 이상, 더욱 더 전형적으로는 30 wt% 이상의 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체를 포함한다. 상부 코팅층 내의 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체의 최대량은 전형적으로는 90 wt%를 초과하지 않고, 더욱 전형적으로는 80 wt%를 초과하지 않고, 더욱 더 전형적으로는 70 wt%를 초과하지 않는다.
상부 스킨층은 전형적으로는 10 wt% 이상, 더욱 전형적으로는 20 wt% 이상, 더욱 더 전형적으로는 30 wt% 이상의 OBC를 포함한다. 상부 코팅층 내의 OBC의 최대량은 전형적으로는 90 wt%를 초과하지 않고, 더욱 전형적으로는 80 wt%를 초과하지 않고, 더욱 더 전형적으로는 70 wt%를 초과하지 않는다.
존재한다면, 상부 스킨층 내의 (D) 스티렌 블록 혼성중합체, (E) 균질하게 분지화된 선형 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체, 및 (F) 랜덤 폴리프로필렌 혼성중합체의 총량은 전형적으로는 10 wt% 이상, 더욱 전형적으로는 20 wt% 이상, 더욱 더 전형적으로는 30 wt% 이상이다. 존재한다면, 상부 스킨층 내의 (D) 스티렌 블록 공중합체, (E) 균질하게 분지화된 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, 및 (F) 랜덤 폴리프로필렌 공중합체의 최대 총량은 전형적으로는 60 wt%를 초과하지 않고, 더욱 전형적으로는 30 wt%를 초과하지 않고, 더욱 더 전형적으로는 20 wt%를 초과하지 않는다.
적어도 존재한다면, 상부 스킨층 내에 존재하는 임의적 첨가제의 총량은 전형적으로는 0 phr(수지 100부당 부(parts per hundred resin)) 초과, 더욱 전형적으로는 1 phr 이상, 더욱 더 전형적으로는 2 phr 이상이다. 적어도 존재한다면, 상부 스킨층 내에 존재하는 임의적 첨가제의 총량은 전형적으로는 15 phr을 초과하지 않고, 더욱 전형적으로는 10 phr을 초과하지 않고, 더욱 더 전형적으로는 5 phr을 초과하지 않는다.
적어도 존재한다면, 상부 스킨층 내에 존재하는 임의적 충전제의 총량은 전형적으로는 0 wt%(중량%) 초과, 더욱 전형적으로는 3 wt% 초과, 더욱 더 전형적으로는 10 wt% 초과이다. 적어도 존재한다면, 상부 스킨층 내에 존재하는 임의적 첨가제의 총량은 전형적으로는 60 wt%를 초과하지 않고, 더욱 전형적으로는 40 wt%를 초과하지 않고, 더욱 더 전형적으로는 20 wt%를 초과하지 않는다.
프로필렌-알파-올레핀 혼성중합체
상부 스킨층의 재료가 되는 조성물의 베이스 중합체 중 하나는 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체, 전형적으로는 그리고 바람직하게는 실질적 이소택틱 프로필렌 시퀀스를 가짐을 특징으로 하는 프로필렌-알파-올레핀 공중합체이다. "실질적 이소택틱 프로필렌 시퀀스"는 시퀀스가 13C NMR에 의해 측정 시 0.85 초과; 대안으로서 0.90 초과; 또 다른 대안으로서 0.92 초과; 또 다른 대안으로서 0.93 초과의 이소택틱 삼연체(triad)(mm)를 가짐을 의미한다. 이소택틱 삼연체는 해당 분야에 잘 공지되어 있고, 예를 들어 USP 5,504,172 및 국제출원 공개번호 WO 00/01745에 기술되어 있고, 여기에서는 13C NMR 스펙트럼에 의해 결정 시 공중합체 분자쇄 내의 삼연체 단위의 측면에서의 이소택틱 시퀀스가 언급된다.
프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체는 ASTM D-1238(230 ℃/2.16 ㎏)에 따라 측정 시 0.1 내지 500 g/10min(그램/10분) 범위의 용융유속을 가질 수 있다. 0.1 내지 500 g/10min의 모든 개별적인 값 및 부분범위가 본원에 포함되고 본원에서 개시되는데; 예를 들어 용융유속은 0.1 g/10min, 0.2 g/10min, 또는 0.5 g/10min의 하한 내지 500 g/10min, 200 g/10min, 100 g/10min 또는 25 g/10min의 상한일 수 있다. 예를 들어, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 0.1 내지 200 g/10min의 범위의 용융유속을 가질 수 있거나; 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 0.2 내지 100 g/10min의 범위의 용융유속을 가질 수 있거나; 또는 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 0.2 내지 50 g/10min의 범위의 용융유속을 가질 수 있거나; 또는 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 0.5 내지 50 g/10min의 범위의 용융유속을 가질 수 있거나; 또는 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 1 내지 50 g/10min의 범위의 용융유속을 가질 수 있거나; 또는 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 1 내지 40 g/10min의 범위의 용융유속을 가질 수 있거나; 또는 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체는 1 내지 30 g/10min의 범위의 용융유속을 가질 수 있다.
프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체는 1 중량%(2 J/g(주울/그램) 이상의 융합열(Hf)) 이상 내지 30 중량%(50 J/g 미만의 Hf)의 범위의 결정화도를 갖는다. 1 중량%(2 J/g 이상의 Hf) 내지 30 중량%(50 J/g 미만의 Hf)의 모든 개별적인 값 및 부분범위가 본원에 포함되고 본원에서 개시되는데; 예를 들어 결정화도는 1 중량%(2 J/g 이상의 Hf), 2.5 중량%(4 J/g 이상의 Hf), 또는 3 중량%(5 J/g 이상의 Hf)의 하한 내지 30 중량%(50 J/g 미만의 Hf), 24 중량%(40 J/g 미만의 Hf), 15 중량%(24.8 J/g 미만의 Hf) 또는 7 중량%(11 J/g 미만의 Hf)의 상한일 수 있다. 예를 들어, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 1 중량%(2 J/g 이상의 Hf) 이상 내지 24 중량%(40 J/g 미만의 Hf)의 범위의 결정화도를 가질 수 있고; 또는 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 1 중량%(2 J/g 이상의 Hf) 이상 내지 15 중량%(24.8 J/g 미만의 Hf)의 범위의 결정화도를 가질 수 있고; 또는 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 1 중량%(2 J/g 이상의 Hf) 이상 내지 7 중량%(11 J/g 미만의 Hf)의 범위의 결정화도를 가질 수 있고; 또는 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 8.3 J/g 미만의 Hf의 범위의 결정화도를 가질 수 있다. 결정화도는 USP 7,199,203에 기술된 바와 같은 시차주사열량측정법(DSC)에 의해 측정된다. 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 프로필렌으로부터 유도된 단위 및 하나 이상의 알파-올레핀 공단량체로부터 유도된 중합체성 단위를 포함한다. 프로필렌/알파-올레핀 공중합체를 제조하는데 사용되는 예시적인 공단량체는 C2 및 C4 내지 C10 알파-올레핀이고; 예를 들어, C2, C4, C6 및 C8 알파-올레핀이다.
프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체는 1 내지 40 중량%의 하나 이상의 알파-올레핀 공단량체를 포함한다. 1 내지 40 중량%의 모든 개별적인 값 및 부분범위가 본원에 포함되고 본원에서 개시되는데; 예를 들어, 공단량체 함량은 1 중량%, 3 중량%, 4 중량%, 5 중량%, 7 중량%, 또는 9 중량%의 하한 내지 40 중량%, 35 중량%, 30 중량%, 27 중량%, 20 중량%, 15 중량%, 12 중량%, 또는 9 중량%의 상한일 수 있다. 예를 들어, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 1 내지 35 중량%의 하나 이상의 알파-올레핀 공단량체를 포함하고; 또는 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 1 내지 30 중량%의 하나 이상의 알파-올레핀 공단량체를 포함하고; 또는 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 3 내지 27 중량%의 하나 이상의 알파-올레핀 공단량체를 포함하고; 또는 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 3 내지 20 중량%의 하나 이상의 알파-올레핀 공단량체를 포함하고; 또는 대안으로서, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 3 내지 15 중량%의 하나 이상의 알파-올레핀 공단량체를 포함한다.
프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체는 전형적으로는 120 ℃ 미만의 용융 온도(Tm) 및 전형적으로는 USP 7,199,203에 기술된 바와 같은 시차주사열량측정법(DSC)에 의해 측정된 바와 같은 70 J/g(주울/그램) 미만의 융합열(Hf)을 갖는다.
프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체는, 3.5 이하; 또는 3.0 이하; 또는 1.8 내지 3.0의, 중량평균분자량을 수평균분자량으로 나눈 것(Mw/Mn)으로 정의되는 분자량분포(MWD)를 갖는다.
이러한 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체는 USP 6,960,635 및 6,525,157에 상세하게 기술되어 있다. 이러한 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체는 더 다우 케미칼 캄파니(The Dow Chemical Company)로부터 베르시피(VERSIFY)라는 상표명 또는 엑손모빌 케미칼 캄파니(ExxonMobil Chemical Company)로부터 비스타막스(VISTAMAXX)라는 상표명으로서 상업적으로 입수가능하다.
한 실시양태에서는, 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체는 (A) 60 중량% 내지 100 중량% 미만, 바람직하게는 80 내지 99 중량%, 더욱 바람직하게는 85 내지 99 중량%의, 프로필렌으로부터 유도된 단위, 및 (B) 0 중량% 초과 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 4 내지 16 중량%, 더욱 더 바람직하게는 4 내지 15 중량%의, 에틸렌 및/또는 C4-10 α-올레핀 중 하나 이상으로부터 유도된 단위를 포함하고; 총 1000의 탄소 당 평균 0.001 이상, 바람직하게는 평균 0.005 이상, 더욱 바람직하게는 평균 0.01 이상의 장쇄 분지를 함유함을 추가로 특징으로 한다. 프로필렌/알파-올레핀 공중합체 내의 장쇄 분지의 최대 수는 중요하지 않지만, 전형적으로는 이는 총 1000의 탄소 당 3의 장쇄 분지를 초과하지 않는다. 프로필렌/알파-올레핀 공중합체와 관련해서 본원에서 사용된 바와 같은 장쇄 분지라는 용어는 단쇄 분지보다 탄소가 하나(1개) 이상 더 많은 쇄 길이를 지칭하고, 프로필렌/알파-올레핀 공중합체와 관련해서 본원에서 사용된 바와 같은 단쇄 분지는 공단량체 내의 탄소의 수보다 탄소가 두 개(2개) 적은 쇄 길이를 지칭한다. 예를 들어, 프로필렌/1-옥텐 혼성중합체는 길이가 일곱 개(7개) 이상의 탄소인 장쇄 분지를 갖는 주쇄를 갖지만, 이러한 주쇄는 길이가 단지 여섯 개(6개)의 탄소인 단쇄 분지도 갖는다. 이러한 프로필렌/알파-올레핀 공중합체는 미국가출원 제60/988,999호 및 국제특허출원 제PCT/US08/082599호에 더욱 상세하게 기술되어 있다.
올레핀 블록 공중합체(OBC)
본 발명의 실시에서 사용될 수 있는 올레핀 블록 공중합체는 멀티-블록 또는 세그먼트화된 공중합체이다. 이것은 바람직하게는 선형으로 연결된 둘 이상의 화학적으로 구별되는 구역 또는 세그먼트("블록"으로서 지칭됨)를 포함하는 중합체, 즉 펜던트 또는 그래프트 방식보다는, 중합된 에틸렌성 관능기에 대해 말단-대-말단 연결되는 화학적으로 차별화된 단위들을 포함하는 중합체이다. 특정 실시양태에서는, 블록들은 그 안에 혼입된 공단량체의 양 또는 유형, 밀도, 결정화 정도, 이러한 조성물의 중합체에 기인하는 미세결정 크기, 입체규칙도(이소택틱 또는 신디오택틱)의 유형 또는 정도, 레지오-규칙성(regio-regularity) 또는 레지오-불규칙성(regio-irregularity), 장쇄 분지화 또는 하이퍼-분지화를 포함하는 분지화의 양, 균질성, 또는 임의의 기타 화학적 또는 물리적 성질에 있어서 상이하다. 멀티-블록 공중합체는 공중합체 특유의 제조 공정으로 인한 특유의 다분산지수(PDI 또는 Mw/Mn)의 분포, 블록 길이 분포, 및/또는 블록 개수 분포를 특징으로 한다. 더욱 구체적으로는, 연속식 공정으로 제조하는 경우, 중합체의 실시양태는 약 1.7 내지 약 8; 기타 실시양태에서는 약 1.7 내지 약 3.5; 기타 실시양태에서는 약 1.7 내지 약 2.5; 기타 실시양태에서는 약 1.8 내지 약 2.5 또는 약 1.8 내지 약 2.1 범위의 PDI를 보유할 수 있다. 배치식 또는 반-배치식 공정으로 제조하는 경우, 중합체의 실시양태는 약 1.0 내지 약 2.9; 기타 실시양태에서는 약 1.3 내지 약 2.5; 기타 실시양태에서는 약 1.4 내지 약 2.0; 기타 실시양태에서는 약 1.4 내지 약 1.8 범위의 PDI를 보유할 수 있다.
에틸렌/α-올레핀 멀티-블록 혼성중합체는 에틸렌 및 하나 이상의 공중합성 α-올레핀 공단량체를 중합된 형태로 포함하고, 화학적 또는 물리적 성질이 상이한 둘 이상의 중합된 단량체 단위들의 복수의(즉, 둘 이상의) 블록 또는 세그먼트(블록 혼성중합체), 바람직하게는 멀티-블록 혼성중합체임을 특징으로 한다. 몇몇 실시양태에서는, 멀티-블록 혼성중합체는 하기 화학식에 의해 나타내어질 수 있다.
(AB)n
여기서, n은 1 이상, 바람직하게는 1 초과, 예컨대 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 또는 그 이상의 정수이고, "A"는 경질 블록 또는 세그먼트를 나타내고; "B"는 연질 블록 또는 세그먼트를 나타낸다. 바람직하게는, A와 B는 분지형 또는 별형 방식이 아닌 선형 방식으로 연결된다. "경질" 세그먼트는 에틸렌이 몇몇 실시양태에서는 95 중량％ 초과, 기타 실시양태에서는 98 중량％ 초과의 양으로 존재하는 중합된 단위의 블록을 지칭한다. 즉, 경질 세그먼트 내의 공단량체 함량은 몇몇 실시양태에서는 경질 세그먼트의 총 중량의 5 중량％ 미만, 기타 실시양태에서는 2 중량％ 미만이다. 몇몇 실시양태에서는, 경질 세그먼트는 모두 또는 실질적으로 모두 에틸렌으로 구성된다. 한편, "연질" 세그먼트는 공단량체 함량이 몇몇 실시양태에서는 연질 세그먼트의 총 중량의 5 중량％ 초과, 다양한 기타 실시양태에서는 8 중량％ 초과, 10 중량％ 초과, 또는 15 중량％ 초과인 중합된 단위의 블록을 지칭한다. 몇몇 실시양태에서는, 연질 세그먼트 내의 공단량체 함량은 다양한 기타 실시양태에서는 20 중량％ 초과, 25 중량％ 초과, 30 중량％ 초과, 35 중량％ 초과, 40 중량％ 초과, 45 중량％ 초과, 50 중량％ 초과, 또는 60 중량％ 초과일 수 있다.
OBC의 용융지수는 광범위할 수 있지만, 이는 190 ℃ 및 2.16 ㎏에서 ASTM D1238에 의해 측정 시, 전형적으로는 0.5 내지 10 g/10분이다. 이러한 에틸렌/알파-올레핀 블록 혼성중합체는 더 다우 케미칼 캄파니로부터 인퓨즈(INFUSE)라는 상표명으로서 상업적으로 입수가능하다.
DPO-BSA 분자 용융물(MM)
DPO-BSA 분자 용융물 및 그의 제조 방법은 공지되어 있다(예를 들어, WO 2001/083605 및 USP 7,399,808을 참고). DPO-BSA는 4,4'-옥시디벤젠술포닐 아지드를 의미한다. 분자 용융물(MM) 및 유사한 용어는, 임의로 기타 중합체 첨가제도 함유하는, 실온에서 적어도 부분적으로 비결정질인, 커플링제(개질제)와 산화방지제의 블렌드를 지칭한다. 커플링제(개질제)와 산화방지제 둘 다는 적어도 부분적으로 블렌드의 비결정질 상 내에 함유된다. 또한, 바람직하게는 커플링제(개질제) 및 산화방지제는, 니트렌기를 형성하는 기와 관련된 라만 스펙트럼이 커플링제 단독의 니트렌기를 형성하는 기가 나타내는 라만 스펙트럼과 비교 시 변동된 착물을 형성한다(WO 2001/083605 및 USP 7,399,808을 참고).
분자 용융물 내의 커플링제 대 산화방지제의 몰비는 전형적으로는 1:10 내지 10:1, 바람직하게는 1:8 내지 8:1, 더욱 바람직하게는 1:4 내지 4:1이다. 분자 용융물의 총 결정화도는 전형적으로는 커플링제 대 산화방지제의 몰비와 관계가 있다. 대부분의 경우에 분자 용융물 내의 커플링제 대 산화방지제의 비는, (시차주사열량측정법(DSC)에 의해 결정되고 WO 2001/083605의 실시예 2에 설명된 바와 같이 계산 시) 99 가중평균 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 95 가중평균 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 60 가중평균 중량% 미만, 가장 바람직하게는 40 가중평균 중량% 미만의 총 결정화도를 갖는 분자 용융물을 제공하도록 조절된다. 분자 용융물의 충격감도와 관련해서 특별히 우려되는 점이 있는 몇몇 경우에, 분자 용융물은 DSC에 의해 결정 시 20 가중평균 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 10 가중평균 중량% 이하, 더욱 더 바람직하게는 5 가중평균 중량% 이하, 가장 바람직하게는 1 가중평균 중량% 이하의 결정화도를 갖는다. 4,4'-옥시디벤젠술포닐아지드 및 테트라키스[메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]로 이루어진 분자 용융물의 경우에, 커플링제 대 산화방지제의 몰비는 바람직하게는 1:2 내지 4:1이다. 몇몇 경우에, 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 폴리프로필렌 글리콜과 같은 저-융점 중합체 첨가제가 분자 용융물 내에 포함될 수 있다.
커플링제 및 산화방지제 외에도, 기타 화합물이 임의로 분자 용융물 내에 존재할 수 있다. 바람직하게는, 추가의 화합물은 커플링제와 산화방지제 어느 것과도 부정적으로 반응하지 않으며, 분자 용융물의 결정화도를 현저하게 증가시키지 않을 것이다. 그러나, 예를 들어 분자 용융물의 블로킹이 우려되는 몇몇 경우에, 분자 용융물의 결과적인 결정화도를 증가시키는 추가의 화합물을 첨가하는 것이 바람직할 수 있다. 분자 용융물의 충격감도 및/또는 결정화도를 감소시키기 위해서 저-융점 물질, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜을 임의로 분자 용융물에 포함시킬 수 있다. (+3 산화상태의 인을 함유하는 화합물이, 커플링제 또는 개질제와 부정적으로 반응하지 않는 제한된 양으로 분자 용융물에 첨가될 수는 있지만) 바람직하게는 분자 용융물은 임의의 아인산염 기재의 화합물(예컨대 아인산염 기재의 산화방지제)을 함유하지 않는데, 왜냐하면 이러한 아인산염 기재의 화합물은 분자 용융물 내의 커플링제와 부정적으로 반응하는 것으로 생각되기 때문이다. 일반적으로 분자 용융물에 첨가되는 추가의 화합물은 전형적으로는 중합 공정 또는 중합체 가공 공정 동안에 첨가되는 중합체 첨가제여야 한다.
분자 용융물은 임의의 편리한 형태, 즉 고체 또는 액체이도록 형성될 수 있다. 분자 용융물은 전형적으로, 중합체, 예컨대 폴리올레핀의 개질 공정에서 사용될 수 있는 입자이도록 형성될 것이다. 일반적으로 반응 전 또는 반응 동안에 커플링제가 목표 중합체 내에 적당하게 분산되는 것을 보장하는 것이 중요하다. 분자 용융물의 입자의 평균직경은 바람직하게는 3000 마이크로미터 이하, 더욱 바람직하게는 2000 마이크로미터 이하이다. 가공 및 취급을 용이하게 하기 위해, 입자는 바람직하게는 200 마이크로미터 이상의 평균직경을 갖는다.
커플링제 및 산화방지제를 용융 블렌딩하거나, 커플링제 및 산화방지제를 공통의 용매로부터 공침시키거나, 적어도 부분적으로 비결정질인 분자 용융물을 제공하는 임의의 기타 방법을 사용하여, 분자 용융물을 형성할 수 있다.
임의적 중합체
스티렌 블록 공중합체
본 발명에서 사용하기에 적합한 스티렌 블록 공중합체의 예는 EP 0 712 892 B1, WO 2004/041538 A1, USP 6,582,829 B1, US 2004/0087235 A1, US 2004/0122408 A1, US 2004/0122409 A1, 및 USP 4,789,699, 5,093,422 및 5,332,613에 기술되어 있다.
일반적으로, 본 발명에서 사용하기에 적합한 수소화된 스티렌 블록 공중합체는 20% 미만의 잔여 에틸렌성 불포화 결합을 포함하는 포화된 공액화 디엔의 블록, 바람직하게는 포화된 폴리부타디엔 블록에 의해 분리된 둘 이상의 모노-알케닐 아렌블록, 바람직하게는 두 개의 폴리스티렌 블록을 갖는다. 몇몇 실시양태에서는 분지화된 또는 방사상 중합체 혹은 관능화된 블록 공중합체가 유용한 화합물이지만(아민-관능화된 스티렌 블록 공중합체는 일반적으로 본 발명의 인조피혁의 제조에서 불리함), 바람직한 스티렌 블록 공중합체는 선형 구조를 갖는다.
전형적으로는, 폴리스티렌-포화된 폴리부타디엔-폴리스티렌 및 폴리스티렌-포화된 폴리이소프렌-폴리스티렌 블록 공중합체는 5,000 내지 35,000의 수평균분자량을 갖는 폴리스티렌 말단블록 및 20,000 내지 170,000의 수평균분자량을 갖는 포화된 폴리부타디엔 또는 포화된 폴리이소프렌 중간블록을 포함한다. 포화된 폴리부타디엔 블록은 바람직하게는 35 내지 55 %의 1,2-배열(configuration)을 갖고, 포화된 폴리이소프렌 블록은 바람직하게는 85% 초과의 1,4-배열을 갖는다.
스티렌 블록 공중합체의 총 수평균분자량은 공중합체가 선형 구조를 갖는 경우 바람직하게는 30,000 내지 250,000이다. 이러한 블록 공중합체는 전형적으로는 10 중량% 내지 65 중량%, 더욱 전형적으로는 10 중량% 내지 40 중량%의 평균 폴리스티렌 함량을 갖는다.
본 발명의 특정 실시양태에서 유용한 SEBS(S는 스티렌이고, E는 에틸렌이고, B는 부틸렌임) 및 SEPS(P는 프로필렌임) 블록 공중합체는 크라톤 폴리머즈(Kraton Polymers), 아사히 카세이(Asahi Kasei) 및 쿠라래이 아메리카(Kuraray America)로부터 입수가능하다.
균질하게 분지화된 에틸렌/알파-올레핀 공중합체
본 발명의 실시에서 유용한 균질하게 분지화된 에틸렌/알파-올레핀 공중합체는 단일 자리(single-site) 촉매, 예컨대 메탈로센 촉매 또는 기하 구속(constrained geometry) 촉매를 사용하여 제조되고, 전형적으로는 105 ℃ 미만, 바람직하게는 90 ℃ 미만, 더욱 바람직하게는 85 ℃ 미만, 더욱 더 바람직하게는 80 ℃ 미만, 더욱 더 바람직하게는 75 ℃ 미만의 융점을 갖는다. 융점은 예를 들어 USP 5,783,638에 기술된 바와 같은 시차주사열량측정법(DSC)에 의해 측정된다. 낮은 융점을 갖는 이러한 에틸렌/α-올레핀 공중합체는 종종 본 발명의 인조피혁의 제조에서 유용한 바람직한 가요성 및 열가소성 성질을 나타낸다.
α-올레핀은 바람직하게는 C3-20 선형, 분지형 또는 시클릭 α-올레핀이다. C3-20 α-올레핀의 예는 프로펜, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데켄, 1-도데켄, 1-테트라데켄, 1-헥사데켄, 및 1-옥타데켄을 포함한다. α-올레핀은 또한 시클릭 구조, 예컨대 시클로헥산 또는 시클로펜탄을 함유하여 3-시클로헥실-1-프로펜(알릴 시클로헥산) 및 비닐 시클로헥산과 같은 α-올레핀을 생성할 수 있다. 용어의 고전적인 의미에서 α-올레핀은 아니지만, 본 발명의 목적상 특정 시클릭 올레핀, 예컨대 노르보르넨 및 관련된 올레핀은 α-올레핀이고, 상기에서 기술된 α-올레핀의 일부 또는 전부 대신 사용될 수 있다. 유사하게, 스티렌 및 그의 관련된 올레핀(예를 들어, α-메틸스티렌 등)은 본 발명의 목적상 α-올레핀이다. 예시적인 균질하게 분지화된 에틸렌/알파-올레핀 공중합체는 에틸렌/프로필렌, 에틸렌/부텐, 에틸렌/1-헥센, 에틸렌/1-옥텐, 에틸렌/스티렌 등을 포함한다. 예시적인 삼원공중합체는 에틸렌/프로필렌/1-옥텐, 에틸렌/프로필렌/부텐, 에틸렌/부텐/1-옥텐, 및 에틸렌/부텐/스티렌을 포함한다. 공중합체는 랜덤 또는 블록성일 수 있다.
본 발명에서 유용한 균질하게 분지화된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체의 보다 구체적인 예는 균질하게 분지화된 선형 에틸렌/α-올레핀 공중합체(예를 들어 미쓰이 페트로케미칼즈 캄파니 리미티드(Mitsui Petrochemicals Company Limited)의 타프머(TAFMER)® 및 엑손 케미칼 캄파니(Exxon Chemical Company)의 엑젝트(EXACT)), 및 균질하게 분지화된 실질적으로 선형인 에틸렌/α-올레핀 중합체(예를 들어 더 다우 케미칼 캄파니(The Dow Chemical Company)로부터 입수가능한 아피니티(AFFINITY)™ 및 엔게이지(ENGAGE)™ 폴리에틸렌)를 포함한다. 실질적으로 선형인 에틸렌 공중합체가 특히 바람직하고, USP 5,272,236, 5,278,272 및 5,986,028에 더욱 충분하게 기술되어 있다. 이러한 혼성중합체의 임의의 블렌드도 본 발명의 실시에서 사용될 수 있다. 본 발명의 문맥에서, 균질하게 분지화된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체는 올레핀 블록 공중합체가 아니다.
랜덤 폴리프로필렌 공중합체
랜덤 프로필렌 중합체는 전형적으로는 90 몰% 이상의, 프로필렌으로부터 유도된 단위를 포함한다. 프로필렌 공중합체 내의 나머지 단위는 하나 이상의 α-올레핀의 단위로부터 유도된다. 본 발명의 문맥에서, 랜덤 폴리프로필렌 공중합체는 프로필렌/알파-올레핀 혼성중합체가 아니다.
프로필렌 공중합체의 α-올레핀 성분은 바람직하게는 에틸렌(본 발명의 목적상 α-올레핀으로 간주됨) 또는 C4-20 선형, 분지형 또는 시클릭 α-올레핀이다. C4-20 α-올레핀의 예는 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데켄, 1-도데켄, 1-테트라데켄, 1-헥사데켄, 및 1-옥타데켄을 포함한다. α-올레핀은 또한 시클릭 구조, 예컨대 시클로헥산 또는 시클로펜탄을 함유하여 3-시클로헥실-1-프로펜(알릴 시클로헥산) 및 비닐 시클로헥산과 같은 α-올레핀을 생성할 수 있다. 용어의 고전적인 의미에서 α-올레핀은 아니지만, 본 발명의 목적상 특정 시클릭 올레핀, 예컨대 노르보르넨 및 관련된 올레핀, 특히 5-에틸리덴-2-노르보르넨은 α-올레핀이고, 상기에서 기술된 α-올레핀의 일부 또는 전부 대신 사용될 수 있다. 유사하게, 스티렌 및 그의 관련된 올레핀(예를 들어, α-메틸스티렌 등)은 본 발명의 목적상 α-올레핀이다. 예시적인 랜덤 프로필렌 공중합체는 프로필렌/에틸렌, 프로필렌/1-부텐, 프로필렌/1-헥센, 프로필렌/1-옥텐 등을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 예시적인 삼원공중합체는 에틸렌/프로필렌/1-옥텐, 에틸렌/프로필렌/1-부텐, 및 에틸렌/프로필렌/디엔 단량체(EPDM)를 포함한다.
한 실시양태에서는 랜덤 폴리프로필렌 공중합체는 시차주사열량측정법(DSC)에 의해 결정된 바와 같은 프로필렌/알파-올레핀 공중합체의 Tm보다 높은 용융 온도(Tm)를 갖는다. 랜덤 폴리프로필렌 공중합체 및 프로필렌/알파-올레핀 공중합체의 용융 온도를 결정하기 위한 한 가지 허용되는 DSC 절차는 USP 7,199,203에 기술된 절차이다. 한 실시양태에서는, 랜덤 폴리프로필렌 공중합체는 120 ℃ 초과의 Tm, 및/또는 70 J/g 초과의 융합열(둘 다 DSC에 의해 측정됨)을 갖고, 반드시 그렇지는 않지만 바람직하게는 지글러-나타 촉매를 통해 제조된다.
발포체층
발포체층 또는 중간 발포체층(도 1a 및 1b의 층(12))도 전형적으로는 프로필렌/알파-올레핀 공중합체, 바람직하게는 프로필렌/에틸렌 공중합체, 및 (i) 스티렌 블록 공중합체, (ii) 균질하게 분지화된 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, (iii) 올레핀 블록 공중합체, 및 (iv) 랜덤 폴리프로필렌 공중합체 중 하나 이상을 포함한다. 특정 실시양태에서는, 중간 발포체층은 프로필렌/알파-올레핀 공중합체 및 성분 (i) 내지 (iv) 중 적어도 둘, 셋, 또는 넷 모두를 포함한다. 중간 발포체층은 단일 프로필렌/알파-올레핀 공중합체 또는 둘 이상의 프로필렌/알파-올레핀 공중합체의 블렌드를 포함할 수 있다. 마찬가지로, (i) 스티렌 블록 공중합체, (ii) 균질하게 분지화된 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, (iii) 올레핀 블록 공중합체, 및 (iv) 랜덤 폴리프로필렌 공중합체 각각은 순수한 상태로 존재하거나 둘 이상의 공중합체들의 블렌드로서 존재할 수 있다. 중간 발포체층은 또한 분해된 발포제 및 임의의 미반응 잔여 발포제로부터의 가스를 포함할 것이다. 중간 발포체층은 또한 하나 이상의 임의적 첨가제, 예컨대 가공 보조제, 증량제, 블로킹제, 안료 및/또는 염료, 산화방지제, UV 안정화제 및/또는 흡수제, 난연제, 충전제(예컨대 활석, 탄산칼슘) 등을 포함할 수 있다.
중간 발포체층은 전형적으로는 30 wt%(중량%) 이상, 더욱 전형적으로는 40 wt% 이상, 더욱 더 전형적으로는 50 wt% 이상의 프로필렌/알파-올레핀 공중합체를 포함한다. 중간 발포체층 내의 프로필렌/알파-올레핀 공중합체의 최대량은 전형적으로는 90 wt%를 초과하지 않고, 더욱 전형적으로는 80 wt%를 초과하지 않고, 더욱 더 전형적으로는 70 wt%를 초과하지 않는다. 중간 발포체층은 발포 공정에 기인한 가스 및 부산물을 제외하고는 상부 스킨층과 조성적으로 동일할 수 있다.
중간 발포체층 내의 (i) 스티렌 블록 공중합체, (ii) 균질하게 분지화된 선형 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, (iii) 올레핀 블록 공중합체, 및 (iv) 랜덤 폴리프로필렌 공중합체의 총량은 전형적으로는 10 wt% 이상, 더욱 전형적으로는 20 wt% 이상, 더욱 더 전형적으로는 30 wt% 이상이다. 중간 발포체층 내의 (i) 스티렌 블록 공중합체, (ii) 균질하게 분지화된 에틸렌/알파-올레핀 공중합체, (iii) 올레핀 블록 공중합체, 및 (iv) 랜덤 폴리프로필렌 공중합체의 최대 총량은 전형적으로는 70 wt%를 초과하지 않고, 더욱 전형적으로는 60 wt%를 초과하지 않고, 더욱 더 전형적으로는 50 wt%를 초과하지 않는다.
일반적으로, 발포제를, 0.1 내지 30 phr, 바람직하게는 1 내지 20 phr, 더욱 바람직하게는 2 내지 10 phr의 범위의 양으로, 발포될 수지 조성물에 혼입시킨다. 전형적으로는, 용융 스트림이 발포될 준비가 될 때까지 발포제의 혼입 및 조성물의 후속 가공 동안 발포제의 활성화를 억제하기에 충분한, 즉 용융 스트림의 발포를 억제하기에 충분한 압력에서 발포제를 용융 스트림에 혼입시킨다.
적어도 존재한다면, 발포체층 내에 존재하는 임의적 첨가제의 총량은 전형적으로는 0 phr 초과, 더욱 전형적으로는 1 phr 이상, 더욱 더 전형적으로는 2 phr 이상이다. 적어도 존재한다면, 발포체층 내의 임의적 첨가제의 총량은 전형적으로는 10 phr를 초과하지 않고, 더욱 전형적으로는 7 phr를 초과하지 않고, 더욱 더 전형적으로는 5 phr를 초과하지 않는다.
적어도 존재한다면, 발포체층 내에 존재하는 임의적 충전제의 총량은 전형적으로는 0 wt%(중량%) 초과, 더욱 전형적으로는 5 wt% 이상, 더욱 더 전형적으로는 10 wt% 이상이다. 적어도 존재한다면, 발포체층 내의 임의적 첨가제의 총량은 전형적으로는 60 wt%를 초과하지 않고, 더욱 전형적으로는 40 wt%를 초과하지 않고, 더욱 더 전형적으로는 20 wt%를 초과하지 않는다.
전형적으로는, 적어도 실질적으로 균질한 혼합물을 생성하는 조건에서 및 시간 동안 임의의 통상적인 혼합 장치, 예를 들어 밴버리(Banbury) 혼련기 또는 임의의 적합한 압출기에서 개별적인 성분들을 서로 블렌딩 또는 컴파운딩하고, 통상적인 장치 및 조건을 사용하여 혼합물을 캘린더링하여 시트를 형성하고, 이어서 통상적인 라미네이션 장치 및 조건을 사용하여 시트를 상부 코팅층 및/또는 저부 직물층에 열적으로 라미네이팅함으로써 발포체층을 제조한다. 발포체층을 상부 코팅층과 저부 직물층 중 하나 이상에 라미네이팅한 후, 바람직하게는 발포체층을 두 층 모두에 라미네이팅한 후에야(3층 이상의 구조물의 경우), 발포체층을 전형적으로는 발포 조건에 적용한다. 발포 조건은 매우 미세하고 일정한 셀(cell)이 층 전체에 걸쳐 형성되는 조건이다. 전형적인 발포 조건은 220 ℃ 이상의 오븐 온도 및 30 내지 120 초의 오븐 체류 시간을 포함한다. 발포 효율[즉 확대된 부피 대 원래의(확대되지 않은) 부피의 비]은 두께 비에 기초하고, 이는 전형적으로는 50 내지 350 %, 더욱 전형적으로는 150 내지 250 %이다. 시트는 전형적으로는 5 내지 90 ㎏f/㎠(킬로그램 힘/제곱센티미터)의 인장강도, 100 내지 1000 %의 연신율, 및 5 내지 50 ㎏f/㎝의 인열강도를 나타낸다.
저부 직물층
저부 직물층은 직포, 부직포, 편직물, 평직물, 스펀본드 등일 수 있는 가요성 중합체성 물질을 포함하고, 천연 섬유 및/또는 합성 섬유를 포함할 수 있다. 한 실시양태에서는 직물층은 100 내지 500 g/㎡(그램/제곱미터), 더욱 전형적으로는 150 내지 400 g/㎡, 더욱 더 전형적으로는 200 내지 350 g/㎡인 중량의 부직 중합체성 스펀본드 물질이다. 본 발명의 실시에서 사용될 수 있는 직물은 면, 비단, 및 폴리올레핀(예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등), 나일론, 폴리에스테르, 폴리우레탄(예를 들어, 스판덱스 물질) 등을 기재로 하는 다양한 합성물을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 한 실시양태에서는, 바람직한 직물은 폴리에스테르, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌으로부터 제조된다. 직물을 예비-라미네이션 처리, 예를 들어 코로나 표면 처리, 함침 등을 할 수 있거나 하지 않을 수 있고, 궁극적으로는 발포체층 또는 상부 스킨층을 그 위에 열적으로 라미네이팅한다.
발포제
분해되어 가스 및 기타 부산물이 되는 가스상 물질, 휘발성 액체 및 화학작용제를 포함하는 대부분의 임의의 공지된 발포제(기포발생제 또는 팽창제로서도 공지됨)를 사용할 수 있다. 대표적인 발포제는 질소, 이산화탄소, 공기, 메틸 클로라이드, 에틸 클로라이드, 펜탄, 이소펜탄, 퍼플루오로메탄, 클로로트리플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 트리클로로플루오로메탄, 퍼플루오로에탄, 1-클로로-1,1-디플루오로에탄, 클로로펜타플루오로에탄, 디클로로테트라플루오로에탄, 트리클로로트리플루오로에탄, 퍼플루오로프로판, 클로로헵타플루오로프로판, 디클로로헥사플루오로프로판, 퍼플루오로부탄, 클로로노나플루오로부탄, 퍼플루오로시클로부탄, 아조디카르본아미드(ADCA), 아조디이소부티로니트릴, 벤젠술폰히드라지드, 4,4-옥시벤젠 술포닐-세미카르바지드, p-톨루엔 술포닐 세미카르바지드, 바륨 아조디카르복실레이트, N,N'디메틸-N,N'-디니트로소테레프탈아미드, 및 트리히드라지노 트리아진을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 현재, ADCA가 바람직한 발포제이다.
첨가제
상부 스킨층 및 중간 발포체층은 산화방지제, 경화제, 가교 조제, 촉진제 및 지연제, 가공 보조제, 자외선 흡수제 또는 안정화제, 대전방지제, 조핵제, 슬립제, 가소제, 윤활제, 점도 조절제, 점착부여제, 블록킹방지제, 계면활성제, 신전유, 산 소거제, 및 금속 탈활성화제를 포함하지만 이에 제한되지 않는 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제는 조성물의 중량을 기준으로 0.01 wt% 이하 내지 10 wt% 이상의 범위의 양으로 사용될 수 있다.
한 실시양태에서는, 조성물은 0 wt% 초과 내지 40 wt%, 또는 0 wt% 초과 내지 30 wt%, 또는 0 wt% 초과 내지 20 wt%의 파라핀유를 포함한다. 한 실시양태에서는, 조성물은 0 wt% 초과 내지 2 wt%, 또는 0.1 내지 2 wt%, 또는 0 wt% 초과 내지 0.1 wt%의 가공 보조제(예를 들어, 스테아레이트), 산화방지제 및 UV 안정화제 각각 또는 그의 조합을 포함한다. 한 실시양태에서는, 조성물은 가공 보조제, 산화방지제 및 UV 안정화제 중 하나 이상과 조합된 파라핀유를 포함한다.
충전제
충전제의 예는 점토, 습식 실리카 및 실리케이트, 건식 실리카, 탄산칼슘, 광물분, 10 나노미터 초과의 산술평균입자크기를 갖는 카본블랙, 및 공지된 다양한 난연제, 특히 무-할로겐 난연제를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 충전제는 층 또는 총 조성물의 중량을 기준으로 0 wt% 초과 50 wt% 이상의 범위의 양으로 사용될 수 있다. 한 실시양태에서는, 조성물은 0 wt% 초과 내지 30 wt%, 또는 0 wt% 초과 내지 20 wt%, 또는 0 wt% 초과 내지 10 wt%의 충전제(전형적으로는 활석, 탄산칼슘 또는 이산화티타늄 중 하나 이상)를 포함한다. 한 실시양태에서는, 조성물은 파라핀유, 가공 보조제, 산화방지제 및 UV 안정화제 중 하나 이상과 조합된 충전제를 포함한다.
캘린더링 공정
본 발명의 다층 구조물을, PVC-기재의 피혁에 사용되는 것과 동일한 통상적인 캘린더링 및 라미네이션 공정을 사용하여 제조할 수 있고, 이는 설비 투자의 면에서 장점이다. 프로필렌-에틸렌 기재의 수지를 본 발명의 공정에서 용이하게 사용할 수 있는데, 왜냐하면 롤 표면에 대한 프로필렌-에틸렌 기재의 수지의 점착성은 기타 에틸렌/프로필렌 공중합체에 비해 매우 작기 때문이다. 본래부터, 프로필렌-에틸렌 공중합체의 유리전이온도는 높은 탄성 모듈러스 및 점착성을 갖는 에틸렌 알파-올레핀 공중합체의 유리전이온도보다 상대적으로 더 높다. 더욱이, 프로필렌-에틸렌 기재의 공중합체의 용융 장력은 라미네이션, 엠보싱, 및 권취(take-off)에 매우 적합하다.
캘린더링 공정에서 중요한 인자 중 한 가지는 해당 분야의 숙련자에게 잘 공지된 조건인 롤-뱅킹(roll-banking) 조건을 최적화하는 것이다. 이는 수지의 양호한 용융-혼합을 나타낸다. 통상적으로 높은 용융 장력은 고분자량 수지를 필요로 하지만, 고분자량 수지는 롤 혼합 시 용이하게 용융되지 않는다. 양호한 뱅킹 조건을 위해서는, 용융 장력과 용융 융합 간의 균형이 필요하다.
3층 제품은 백킹(backing) 직물층, 폴리올레핀-기재의 발포체층, 및 폴리올레핀-기재의 상부층을 포함하고, 폴리올레핀-기재의 상부층은 임의로 프라이머로써 코팅되고, 프라이머는 상부 코팅으로써 코팅된다. 상부 스킨층 및 중간 발포체층을 캘린더링 공정을 통해 제조하고, 이어서 서로 그리고 저부 직물층에 임의의 편리한 순서로 라미네이팅한다. 전형적으로는 30 내지 120 초 동안 220 ℃ 이상에서 유지되는 오븐에서 라미네이션을 수행한 후, 발포를 전형적으로 수행한다. 이어서 임의적 프라이머층 및 PU 상부 코팅층을 라미네이팅된 3층 구조물의 상부 스킨층에 적용한다.
구체적인 실시양태
물질
프로필렌-에틸렌 공중합체: 밀도 0.870 g/㎤(ASTM D792), MFR 2.0 g/10min(ASTM D1238, 230 ℃/2.16 ㎏), 쇼어 A = 81(ASTM D2240, 10s), 더 다우 케미칼 캄파니로부터 베르시피™ 2400이라는 상표명으로서 입수가능함.
OBC: 밀도 0.868 g/㎤(ASTM D792), MFR 0.5 g/10min(ASTM D1238, 190 ℃/2.16 ㎏), 쇼어 A = 45(ASTM D2240, 10s). 이것을, 더 다우 케미칼 캄파니로부터 인퓨즈라는 상표명으로서 상업적으로 입수가능한 제품을 제조하는 공정과 본질적으로 동일한 공정을 사용하여 제조하였다(본원에 참고로 포함된 문헌[Daniel J. Arriola, et al, Catalytic Production of Olefin Block Copolymers via Chain Shuttling Polymerization, SCIENCE, Vol 312, 5 May 2006]을 참고).
더 다우 케미칼 캄파니로부터 입수가능한, 약 25 wt%의 BSA(4,4'-옥시디벤젠-술포닐 아지드) 및 약 75 wt%의 이르가녹스(IRGANOX)™ 3114(1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온)를 포함하는, DPO-BSA 분자 용융물.
광유: 소네본(Sonneborn)으로부터의 히드로브라이트(Hydrobrite)™ 550.
스페셜티 미네랄즈 인코포레이티드(Specialty Minerals Inc.)로부터 입수가능한 활석.
송원 케미칼(SONGWON Chemical)로부터 입수가능한 스테아르산아연(ZnSt).
바스프(BASF)로부터 입수가능한 이르가녹스™ 3114(1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온).
바스프로부터 입수가능한 이르가포스(IRGAFOS)™ 168(트리스(2,4-디-(tert)-디페닐부틸)포스파이트).
바스프로부터 입수가능한 티누빈(TINUVIN)™ 622(부탄이산, 디메틸에스테르, 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘 에탄올과의 중합체).
샘플 제조 및 시험
하기 절차를 사용하여 실시예의 샘플을 제조한다:
1. MM을 분쇄하여 미세한 분말로 만든다.
2. MM 분말(300 ppm 내지 3000 ppm DPO-BSA) 및 기타 성분을 중합체 펠렛에 첨가하고 잘 흔들어준다.
3. (BSA의 반응을 방지하기 위해서) 약 140 ℃에서 5 분 동안 60 rpm의 회전자 속도를 갖는 하케(Haake) 혼합기(폴리랩 오에스 레오 드라이브 7(Polylab OS Rheo Drive 7))를 사용하여 화합물을 제조하고, 이어서 실온으로 냉각시킨다.
4. 화합물을 140 ℃에서 3 분 동안 압축성형하여 1 ㎜의 시트를 만들고, 이어서 온도를 1 분 동안 220 ℃로 급상승시키고 실온으로 급강하시킨다.
5. 압축성형된 시트 상에서 기계적 시험을 수행한다.
본 발명의 화합물 및 비교용 화합물을 표 1에 열거된 바와 같은 배합비에 따라 제조한다.
시험 방법은 표 2에 나타나 있다.
배합된 화합물의 시험 결과는 표 3에 기록되어 있다.
<표 1>
Figure pct00001
<표 2>
Figure pct00002
2-롤 밀을 사용하여, 캘린더링에 의한 가공성을 평가한다. 써모 사이언티픽(Thermo Scientific) 2-롤 밀을 온도(150 내지 160 ℃), 롤 속도(6 내지 10 rpm) 및 닙 간격(0.3 내지 1.0 ㎜)을 사용하여 제어한다. 평가를 위해, 화합물은 (1) 155 내지 160 ℃에서 롤에 달라붙지 않아야 하고; (2) 매끄럽게 뱅킹되어야 하고; (3) 롤로부터 용이하게 떨어져야 하고; (4) 매끄럽고 광택있는 시트를 제조해야 한다.
<표 3a>
Figure pct00003
<표 3b>
Figure pct00004
표 1 및 표 3에 나타난 바와 같이, 비교 실시예는 DPO BSA를 포함하지 않는다. 비교 실시예 1, 2 및 3은 각각 0 %, 12 % 및 25 %의 오일 담지율(loading)을 갖는다. 오일 담지율이 높아지면, 화합물의 연성은 증가하지만(쇼어 A가 52.3으로부터 42.4로 됨), 인장강도, 모듈러스, 인열강도 및 내마모성은 크게 감소한다.
본 발명의 실시예의 경우, DPO BSA가 1500 ppm 또는 3000 ppm으로 첨가된다. 커플링제를 혼입시키면, 인장강도, 인열강도 및 내마모성이 현저하게 개선된다. BSA를 사용하여 중합체를 가교시키면, 쇼어 A 경도가 증가하고 접착강도는 감소하지만, 본 발명의 실시예 물질은 패션백 응용분야를 위한 40 내지 60의 쇼어 A 및 2.5 ㎏f/㎤ 초과(＞)의 접착강도를 충족시키는 균형잡힌 성능을 제공한다. 더욱이, DPO-BSA의 첨가는 최종 화합물의 QUV 및 오븐 노화 성질에 영향을 거의 미치지 않거나 전혀 미치지 않는다. 본 발명의 실시예 물질은 QUV 시험(4 내지 5가 요구됨) 및 오븐 노화 시험(4 내지 5가 요구됨)을 통과하였다. 모든 본 발명의 배합물은, 통상적인 PVC 캘린더링 라인 상에서의 인조피혁의 제조를 위한 선행요건인, 컴파운딩 및 캘린더링에 대한 우수한 가공성을 나타내었다.
본 발명은 상기 바람직한 실시양태의 설명을 통해 어느 정도 상세하게 기술되었지만, 이러한 세부 사항은 주로 설명을 위한 것이다. 해당 분야의 숙련자에 의해, 하기 특허청구범위에서 기술된 바와 같은 본 발명의 개념 및 범주에서 벗어나지 않게 많은 변경 및 개질이 이루어질 수 있다.

Claims (10)

  1. (A) 프로필렌-알파-올레핀 공중합체, (B) 올레핀 블록 공중합체, 및 (C) DPO-BSA 분자 용융물(MM)을 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 프로필렌-알파-올레핀 공중합체가 조성물의 20 내지 90 wt%(중량%)를 구성하고, 올레핀 블록 공중합체가 조성물의 20 내지 90 wt%를 구성하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, DPO-BSA MM이 조성물의 300 ppm(백만부 당 부) 이상을 구성하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, DPO-BSA MM이 커플링제 및 산화방지제를 1:10 내지 10:1의 커플링제 대 산화방지제의 몰비로 포함하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 스티렌 블록 혼성중합체, 균질하게 분지화된 에틸렌/알파-올레핀 혼성중합체, 및 랜덤 폴리프로필렌 혼성중합체 중 하나 이상을 추가로 포함하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 조성물로부터 제조된, 인조피혁 다층 구조물의 상부층.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 조성물로부터 제조된 상부층을 포함하는 인조피혁 다층 구조물.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 조성물로부터 제조된 상부층을 포함하는 인조피혁 다층 구조물을 포함하는 물품.
  9. A. (1) DPO-BSA 분자 용융물(MM), (2) 프로필렌-알파-올레핀 공중합체, (3) 올레핀 블록 공중합체(OBC) 및 (4) 임의적 성분을 건식 블렌딩하는 단계;
    B. 단계 (A)의 건조 블렌드를, 프로필렌-알파-올레핀 공중합체 및 OBC는 용융되지만 MM은 활성화되지 않는 온도에서 컴파운딩하는 단계; 및
    C. 프로필렌-에틸렌 공중합체와 OBC의 커플링/가교를 개시하기 위해서 MM을 활성화시키는 단계
    를 포함하는, 조성물의 제조 방법.
  10. 제9항에 있어서, 단계 (A)의 건조 블렌드를 130 내지 150 ℃의 온도에서 컴파운딩하고 MM을 150 ℃ 초과의 온도에서 활성화시키는 방법.
KR1020137016095A 2010-11-24 2010-11-24 프로필렌-알파-올레핀 공중합체, 올레핀 블록 공중합체 및 ｄｐｏ-ｂｓａ 분자 용융물을 포함하는 조성물 KR101758425B1 (ko)

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