JP6188817B2 - 架橋オレフィンブロックコポリマーを有する熱可塑性加硫物 - Google Patents

Description

本開示は、熱可塑性加硫物組成物を対象とする。

熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）が既知である。ＴＰＶは、熱硬化性エラストマーが分布される熱可塑性マトリクスを有する高分子組成物である。「熱硬化性エラストマー」は、一般的に不可逆的架橋反応により、加熱されたときに不可逆的に固化または「凝固」されたエラストマーである。一般的な熱硬化性エラストマーとしては、架橋エチレン−プロピレンモノマー（ＥＰＭ）ゴムおよび架橋エチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴムが挙げられる。

商業的ＴＰＶは典型的に、熱可塑性マトリクス中のエラストマーを動的に加硫処理すること（すなわち、激しく混合しながら過酸化物、フェノール樹脂、または硫黄硬化系で架橋すること）によって生成される。ＴＰＶの例としては、結晶性ポリプロピレンマトリクス内で熱硬化されたＥＰＭゴムが挙げられる。

当該技術分野は、より高い耐熱性、改善された低温性能、および改善された伸び率などの改善された特性を有するＴＰＶの必要性を認識している。

本開示は、熱硬化性エラストマーとして架橋オレフィンブロックコポリマーを有するＴＰＶ組成物を対象とする。本ＴＰＶ組成物は、従来のＴＰＶと比較して改善された耐熱性、改善された低温性能、改善された伸び率を示す。

一実施形態では、本開示は、第１のプロピレン系ポリマーと、オレフィンブロックコポリマーと、硬化成分とを含む反応混合物を含むか、またはそれから得られる組成物を提供する。硬化成分は、（ｉ）第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーと、（ｉｉ）スコーチ遅延剤と、（ｉｉｉ）架橋剤とを含む。

本開示はまた、熱可塑性加硫物組成物を提供する。一実施形態では、熱可塑性加硫物組成物は、第１のプロピレン系ポリマーを含む連続相を含む。不連続相は、連続相中に分散される。不連続相は、架橋オレフィンブロックコポリマーを含む。

１．組成物
本開示は、組成物を提供する。一実施形態では、本組成物は、第１のプロピレン系ポリマーと、オレフィンブロックコポリマーと、硬化成分とを含む。硬化成分は、プロピレン／α−オレフィンコポリマーである第２のプロピレン系ポリマー、スコーチ遅延剤、および架橋剤を含む。本組成物はまた、第１のプロピレン系ポリマーと、オレフィンブロックコポリマーと、硬化成分との反応混合物を含む。

Ａ．第１のプロピレン系ポリマー
本組成物は、第１のプロピレン系ポリマーを含む。第１のプロピレン系ポリマーは、プロピレンホモポリマーまたはプロピレン／α−オレフィンコポリマーであり得る。一実施形態では、第１のプロピレン系ポリマーは、ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマー（または第１のランダムプロピレン／α−オレフィン）である。ランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、モノマーがポリマー鎖にわたってランダムに分布されたコポリマーであり、プロピレンから得られる過半量のモル％単位を含み、残りの単位が少なくとも１つのα−オレフィンの単位から得られる。コポリマー中のコモノマーの存在は、結晶化度、それ故にプロピレンの物理的特性を変化させる。ランダムプロピレンコポリマーのα−オレフィン成分は、エチレン（エチレンが本開示の目的でα−オレフィンと見なされる）、またはＣ_４〜２０線状、分岐状、もしくは環状α−オレフィンであり得る。好適なＣ_４〜２０α−オレフィンの非限定的な例としては、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、および１−オクタデセンが挙げられる。α−オレフィンはまた、シクロヘキセンまたはシクロペンテン等の環状構造を含み、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）およびビニルシクロヘキサン等のα−オレフィンをもたらす。

一実施形態では、第１のプロピレン系ポリマーは、０．８５ｇ／ｃｃ〜０．９５ｇ／ｃｃの密度、および２ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するランダムプロピレン／α−オレフィンコポリマーである。

一実施形態では、第１のプロピレン系ポリマーは、エチレンから得られる１５重量パーセント単位を含む第１のランダムプロピレン／エチレンコポリマーであり、このコポリマーは、２．１６ｋｇの荷重下で０．９ｇ／ｃｍ^３の密度、約１７０，０００の分子量、および２３０℃で１２ｇ／１０分のＭＦＲを有する。第１のランダムプロピレン／エチレンコポリマーの非限定的な例は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡから入手可能なＣ７１５−１２である。

第１のプロピレン系ポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

Ｂ．オレフィンブロックコポリマー
本組成物は、オレフィンブロックコポリマーを含む。本明細書で使用されるとき、「オレフィンブロックコポリマー（または「ＯＢＣ」）は、マルチブロックまたはセグメント化コポリマーであり、線状様式で結合された、すなわち、ポリマーが懸垂またはグラフト化様式ではなく、重合されたエチレン官能基に対して端部間を結合される化学的に区別された単位を含むポリマーである、２つ以上の化学的に別個の領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含む。ある特定の実施形態では、ブロックは、そこに組み込まれたコポリマーの量もしくはタイプ、密度、結晶化度の量、そのような組成のポリマーに帰する結晶子サイズ、立体規則性のタイプもしくは程度（イソタクチックもしくはシンジオタクチック）、位置規則性（ｒｅｇｉｏ−ｒｅｇｕｌａｒｉｔｙ）もしくは位置変則性（ｒｅｇｉｏ−ｉｒｒｅｇｕｌａｒｉｔｙ）、長鎖分岐もしくは超分岐を含む分岐の量、均一性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性において異なる。オレフィンブロックコポリマーは、コポリマーの独自の作製プロセスのため、多分散指数（ＰＤＩもしくはＭ_ｗ／Ｍ_ｎ）の独自の分布、ブロック長さ分布、および／またはブロック数分布を特徴とする。より具体的には、連続的プロセスにおいて製造されるとき、ＯＢＣの実施形態は、約１．７〜約８、約１．７〜約３．５、約１．７〜約２．５、および約１．８〜約２．５、または約１．８〜約２．１の範囲のＰＤＩを有することができる。バッチまたはセミバッチプロセスにおいて製造されるとき、ＯＢＣの実施形態は、約１．０〜約２．９、約１．３〜約２．５、約１．４〜約２．０、または約１．４〜約１．８の範囲のＰＤＩを有することができる。

一実施形態では、ＯＢＣは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレンから得られる過半モル分率の単位を含み、このエチレンは、少なくとも５０ｍｏｌ％、少なくとも６０ｍｏｌ％、少なくとも７０ｍｏｌ％、または少なくとも８０ｍｏｌ％を含み、残りのマルチブロックコポリマーは、コモノマーを含む。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、化学的または物理的特性において異なる２つ以上の重合されたモノマー単位の複数の（すなわち、２つ以上の）ブロックまたはセグメント（ブロックインターポリマー）を特徴とする、重合された形態でエチレンおよび共重合可能なα−オレフィンコモノマーをさらに含むことができ、マルチブロックコポリマーである。いくつかの実施形態では、マルチブロックコポリマーは、以下の式によって表され得る：
（ＡＢ）_ｎ
式中、ｎは、少なくとも１、好ましくは２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００以上など、１を超える整数であり、「Ａ」は、ハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」は、ソフトブロックまたはセグメントを表す。複数のＡおよび複数のＢは、分岐または星状の様式ではなく、線状様式で連結される。「ハード」セグメントは、いくつかの実施形態では９５重量パーセントを超える量、他の実施形態では９８重量パーセントを超える量でエチレンが存在する重合された単位のブロックを指す。言い換えると、ハードセグメントにおけるコモノマー含有量は、いくつかの実施形態では５重量パーセント未満、他の実施形態では、ハードセグメントの総重量の２重量パーセント未満である。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、すべてのエチレン、または実質的にすべてのエチレンを含む。

その一方で、「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量が、いくつかの実施形態ではソフトセグメントの総重量の５重量パーセント超、様々な他の実施形態では８重量パーセント超、１０重量パーセント超、または１５重量パーセント超である、重合された単位のブロックを指す。いくつかの実施形態では、ソフトセグメントにおけるコモノマー含有量は、様々な他の実施形態では２０重量パーセント超、２５重量パーセント超、３０重量パーセント超、３５重量パーセント超、４０重量パーセント超、４５重量パーセント超、５０重量パーセント超、または６０重量パーセント超であり得る。

２つ以上のモノマーから形成されたそれぞれの区別可能なセグメントまたはブロックが単一ポリマー鎖に結合されるため、ポリマーは、標準の選択的抽出技術を用いて完全に分画され得ない。例えば、比較的結晶質である領域（高密度セグメント）、および比較的非結晶質である領域（より低い密度セグメント）を含むポリマーは、異なる溶媒を用いて選択的に抽出または分画され得ない。一実施形態では、ジアルキルエーテルまたはアルカン溶媒のいずれかを用いる抽出可能なポリマーの量は、総ポリマー重量の１０パーセント未満、７パーセント未満、５パーセント未満、または２パーセント未満である。

加えて、本明細書に開示されるＯＢＣは、ポアソン分布ではなく、シュルツ−フローリー分布に適合するＰＤＩを有する。このＯＢＣは、国際公開第２００５／０９０４２７号および米国特許出願第１１／３７６，８３５号に記載される重合プロセスによって製造され、これは、多分散ブロック分布ならびにブロックサイズの多分散分布の両方を有する製品をもたらす。これは、区別可能な物理的特性を有するＯＢＣ製品の形成をもたらす。多分散ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２、およびＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４−９２３８において以前にモデル化および論述されている。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏温度で少なくとも１つの融点（Ｔｍ）、およびグラム／立法センチメートル単位で密度（ｄ）という（Ａ）を有すると定義され、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に相当する：
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）^２

式中、ｄは、０．８６６ｇ／ｃｃまたは０．８７ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃ、０．９１ｇ／ｃｃ、または０．９３ｇ／ｃｃであり、Ｔｍは、１１３℃、１１５℃、１１７℃、または１１８℃〜１２０℃、１２１℃、または１２５℃である。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎという（Ｂ）を有すると定義され、最高のＤＳＣピークと最高の結晶分析分画（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとのとの温度差として定義される、Ｊ／ｇ単位での融解熱（ΔＨ）、および摂氏温度でのデルタ量（ΔＴ）によって特徴付けられ、ΔＴおよびΔＨの数値は、以下の関係を有する：
０〜１３０Ｊ／ｇのΔＨの場合、ΔＴ＞−０．１２９９（）Ｈ）＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇを超えるΔＨの場合、ΔＴ≧４８℃

式中、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、少なくとも５パーセントの累積ポリマーを用いて決定され、５パーセント未満のポリマーが識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は、３０℃である。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定された３００パーセントのひずみでのパーセントで、および１サイクルで弾性回復（Ｒｅ）という（Ｃ）を有すると定義され、グラム／立方センチメートルで密度（ｄ）を有し、Ｒｅおよびｄの数値は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まないとき、以下の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ＴＲＥＦを用いて分画されるとき、４０℃〜１３０℃で溶出する分子量画分であって、画分が同じ温度の範囲で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー画分の含有量よりも少なくとも５パーセント高いコモノマーモル含有量を有することを特徴とする分子量画分を有する（Ｄ）を有すると定義され、前記比較可能なランダムエチレンインターポリマーが同じコモノマー（複数可）を有し、メルトインデックス、密度、およびコモノマーモル含有量（ポリマー全体に基づく）をエチレン／α−オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内を有する。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）、および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有する（Ｅ）を有すると定義され、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比率は、約１：１〜約９：１の範囲である。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ＴＲＥＦを用いて分画されるとき、４０℃〜１３０℃で溶出する分子画分であって、画分が少なくとも０．５〜約１までのブロックインデックス、および約１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする分子画分という（Ｆ）を有すると定義される。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、０〜約１．０までの平均ブロックインデックス、および約１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎという（Ｇ）を有すると定義される。

エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、上記に記載される特性（Ａ）〜（Ｇ）の任意の組み合わせを有することができる。

好適なコモノマーの非限定的な例としては、３〜３０個の炭素原子の直鎖／分岐α−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−ｌ−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、および１−エイコセン；３〜３０または３〜２０個の炭素原子のシクロオレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン；ジオレフィンおよびポリオレフィン、例えばブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、および５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン；ならびに３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、および３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが挙げられる。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーにおけるコモノマーは、プロピレン、オクテン、ブテン、およびヘキサンから選択される。

一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。

ＯＢＣ組成物は、本明細書に論じられる２つ以上の実施形態を含むことができる。

Ｃ．硬化成分
本組成物は、硬化成分を含む。硬化成分は、プロピレン／α−オレフィンコポリマー（第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマー）である第２のプロピレン系ポリマー、スコーチ遅延剤、および架橋剤を含む。

ｉ．第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマー
硬化成分は、プロピレン／α−オレフィンコポリマー（「第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマー」）である第２のプロピレン系ポリマーを含む。第２のプロピレン系ポリマーは、上記に記載される第１のプロピレン系ポリマーとは異なる。言い換えると、第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、密度、メルトフローレート、イソタクチシチー、結晶化度、および／または触媒系などの前述の第１のプロピレン系ポリマーとは異なる１つ以上の特性を有する。プロピレン／α−オレフィンコポリマーのための好適なコモノマーの非限定的な例としては、Ｃ_２およびＣ_４〜Ｃ_１０α−オレフィン、例えばＣ_２、Ｃ_４、Ｃ_６、およびＣ_８α−オレフィンが挙げられる。第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１重量％〜４０重量％のα−オレフィンコモノマーを含有する。

一実施形態では、硬化成分の第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、プロピレン／エチレンコポリマー（または第２のプロピレン／エチレンコポリマー）である。さらなる実施形態では、第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーである。

第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、実質的にイソタクチックプロピレン配列を有すると特徴付けられる。「実質的にイソタクチックプロピレン配列」は、配列が０．８５超、０．９０超、０．９２超、または０．９３超の^１３Ｃ ＮＭＲによって測定されるイソタクチックトライアド（ｍｍ）を有することを意味する。イソタクチックトライアドは、当該技術分野において既知であり、例えば、米国特許第５，５０４，１７２号および国際公開第２０００／０１７４５号に記載され、これは、^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルによって決定されたコポリマー分子鎖におけるトライアド単位の点からイソタクチ配列を指す。

第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って（２３０℃／２．１６Ｋｇで）測定される０．１〜２５ｇ／１０分の範囲のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。すべての個々の値および０．１〜２５ｇ／１０分の部分範囲は、本明細書に包含および開示され、例えば、ＭＦＲは、０．１、０．２、または０．５の下限〜２５、１５、１０、８、または５ｇ／１０分の上限であり得る。例えば、第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、０．１〜１０ｇ／１０分、または別の方法では０．２〜１０ｇ／１０分の範囲のＭＦＲを有することができる。

第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、１〜３０重量％の範囲の結晶化度（少なくとも２〜５０ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）未満の融解熱）を有し、すべての個々の値およびこれらの部分範囲は、本明細書に包含および開示される。例えば、結晶化度は、１、２．５、または３重量％（それぞれ少なくとも２、４、または５Ｊ／ｇ）の下限〜３０、２４、１５、または７重量％（それぞれ５０、４０、２４．８、または１１Ｊ／ｇ未満）の上限であり得る。例えば、第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、少なくとも１〜２４、１５、７、５重量％（それぞれ少なくとも２〜４０、２４．８、１１、８．３Ｊ／ｇ未満）の範囲の結晶化度を有することができる。結晶化度は、上記に記載されるように、ＤＳＣ法によって測定される。第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、プロピレンから得られる単位、ならびにエチレンコモノマーおよび任意のＣ_４〜Ｃ_１０α−オレフィンから得られるポリマー単位を含む。例示的なコモノマーは、Ｃ_２およびＣ_４〜Ｃ_１０α−オレフィン、例えばＣ_２、Ｃ_４、Ｃ_６、およびＣ_８α−オレフィンである。

第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、１〜４０重量％のエチレンコモノマーを含む。すべての個々の値および１〜４０重量％の部分範囲は、本明細書に包含および開示され、例えば、コモノマー含有量は、１、３、４、５、７、または９重量％の下限〜４０、３５、３０、２７、２０、１５、１２、または９重量％の上限であり得る。例えば、第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、１〜３５重量％、または別の方法では１〜３０重量％、３〜２７重量％、３〜２０重量％、または３〜１５重量％のエチレンコモノマーを含む。

第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、３．５以下、別の方法では３．０以下、または他の別の方法では１．８〜３．０の数平均分子量で割った重量平均分子量（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）として定義される分子量分布（ＭＷＤ）を有する。

一実施形態では、第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、非メタロセン、金属中心ヘテロアリールリガンド触媒プロピレン／エチレンコポリマーである。そのような第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，９６０，６３５号および同第６，５２５，１５７号にさらに記載される。そのような２のプロピレン／エチレンコポリマーは、商標名ＶＥＲＳＩＦＹでＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、または商標名ＶＩＳＴＡＭＡＸＸでＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。

一実施形態では、第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、（Ａ）プロピレンから得られる６０〜１００未満、８０〜９９、およびより好ましくは８５〜９９重量％の単位、ならびに（Ｂ）エチレンおよび任意に１つ以上のＣ_４〜１０α−オレフィンから得られる０超〜４０、好ましくは１〜２０、４〜１６、およびさらにより好ましくは４〜１５重量％の単位を含み、かつ少なくとも０．００１、少なくとも０．００５、およびより好ましくは少なくとも０．０１の長鎖分岐／１０００個の全炭素の平均を含有することをさらに特徴とし、長鎖分岐という用語は、短鎖分岐より多い少なくとも１個（１）の炭素の鎖長を指し、短鎖分岐は、コモノマーにおいて炭素の数より少ない２個（２）の炭素の鎖長を指す。例えば、プロピレン／１−オクテンインターポリマーは、長さが少なくとも７個（７）の炭素の長鎖分岐を有する主鎖を有するが、これらの主鎖はまた、長さが６個（６）のみの炭素の短鎖分岐を有する。プロピレン／エチレンコポリマーインターポリマーにおける最大長鎖分岐数は、３長鎖分岐／１０００個の全炭素を超えない。

一実施形態では、第２のプロピレン／エチレンコポリマーは、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：

０．８６ｇ／ｃｃ〜０．８９ｇ／ｃｃの密度；

ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って（２３０℃／２．１６Ｋｇで）測定される、１ｇ／１０分〜２５ｇ１０／分のメルトフローレート；

５５℃〜１１６℃の溶融温度（ＤＳＣにおけるＴｍピーク）；および

１．８〜３．０の分子量分布（ＭＷＤ）。

好適な第２のプロピレン／エチレンコポリマーの非限定的な例は、商標名ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている２３００である。

第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

ｉｉ．スコーチ遅延剤
硬化成分は、スコーチ遅延剤を含む。用語「スコーチ」は、配合および／または処理中の早過ぎる架橋である。スコーチは、架橋剤が熱分解を受けるときに生じる。これは、制御されていない様式で進み、熱可塑性材料の質量でゲル粒子を生成し得る架橋反応を開始する。ゲル粒子は、架橋ポリマーの均一性に悪影響を与える。加えて、スコーチは、処理を困難にし、かつ望ましくない処理エネルギーの増加を必要とする熱可塑性材料に対する高い溶融粘度をもたらす。したがって、「スコーチ遅延剤」は、ＯＢＣにおける早過ぎる架橋および／または制御されていない架橋を減少させるか、または取り除く。

好適なスコーチ遅延剤の非限定的な例としては、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオキシル（ＴＥＭＰＯ）、および４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオキシル（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、スコーチ遅延剤は、４−ヒドロキシル−ＴＥＭＰＯである。

ｉｉｉ．架橋剤
硬化成分は、架橋剤を含む。架橋剤は、個々のＯＢＣポリマー鎖を互いに結合させる。特定の理論に縛られないが、第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、硬化成分のための担体としての機能を果たし、ＯＢＣの架橋中に第１のプロピレン系ポリマーのベータ切断を防ぐと考えられる。

一実施形態では、架橋剤は、過酸化物である。過酸化物は、ジアルキルペルオキシドであり得る。好適なジアルキルペルオキシドの非限定的な例としては、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ［（ｔ−ブチルペルオキシ）−イソプロピル］−ベンゼン、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、１，３，５−トリ−［（ｔ−ブチルペルオキシ）−イソプロピル］ベンゼン、１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタノール、１，３−ジメチル−３−（ｔ−アミルペルオキシ）ブタノール、ならびにこれらの混合物が挙げられる。

一実施形態では、過酸化物は、２，５ジメチル２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサンである。硬化成分は任意に、硬化促進剤を含むことができる。好適かつ非限定的な硬化促進剤は、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）である。

一実施形態では、硬化成分は、７８〜９９重量％のプロピレン／エチレンコポリマー、０重量％または０重量％超〜２重量％のスコーチ遅延剤、および１〜２０重量％の過酸化物を含む。重量パーセントは、硬化成分の総重量に基づく。

Ｄ．添加剤
本組成物は、１つ以上の任意の添加剤を含むことができる。好適な添加剤の非限定的な例としては、酸化防止剤、伸展油（鉱油またはパラフィン油）、充填剤（三水和アルミニウム、水酸化マグネシウム）、紫外線安定剤、およびこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、本組成物は、
（Ａ）５重量％または１４重量％〜３６重量％または５０重量％の第１のプロピレン系ポリマーと、
（Ｂ）１５重量％、２７重量％、または３５重量％〜６４重量％、または７６重量％のＯＢＣと、
（Ｃ）１重量％、３重量％、または４重量％〜１８重量％、２５重量％、３６重量％、または４０重量％の第２のプロピレン／エチレンコポリマーと、
（Ｄ）０重量％、０．０１重量％、または０．０５重量％〜０．５重量％または１重量％のスコーチ遅延剤と、
（Ｅ）０．２５重量％、０．１重量％、または０．５重量％〜２．５重量％または５．０重量％の架橋剤と、を含む。重量パーセントは、組成物の総重量に基づく。

一実施形態では、本組成物は、以下の添加剤のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する上記に記載される組成物（Ａ）〜（Ｅ）を含む：
（Ｆ）０重量％、０重量％超、０．１重量％、または０．５重量％〜１重量％または２重量％の酸化防止剤；
（Ｇ）０重量％、０重量％超、または１重量％〜３３重量％または５０重量％の伸展油；
（Ｈ）０重量％、０重量％超、または１重量％〜３３重量％または５０重量％の充填剤；および
（Ｉ）０重量％、０重量％超、または０．１〜１重量％のＵＶ安定剤。重量パーセントは、組成物の総重量に基づく。

本組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

２．熱可塑性加硫物
一実施形態では、本組成物の反応混合物は、熱可塑性加硫物組成物を生成する。本明細書で使用されるとき、用語「熱可塑性加硫物」（または「ＴＰＶ」）は、硬化されたエラストマー相が熱可塑性材料中に分散された熱可塑性エラストマーである。ＴＰＶ組成物は、少なくとも１つの熱可塑性材料および少なくとも１つの硬化された（すなわち、架橋された）エラストマー材料を含む。熱可塑性材料は、マトリクスまたは連続相を形成し、硬化されたエラストマーは、不連続相を形成し、すなわち、硬化されたエラストマーのドメインが熱可塑性マトリクス中に分散される。一実施形態では、硬化されたエラストマーのドメインは、熱可塑性材料の連続相を通じて均一に分散される。

本熱可塑性加硫物組成物は、第１のプロピレン系ポリマーおよび架橋ＯＢＣを含む。第１のプロピレン系ポリマーは、熱可塑性加硫物の連続相である。架橋ＯＢＣは、第１のプロピレン系ポリマーを通じて分散された不連続相である。

ＯＢＣは、以下に詳細に論じられるような硬化成分によって架橋される。一実施形態では、熱可塑性加硫物組成物はまた、第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーを含む。

本ＴＰＶは、ＯＢＣを第１のプロピレン系ポリマーと溶融混合し、かつＯＢＣの架橋を支持する温度で硬化成分を添加することによって調製される。ＴＰＶ組成物は、バンバリーミキサで混合することを含む、ポリマーを混合するための任意の好適な方法によって調製され得る。１つ以上の任意の添加剤はまた、混合手順中に添加され得る。

一実施形態では、硬化成分は、プレブレンド（マスターバッチとも呼ばれる）である。言い換えると、硬化成分は、硬化成分をＯＢＣおよび第１のプロピレン系ポリマーに添加する前に調製される。硬化成分は、１１０℃〜１３０℃の温度で第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーを溶融混合することによって作製される。第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーが溶融されると、スコーチ遅延剤および架橋剤は、ミキサに添加される。熱混合が１〜５分間続く。その後、硬化成分のプレブレンドは、周囲温度まで冷却され、次いで小片にカットされる。

一実施形態では、本ＴＰＶ組成物は、動的架橋によって調製される。用語「動的架橋」は、ポリマーの架橋が生じるとき、架橋剤とポリマーとの混合物が噛み砕かれるプロセスである。用語「動的」は、混合物が架橋ステップの間、せん断力に供されることを示す。それに対して、「静的架橋」は、ポリマーが架橋手順中に動かない（固定された相対空間で）プロセスである。動的架橋の利点は、ブレンドが例えば、適切な割合のプロピレン系ポリマーおよびＯＢＣを含有するとき、熱可塑性エラストマー組成物が得られ得ることである。出願者は、硬化成分が均一な動的架橋を有利にもたらし、動的架橋中にスコーチを減少させるか、または除去することを発見した。

一実施形態では、第１のプロピレン系ポリマーおよびＯＢＣは、１７０℃〜１８０℃の温度でＨａａｋｅ内部ミキサに投入される。硬化成分（プレブレンド）は続いて添加される。任意の他の添加剤は、この段階で添加され得る。温度は、ＯＢＣの架橋を開始するために１８５℃まで上昇される。Ｈａａｋｅミキサの混練器は、混合物を動的に加硫処理し、ＯＢＣを架橋するために８０ｒｐｍ〜９０ｒｐｍの速度で回転される。ミキサから取り出される混合化合物は、熱可塑性加硫物組成物である。

動的加硫処理中、第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、架橋剤のための担体として有利に機能を果たし、均一な動的架橋を促進する。第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーはまた、ＯＢＣおよび第１のプロピレン系ポリマーのための相溶化剤として有利に機能を果たす。

一実施形態では、本ＴＰＶ組成物は、

５重量％〜５０重量％の第１のプロピレン系ポリマーと、

１５重量％〜７６重量％の架橋ＯＢＣと、

１重量％〜４０重量％の第２のプロピレン／エチレンコポリマーと、を含む。重量パーセントは、ＴＰＶ組成物の総重量に基づく。

一実施形態では、ＴＰＶ組成物は、０重量％または０重量％超〜５０重量％の油を含む。

一実施形態では、ＴＰＶ組成物は、ＥＰＤＭを含まない。

一実施形態では、ＴＰＶ組成物は、スチレンを含まない。

一実施形態では、ＴＰＶ組成物は、４ＭＰａ〜２０ＭＰａの引張り強度を有する。

一実施形態では、ＴＰＶ組成物は、２００％〜９００％の破断伸び率を有する。

本ＴＰＶ組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

３．物品
本開示は、物品を提供する。物品は、本ＴＰＶ組成物を含む。好適な物品の非限定的な例としては、発泡体、タイヤ、ホース、ベルト、ガスケット、合成コルク、自動車用途（乗用車／トラックの屋根ふき材、窓シール、車体シール、艶出しシール）、キャップライナー、ガスケット、シーラント、押出形材、および成形部品が挙げられる。

定義
特に反対に、文脈から黙示的に、または当該技術分野において慣用されて記載されない限り、すべての部およびパーセントは、重量に基づき、すべての試験方法は、本開示の出願日現在のものである。

本明細書で使用されるとき、用語「組成物」は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を含む。

用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」、およびそれらの派生語は、任意の追加の成分または手順の存在を除外しない。用語「から本質的になる」は、操作性に不可欠なものを除いていかなる成分または手順も除外する。用語「からなる」は、具体的に記載されないいずれの成分または手順をも除外する。

本明細書で使用されるとき、用語「エチレン系ポリマー」は、重合された形態で過半量のエチレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含み、かつ任意に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。

本明細書で使用されるとき、用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」は、重合された形態で過半量のエチレンモノマー（インターポリマーの重量に基づく）および少なくとも１つのα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。

本明細書で使用されるとき、用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、重合された形態で過半量のエチレンモノマー（コポリマーの重量に基づく）、および２つしかないモノマータイプとしてα−オレフィンを含むコポリマーを指す。

本明細書で使用されるとき、用語「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、コポリマー（２つの異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために利用される）、および３つ以上の異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーを含む。

本明細書で使用されるとき、用語「オレフィン系ポリマー」は、重合された形態で過半量のオレフィンモノマー、例えばエチレンまたはプロピレン（ポリマーの重量に基づく）を含み、かつ任意に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。

本明細書で使用されるとき、用語「ポリマー」は、同じタイプまたは異なるタイプにかかわらず、モノマーを重合することによって調製された高分子化合物を指す。したがって、ポリマーという総称は、ホモポリマー（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１つのタイプのモノマーのみから調製されたポリマーを指すために利用される）という用語、および以下に定義されるようなインターポリマーという用語を包含する。

本明細書で使用されるとき、用語「プロピレン系ポリマー」は、重合された形態で過半量のプロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含み、かつ任意に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。

本明細書で使用されるとき、用語「プロピレン／エチレンコポリマー」は、重合された形態で過半量のプロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含み、かつ任意に１つ以上の追加のモノマーを含み得るポリマーを指す。

試験方法

ＡＴＲＥＦ
分析的昇温溶出分画（ＡＴＲＥＦ）を、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第４，７９８，０８１号、およびＷｉｌｄｅ，Ｌ．；Ｒｙｌｅ，Ｔ．Ｒ．；Ｋｎｏｂｅｌｏｃｈ，Ｄ．Ｃ．；Ｐｅａｔ，Ｉ．Ｒ．；Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｎｄ Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２０，４４１−４５５（１９８２）に記載される方法に従って行う。分析されるべき組成物をトリクロロベンゼンに溶解させ、不活性担体（ステンレス鋼ショット）を含有するカラム中で０．１℃／分の冷却速度で２０℃まで温度を徐々に低下させることによって結晶化させる。カラムには、赤外線検出器が備えられる。次に、ＡＴＲＥＦクロマトグラム曲線を、１．５℃／分の速度で溶出溶媒（トリクロロベンゼン）の温度を２０から１２０℃まで徐々に上昇させることによってカラムから結晶化したポリマー試料を溶出することによって作成する。

^１３Ｃ ＮＭＲ分析
テトラクロロエタン−ｄ^２／オルトジクロロベンゼンの約３ｇの５０／５０混合物を１０ｍｍのＮＭＲ管内の０．４ｇの試料に添加することによって試料を調製する。試料を溶解させ、管およびその内容物を１５０℃まで加熱することによって均一化する。データを、１００．５ＭＨｚの^１３Ｃ共振周波数に対応するＪＥＯＬ Ｅｃｌｉｐｓｅ（商標）４００ＭＨｚの分光計またはＶａｒｉａｎ Ｕｎｉｔｙ Ｐｌｕｓ．ＴＭ．４００ＭＨｚの分光計を用いて収集する。データを、６秒のパルス繰り返し遅延でデータファイルにつき４０００の過渡応答を用いて取得する。定量分析の最小の信号対雑音比を達成するために、複数のデータファイルを合計する。スペクトル幅は、３２Ｋデータ点の最小ファイルサイズで２５，０００Ｈｚである。試料を１０ｍｍの広帯域プローブ内で、１３０℃で分析する。コモノマー組み込みを、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、ランドルのトライアド法（Ｒａｎｄａｌｌ，Ｊ．Ｃ；ＪＭＳ−Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９，２０１−３１７（１９８９）を用いて決定する。

圧縮ひずみ（ＯＢＣの場合）
圧縮ひずみを、ＡＳＴＭ Ｄ ３９５に従って測定する。試料を、１２．７ｍｍの総厚に達するまで、厚さ３．２ｍｍ、２．０ｍｍ、および０．２５ｍｍの直径２５．４ｍｍの丸い円板を積層することによって調製する。円板を、以下の条件下のホットプレスで成形された１２．７ｃｍ×１２．７ｃｍの圧縮成形プラークからカットする：１９０℃で３分間ゼロ圧力、続いて１９０℃で２分間８６ＭＰａ、続いて８６ＭＰａで冷たい水道水でプレスの内側を冷却する。

引張りのひずみ
引張りのひずみを、ＡＳＴＭ Ｄ ４１２に従って測定する。引張り棒を、ＡＳＴＭ Ｄ４１２に定義されるＤｉｅ Ｃによって約２±０．３ｍｍの厚さを有するプラークからカットする。引張りのひずみ試験を、ＡＳＴＭ Ｄ４１２に従って実施する。引張り棒を、予熱のために１０分間、ＩＮＳＴＲＯＮの環境チャンバ（７０℃）内に保つ。次に、試料をさらに１０分間、１００％の伸び率で保持し、それを戻らせることなく迅速に解放する。次に、試料を１０分間、休ませる。１０分間の休憩期間の終了時に、基準点間の距離を測定する。引張りのひずみを以下の式に従って計算する：
引張りのひずみ＝１００［Ｌ−Ｌ_０］／Ｌ_０
Ｌは、１０分間の収縮期間後の基準点間の距離に等しい。

標準ＣＲＹＳＴＡＦ法
分岐分布を、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ，Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎから市販されているＣＲＹＳＴＡＦ ２００ユニットを用いて結晶化分析分画（ＣＲＹＳＴＡＦ）によって決定する。試料を１６０℃で１時間、１，２，４トリクロロベンゼン（０．６６ｍｇ／ｍＬ）に溶解させ、９５℃で４５分間安定化させる。試料採取温度は、０．２℃／分の冷却速度で９５〜３０℃に及ぶ。赤外線検出器を使用して、ポリマー溶液濃度を測定する。累積可溶濃度を、温度が低下しながらポリマーが結晶化するときに測定する。累積特性の分析導関数は、ポリマーの短鎖分岐分布を反映している。

ＣＲＹＳＴＡＦピーク温度および面積は、ＣＲＹＳＴＡＦ Ｓｏｆｔｗａｒｅ（Ｖｅｒｓｉｏｎ ２００１．ｂ，ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ，Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）に含まれるピーク分析モジュールによって同定される。ＣＲＹＳＴＡＦピーク発見ルーチンは、ｄＷ／ｄＴ曲線における最大値としてピーク温度、および導関数曲線における同定されたピークの両側の最大正変曲の間の面積を同定する。ＣＲＹＳＴＡＦ曲線を計算するために、好ましい処理パラメータは、７０℃の温度限界であり、平滑化パラメータが０．１の温度限界を上回り、０．３の温度限界を下回る。

用語「結晶化度」は、結晶構造を形成する原子または分子の配列の規則性を指す。ポリマー結晶化度は、ＤＳＣを用いて検査され得る。Ｔｍｅは、溶融が終了する温度を意味し、Ｔｍａｘは、ピーク溶融温度を意味し、これらはともに、最終加熱ステップからのデータを用いてＤＳＣ分析から当業者によって決定されるときのものである。ＤＳＣ分析の好適な方法の１つは、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，ＩｎｃからのモデルＱ１０００（商標）ＤＳＣを使用する。ＤＳＣの較正を以下の様式で実施する。最初に、基準線を、アルミニウムＤＳＣパンに試料を用いることなく−９０℃〜２９０℃のセルを加熱することによって取得する。次に、７ミリグラムの新しいインジウム試料を次のように分析する：試料を１８０℃まで加熱し、試料を１０℃／分の冷却速度で１４０℃まで冷却し、続いて試料を１４１０℃で１分間、等温に保ち、続いて試料を１０℃／分の加熱速度で１４０℃から１８０℃まで加熱する。インジウム試料の融解熱および溶融の開始を測定し、溶融の開始について１５６．６℃から０．５℃以内であり、かつ融解熱について２８．７１Ｊ／ｇから０．５Ｊ／ｇ以内であることを確認する。次に、脱イオン水を、１０℃／分の冷却速度で２５℃から３０℃までＤＳＣパン内の少量の新しい試料を冷却することによって分析する。試料を３０℃で２分間、等温に保ち、１０℃／分の加熱速度で３０℃まで加熱する。溶融の開始を測定し、０℃から０．５℃以内であることを確認する。

ポリマーの試料を１９０℃の温度で薄いフィルムにプレスする。約５〜８ｍｇの試料を量り分け、ＤＳＣパンに配置する。蓋をパンに圧着させて、閉鎖雰囲気を確保する。試料パンをＤＳＣセルに配置し、次いで約１００℃／分の高速でポリマー溶融温度を上回る約３０℃の温度まで加熱する。試料を約３分間、この温度で保つ。次に、試料を１０℃／分の速度で−４０℃まで冷却し、３分間その温度で等温に保つ。その結果として、試料を、溶融が完了するまで１０℃／分の速度で加熱する。結果として得られたエンタルピー曲線を、ピーク溶融温度、開始およびピーク結晶化温度、融解熱および結晶化熱、Ｔｍｅ、Ｔｍａｘ、ならびに米国特許第５，９６０，６３５号に記載されるような対応するサーモグラムから任意の他の対象の量に対して決定する。融解熱を公称重量パーセントの結晶化度に変換するために使用される係数は、１６５Ｊ／ｇ＝１００重量％の結晶化度である。この変換係数を使用する場合、プロピレン系コポリマーの総結晶化度（単位：重量パーセントの結晶化度）は、１６５Ｊ／ｇで割られ、かつ１００パーセントを乗じた融解熱として計算される。

密度を、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定する。

標準ＤＳＣ法
示差走査熱量測定の結果を、ＲＣＳ冷却アクセサリおよびオートサンプラを備えたＴＡＩモデルＱ１０００ ＤＳＣを用いて決定する。５０ｍｌ／分の窒素パージガス流を使用する。試料を薄いフィルムにプレスし、約１７５℃でのプレスにおいて溶融させ、次いで室温（２５℃）まで空冷する。次に、３〜１０ｍｇの材料を直径６ｍｍの円板にカットし、正確に秤量し、軽アルミニウムパン（約５０ｍｇ）に配置し、次いで圧着して閉じる（ｃｒｉｍｐｅｄ ｓｈｕｔ）。試料の熱挙動を以下の温度プロファイルで調査する。試料を迅速に１８０℃まで加熱し、あらゆる以前の熱履歴を削除するために３分間、等温に保持する。次に、試料を１０℃／分の冷却速度で−４０℃まで冷却し、３分間、−４０℃で保持する。次に、試料を１０℃／分の加熱速度で１５０℃まで加熱する。冷却および第２の加熱曲線を記録する。

ＤＳＣ溶融ピークを、−３０℃と溶融の終了との間に引いた直線状の基準線に対して、熱流量（Ｗ／ｇ）における最大値として測定する。融解熱を、直線状の基準線を用いて−３０℃と溶融の終了との間の溶融曲線下の面積として測定する。

特に記載されない限り、各ポリマーの融点（複数可）（Ｔ_ｍ）は、上記に記載されるようなＤＳＣから得られた第２の熱曲線（ピークＴｍ）から決定される。結晶化温度（Ｔ_ｃ）は、第１の冷却曲線（ピークＴｃ）から測定される。

ＤＭＡ
動的機械分析（ＤＭＡ）を、１０ＭＰａの圧力で、１８０℃で５分間ホットプレスに形成された圧縮成形円板上で測定し、次いで９０℃／分の速度でプレスにおいて水冷する。ねじり試験のための両持ちカンチレバー治具を備えたＡＲＥＳ制御されたひずみレオメーター（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いて試験を行う。

１．５ｍｍのプラークをプレスし、寸法３２×１２ｍｍの棒にカットする。試料を１０ｍｍ（グリップ分離ΔＬ）分離された治具間の両端で把持し、−１００℃から２００℃まで（１ステップにつき５℃）の連続した温度ステップに供する。温度ごとに、ねじり係数Ｇ’を、１０ラド／秒の角周波数で、ひずみ振幅を０．１パーセント〜４パーセントの間に維持して、トルクが十分であることを確保し、測定を直線型に維持して測定する。

１０ｇの初期の静的力を維持して（自動張力モード）、熱膨張が生じたとき、試料が緩むのを防ぐ。結果として、グリップ分離ΔＬは、特にポリマー試料の融点または軟化点を上回る温度とともに増加する。最高温度で、または治具間の間隙が６５ｍｍ達したとき、試験を終了させる。

発泡体に適用されるとき、用語「伸び率％」は、発泡体の試料が破断前に達し得る線形伸長率である。発泡体を、引張り強度を決定するために使用される同じ方法によって試験し、その結果を、ＡＳＴＭ Ｄ−３５７４のＴｅｓｔ Ｅの手順に従って発泡体試料の元の長さの百分率として表す。

ＧＰＣ法
ゲル透過クマトログラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２１０、またはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｍｏｄｅｌ ＰＬ−２２０器具のいずれかからなる。カラムおよびカルーセルコンパートメントを１４０℃で操作する。３つのＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ １０ミクロン Ｍｉｘｅｄ−Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。試料を、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒中に０．１グラムのポリマーの濃度で調製する。１６０℃で２時間、軽く撹拌することによって試料を調製する。使用した注入量は、１００マイクロリットルであり、流速は、１．０ｍｌ／分である。

ＧＰＣカラムセットの較正を、個々の分子量間に少なくとも１０の分離を有する６つの「カクテル」混合物において準備された５８０〜８，４００，０００に及ぶ分子量を有する２１の狭い分子量分布ポリスチレン標準を用いて実施する。この標準をＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から購入する。ポリスチレン標準を、１，０００，０００以上の分子量では５０ミリリットルの溶媒中に０．０２５グラムで調製し、１，０００，０００未満の分子量では５０ミリリットルの溶媒中に０．０５グラムで調製する。ポリスチレン標準を３０分間、穏やかに撹拌しながら８０℃で溶解させる。狭い標準混合物を最初に、かつ最高分子量成分から減少させる順に実行し、分解を最小限に抑える。ポリスチレン標準ピーク分子量を、以下の式（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載される）：Ｍ_{ポリエチレン}＝０．４３１（Ｍ_{ポリスチレン}）を用いてポリエチレン分子量に変換する。

ポリエチレン当量分子量の計算をＶｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣ ソフトウェアバージョン ３．０を用いて実施する。

メルトフローレートまたはＭＦＲを、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件２３０℃／２．１６ｋｇに従って測定する。

メルトインデックスまたはＭＩを、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに従って測定する。

ＴＲＥＦによるポリマー分画
大規模ＴＲＥＦ分画を、１６０℃で４時間撹拌することによって２リットルの１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）に１５〜２０ｇのポリマーを溶解させることによって実施する。３０〜４０メッシュ（６００〜４２５μｍ）の球状工業用ガラスビーズ（Ｐｏｔｔｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＨＣ ３０ Ｂｏｘ ２０，Ｂｒｏｗｎｗｏｏｄ，Ｔｅｘ．，７６８０１から入手可能）と、ステンレス鋼の直径０．０２８インチ（０．７ｍｍ）のカットワイヤショット（Ｐｅｌｌｅｔｓ，Ｉｎｃ．６３ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｄｒｉｖｅ，Ｎｏｒｔｈ Ｔｏｎａｗａｎｄａ，Ｎ．Ｙ．，１４１２０から入手可能）との６０：４０（ｖ：ｖ）混合物を充填した３インチ×４フィート（７．６ｃｍ×１２ｃｍ）のスチールカラムに、ポリマー溶液を１５ｐｓｉｇ（１００ｋＰａ）の窒素によって圧入する。このカラムを１６０℃に初期設定された熱制御オイルジャケットに浸漬する。このカラムを最初に、１２５℃まで弾道的に冷却し、次いで毎分０．０４℃の速度で２０℃まで除冷し、１時間保持する。温度を毎分０．１６７℃の速度で上昇させながら、新しいＴＣＢを約６５ｍｌ／分の速度で導入する。

分取ＴＲＥＦカラムから約２０００ｍｌ部の溶離液を１６ステーションの加熱フラクションコレクタで収集する。約５０〜１００ｍｌのポリマー溶液が残るまで、ロータリエバポレータを用いて各画分中のポリマーを濃縮する。この濃縮溶液を、過剰のエタノールを添加し、濾過し、かつ洗浄する（最終洗浄を含めて約３００〜５００ｍｌのメタノール）前に一晩静置させる。濾過ステップを、５．０．μｍのポリテトラフルオロエチレンコーティングされた濾紙（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ Ｉｎｃ．，Ｃａｔ＃ Ｚ５０ＷＰ０４７５０から入手可能）を用いて３位置真空補助濾過ステーションで実施する。濾過された画分を６０℃で真空オーブン中に一晩乾燥させ、さらなる試験前に化学天秤で量る。

引張り強度
機械的試験のシートを、圧縮成形ポリマー片によって、１０ＭＰａの圧力下の１８０℃および１０分の圧縮時間で作製する。シートを、Ｄｉｅ Ｃを用いて釣り鐘型の試料にカットする。引張り強度試験を、ＡＳＴＭ Ｄ４１２に従って室温で実施する。引張り速度は、５０ｍｍ／分である。

ＴＭＡ
熱機械的分析：試料を厚さ１．８ｍｍのフィルムに圧縮成形し、次いで０．５ニュートンの荷重で熱機械的分析器（ＴＭＡ Ｑ４００）内で５０℃から２００℃まで５℃／分の速度で走査する。

次に、本開示のいくつかの実施形態を以下の実施例で詳細に記載する。

１．材料
実施例の項で使用される材料を以下の表１に提供する。

２．硬化成分の調製
プレブレンド硬化成分の調製―ＶＥＲＳＩＦＹ ２３００プロピレン／エチレンコポリマーを１２０℃で５０ｍｌのＨａａｋｅ内部ミキサ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｃｏから）に投入する。ＶＥＲＳＩＦＹ ２３００プロピレン／エチレンコポリマーが溶融した後、次に、４−ヒドロキシル−ＴＥＭＰＯおよびＬＵＰＥＲＯＸ １０１をミキサに投入し、約２分まで混合する。フォルマント硬化成分（マスターバッチ）をＨａａｋｅから取り出し、室温まで冷却させ、その後、小片にカットする。

３．反応混合物およびＴＰＶ組成物の形成
ＴＰＶ組成物の調製：ＯＢＣおよびプロピレンホモポリマーをＨａａｋｅ内部ミキサに１７５℃で投入し、５分間混合する。次に、油および他の添加剤を装填する。トルクが一貫性を保った時点で、温度を１８５℃まで上昇させ、次いで硬化成分（上記の）をミキサに投入する。回転速度は、８０ｒｐｍである。混合された化合物をミキサから取り出し、室温まで冷却する。フォルマントＴＰＶ組成物を成形および他の試験のために小片にカットする。

４．比較試料および発明実施例を以下の表２に提供する。

５．考察
表２に示されるように、発明実施例１〜９は、油を使用しない動的架橋ＯＢＣを有するＴＰＶ組成物である。純ＯＢＣ（ＯＢＣ１、比較試料１）と比較して、すべての発明実施例１〜９は、機械的特性（４００％を超える引張り伸び率）と流動性（１０ｇ／１０分を超えるＭＩ）との良好な平衡を示す。同時に、耐熱性は、発明実施例１〜９において顕著に改善される。

比較試料２および３は、ゴム相（分散相）として動的架橋ＥＰＤＭ（ＮＯＲＤＥＬ ＩＰ４７６０）を有するＴＰＶ試料である。発明実施例１０〜１２は、動的架橋ＯＢＣを有するＴＰＶであり、油も充填されている。発明実施例１０〜１２を比較試料２〜３と比較して、発明実施例１０〜１２は、機械的特性と流動性との平衡を改善した。

比較実施例４は、商業的ＴＰＶ試料（ＡＥＳ，ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬのＳａｎｔｒｏｐｒｅｎｅ ２０１−６４）である。発明実施例１０〜１２を比較試料４と比較して、ＯＢＣ樹脂ベースのＴＰＶがはるかに良好な伸び率を達成するが、他の特性が商業的ＴＰＶのＳａｎｔｒｏｐｒｅｎｅ ２０１−６４と同程度であることが分かる。

加えて、発明実施例１〜９および１０〜１２はまた、軟度が油およびＯＢＣの含有量を変化させることによって調整され得ることを示し、これは、より広い設計空間を提供する。

本開示は、本明細書に含まれる実施形態および図解に限定されないが、以下の特許請求の範囲に収まる場合、実施形態の一部および異なる実施形態の要素の組み合わせを含む実施形態の修正された形態を含むことが特に意図される。
なお、本発明には、以下の態様が含まれることを付記する。
［１］
反応混合物を含むか、またはそれから得られる組成物であって、
第１のプロピレン系ポリマーと、
オレフィンブロックコポリマーと、
硬化成分であって、
ｉ．第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーと、
ｉｉ．スコーチ遅延剤と、
ｉｉｉ．架橋剤と、を含む、硬化成分と、を含む、組成物。
［２］
前記第１のプロピレン系ポリマーは、第１のプロピレン／エチレンコポリマーである、［１］に記載の組成物。
［３］
前記オレフィンブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである、［１］または［２］のいずれかに記載の組成物。
［４］
前記第２のプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、第２のプロピレン／エチレンコポリマーである、［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］
前記スコーチ遅延剤は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオキシル（ＴＥＭＰＯ）、および４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンオキシル（４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ）、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される、［１］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］
前記架橋剤は、過酸化物である、［１］〜［５］のいずれかに記載の組成物。
［７］
前記硬化成分は、硬化促進剤をさらに含む、［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物。
［８］
１４重量％〜５０重量％の前記第１のプロピレン／エチレンコポリマーと、
３５重量％〜７６重量％のオレフィンブロックコポリマーと、
３重量％〜３６重量％の前記第２のプロピレン／エチレンコポリマーと、
０．０１重量％〜１．０重量％のスコーチ遅延剤と、
０．１重量％〜５．０重量％の過酸化物と、を含む、［１］〜［６］のいずれかに記載の組成物。
［９］
酸化防止剤、伸展油、充填剤、ＵＶ安定剤、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤を含む、［８］に記載の組成物。
［１０］
第１のプロピレン系ポリマーを含む連続相と、
前記連続相中に分散された不連続相であって、架橋オレフィンブロックコポリマーを含む、不連続相と、を含む、熱可塑性加硫物組成物。
［１１］
前記第１のプロピレン系ポリマーは、第１のプロピレン／エチレンコポリマーである、［１０］に記載の熱可塑性加硫物組成物。
［１２］
第２のプロピレン／エチレンコポリマーを含む、［１０］または［１１］のいずれかに記載の熱可塑性加硫物組成物。
［１３］
５重量％〜５０重量％の第１のプロピレン系ポリマーと、
１５重量％〜７６重量％の架橋オレフィンブロックコポリマーと、
１重量％〜４０重量％の第２のプロピレン／エチレンコポリマーと、を含む、［１２］に記載の熱可塑性加硫物組成物。
［１４］
４ＭＰａ〜２０ＭＰａの引張り強度を有する、［１０］〜［１３］のいずれかに記載の熱可塑性加硫物組成物。
［１５］
２００％〜９００％の破断伸び率を有する、［１０］〜［１４］のいずれかに記載の熱可塑性加硫物組成物。

Claims (2)

1. 反応混合物を含むか、または前記反応混合物から得られる組成物であって、
   １４重量％〜５０重量％の、ランダムプロピレン／エチレンコポリマーである第１のプロピレン系ポリマー、
   ３５重量％〜７６重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、および
   硬化成分
   を含み、
   前記硬化成分が、
   i．３重量％〜３６重量％の、前記第１のプロピレン系ポリマーとは異なるランダムプロピレン／エチレンコポリマーである第２のプロピレン系ポリマー、
   ii．０．０１重量％〜１．０重量％のスコーチ遅延剤、および
   iii．０．１重量％〜５．０重量％の、過酸化物である架橋剤
   を含み、
   前記組成物はエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴムを含まない、前記組成物。
2. 連続相、不連続相、および相溶化剤からなる高分子組成物を含む熱可塑性加硫物組成物であって、
   前記連続相は、プロピレンとエチレンからなるランダムプロピレン／エチレンコポリマーである第１のプロピレン系ポリマーからなり、
   前記不連続相は、前記連続相中に分散し、前記不連続相は、エチレンとオクテンからなる架橋エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーからなり、
   前記相溶化剤は、前記第１のプロピレン系ポリマーとは異なるランダムプロピレン／エチレンコポリマーである第２のプロピレン系ポリマーからなり、前記ランダムプロピレン／エチレンコポリマーは、プロピレンとエチレンからなり、
   前記高分子組成物は、
   ５重量％〜５０重量％の前記第１のプロピレン系ポリマー、
   １５重量％〜７６重量％の前記架橋エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、および
   １重量％〜４０重量％の、前記第１のプロピレン系ポリマーの密度と異なる密度を有する前記第２のプロピレン系ポリマー
   からなり、
   前記熱可塑性加硫物組成物が、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴムを含まない、前記熱可塑性加硫物組成物。