JP6931278B2 - フレキシブルフラットケーブル補強板用フィルム - Google Patents
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Description
一方、本発明者らの検討によれば、従来のPETフィルムでは、車載用等に用いられる場合には高温にさらされる場合があり、PETフィルムでは耐熱性が不足し配線が脱落したり、外力がかかった場合にはコネクタからの浮きが発生する場合があった。
これらの知見に基づいてさらに研究を進め、本発明を完成するに至った。
[1]フラットケーブル(フレキシブルフラットケーブル)を補強するための補強板(補強板用フィルム)であって、少なくともポリイミドフィルムで構成され、厚みが100μmを超える補強板。
[2]複数のポリイミドフィルムの積層体である[1]記載の補強板。
[3]厚みが150μm以上である[1]又は[2]記載の補強板。
[4]補強板の厚み全体に対するポリイミドフィルムの厚み割合が60%以上である[1]〜[3]のいずれかに記載の補強板。
[5]厚みが170μm以上であり、補強板の厚み全体に対するポリイミドフィルムの厚み割合が70%以上である、[1]〜[4]のいずれかに記載の補強板。
[6]ループ長50mm、圧縮距離10mmの条件で測定したループスティフネス値が、1000mN/cm以上である[1]〜[5]のいずれかに記載の補強板。
[7]ポリイミドフィルムの200℃で60分加熱後の熱収縮率が0.15%以下である[1]〜[6]のいずれかに記載の補強板。
[8]フラットケーブルが、導体とこの導体を挟持する一対の接着剤付きポリイミドフィルムとで構成されている[1]〜[7]のいずれかに記載の補強板。
[9]フラットケーブルの被補強部位に、[1]〜[8]のいずれかに記載の補強板を設けた補強板付きフラットケーブル。
以下、フラットケーブルについて詳述する。
導体としては、特に限定されないが、例えば、導電性金属の扁平箔や丸線、長方形の断面を持つ平角導体、有機導電体などが挙げられる。導電性金属としては、特に限定されないが、銅、銀、錫、インジウム、アルミニウム、モリブデン、これらの合金などを使用してよい。また、導体の幅や厚さは、特に限定されない。
基材フィルム(基材)は、例えば、導体を挟持(被覆)してフラットケーブルを形成できれば特に限定されないが、通常、絶縁体層(絶縁性フィルム)で形成されている。基材フィルムは、導体を直接的に挟持してもよいが、通常、接着剤層を介して導体を挟持していてもよい。
ポリイミドフィルムとしては、市販品を利用してもよく、製造したものを用いることもできる。
ポリイミドフィルムを得るに際しては、まず、芳香族ジアミン成分及び芳香族酸無水物成分を有機溶媒中で重合させることにより、ポリアミック酸溶液(以下、ポリアミド酸溶液ともいう)を得る。
ポリアミック酸溶液は、芳香族ジアミン成分と芳香族酸無水物成分を主成分とする化学物質を有機溶媒中で重合させることによって得ることができる。
他のジアミン成分としては、例えば、3,3'−ジアミノジフェニルエーテル、4,4'−ジアミノジフェニルプロパン、3,4'−ジアミノジフェニルプロパン、3,3'−ジアミノジフェニルプロパン、3,4'−ジアミノジフェニルメタン、3,3'−ジアミノジフェニルメタン、4,4'−ジアミノジフェニルサルファイド、3,4'−ジアミノジフェニルサルファイド、3,3'−ジアミノジフェニルサルファイド、3,4'−ジアミノジフェニルスルホン、3,3'−ジアミノジフェニルスルホン、2,6−ジアミノピリジン、ビス−(4−アミノフェニル)ジエチルシラン、3,3'−ジクロロベンジジン、ビス−(4−アミノフェニル)エチルホスフィノキサイド、ビス−(4−アミノフェニル)フェニルホスフィノキサイド、ビス−(4−アミノフェニル)−N−フェニルアミン、ビス−(4−アミノフェニル)−N−メチルアミン、1,5−ジアミノナフタレン、3,3'−ジメチル−4,4'−ジアミノビフェニル、3,4'−ジメチル−3',4−ジアミノビフェニル−3,3'−ジメトキシベンチジン、2,4−ビス(p−β−アミノ−t−ブチルフェニル)エーテル、ビス(p−β−アミノ−t−ブチルフェニル)エーテル、p−ビス(2−メチル−4−アミノペンチル)ベンゼン、p−ビス−(1,1−ジメチル−5−アミノペンチル)ベンゼン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、1,3−ジアミノアダマンタン、3,3'−ジアミノ−1,1'−ジアミノアダマンタン、3,3'−ジアミノメチル−1,1'−ジアダマンタン、ビス(p−アミノシクロヘキシル)メタン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、3−メチルヘプタメチレンジアミン、4,4'−ジメチルヘプタメチレンジアミン、2,11−ジアミノドデカン、1,2−ビス(3−アミノプロポキシ)エタン、2,2−ジメチルプロピレンジアミン、3−メトキシヘキサエチレンジアミン、2,5−ジメチルヘキサメチレンジアミン、2,5−ジメチルヘプタメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1,12−ジアミノオクタデカン、2,5−ジアミノ−1,3,4−オキサジアゾール、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、N−(3−アミノフェニル)−4−アミノベンズアミド、4−アミノフェニル−3−アミノベンゾエート等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
他の酸無水物成分としては、例えば、1,2,4,5−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−デカヒドロナフタレンテトラカルボン酸二無水物、4,8−ジメチル−1,2,5,6−ヘキサヒドロナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,6−ジクロロ−1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,7−ジクロロ−1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−テトラクロロ−1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,8,9,10−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、1,1−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、1,1−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ベンゼン−1,2,3,4−テトラカルボン酸二無水物、3,4,3',4'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
(1)先に芳香族ジアミン成分全量を溶媒中に入れ、その後芳香族酸無水物成分を芳香族ジアミン成分全量と当量になるよう加えて重合する方法、
(2)先に芳香族酸無水物成分全量を溶媒中に入れ、その後芳香族ジアミン成分を芳香族酸無水物成分と当量になるよう加えて重合する方法、
(3)一方の芳香族ジアミン成分を溶媒中に入れた後、反応成分に対して一方の芳香族酸無水物成分が95〜105モル%となる比率で反応に必要な時間混合した後、もう一方の芳香族ジアミン成分を添加し、続いてもう一方の芳香族酸無水物成分を全芳香族ジアミン成分と全芳香族酸無水物成分とがほぼ当量になるよう添加して重合する方法、
(4)一方の芳香族酸無水物成分を溶媒中に入れた後、反応成分に対して一方の芳香族ジアミン成分が95〜105モル%となる比率で反応に必要な時間混合した後、もう一方の芳香族酸無水物成分を添加し、続いてもう一方の芳香族ジアミン成分を全芳香族ジアミン成分と全芳香族酸無水物成分とがほぼ当量になるよう添加して重合する方法、
(5)溶媒中で一方の芳香族ジアミン成分と芳香族酸無水物成分をどちらかが過剰になるよう反応させてポリアミック酸溶液(A)を調整し、別の溶媒中でもう一方の芳香族ジアミン成分と芳香族酸無水物成分をどちらかが過剰になるよう反応させポリアミック酸溶液(B)を調整する。こうして得られた各ポリアミック酸溶液(A)と(B)を混合し、重合を完結する方法。この時ポリアミック酸溶液(A)を調整するに際し芳香族ジアミン成分が過剰の場合、ポリアミック酸溶液(B)では芳香族酸無水物成分を過剰に、またポリアミック酸溶液(A)で芳香族酸無水物成分が過剰の場合、ポリアミック酸溶液(B)では芳香族ジアミン成分を過剰にし、ポリアミック酸溶液(A)と(B)を混ぜ合わせこれら反応に使用される全芳香族ジアミン成分と全芳香族酸無水物成分とがほぼ当量になるよう調整する方法、等が挙げられる。
なお、重合方法はこれらに限定されることはなく、その他公知の方法を用いてもよい。
ポリイミドフィルムを製造する方法としては、例えば、ポリアミック酸溶液をフィルム状にキャストし熱的に脱環化脱溶媒させてポリイミドフィルムを得る方法、ポリアミック酸溶液に環化触媒及び脱水剤を混合し化学的に脱環化させてゲルフィルムを作製し、これを加熱脱溶媒することによりポリイミドフィルムを得る方法が挙げられるが、後者の方が好ましい。
ポリイミドフィルム中のフィラーの含有量は、特に限定されないが、フィルム樹脂1重量当たり、例えば0.03〜1重量%、好ましくは0.05〜0.8重量%程度であってよい。
ポリイミドフィルムの200℃で60分加熱後の熱収縮率は、25℃、60%RHに調整された部屋に2時間以上放置した後のフィルム寸法(L1)を、CNC画像処理装置システムNEXIV VM−250(ニコン製)を用いて測定し、続いて200℃で60分間加熱した後再び25℃、60%RHに調整された部屋に1日間放置した後のフィルム寸法(L2)を、前記CNC画像処理装置システムを用いて測定し、下記式により算出することができる。
熱収縮率(%)=−{(L2−L1)/L1}×100
このような表面粗さを有するポリイミドフィルムを得る方法は、特に限定されないが、例えば、公知の表面処理(例えば、ウェットブラスト処理、サンドマット処理、樹脂マット処理、プラズマ処理等など)によって得ることができる。尚、表面処理は、ポリイミドフィルムの片面でも両面でもよい。
基材フィルムは、ベースとなるフィルム(ベースフィルム、特にポリイミドフィルム)に接着剤層を設けたもの(接着剤付き基材フィルム)であってもよい。
接着剤としては、接着剤層を形成できるものであれば特に限定されないが、通常、接着成分を含む。
接着成分としては、例えば、熱可塑性樹脂(例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂など)、熱硬化性樹脂(例えば、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂など)などが挙げられ、熱硬化性樹脂が好ましい。
特に、接着剤層は、難燃剤(難燃助剤を含む)を含んでいてもよいが、実質的に難燃剤を含んでいなくてもよい。本発明では、実質的に接着剤層に難燃剤を含んでいなくても、優れた難燃性を発現できる。
基材フィルムの厚さ(平均厚さ)は、例えば、1〜500μm、好ましくは3〜300μm、さらに好ましくは5〜200μm程度であってもよい。
例えば、基材フィルムの酸素指数は、25%以上(例えば、27〜90%)の範囲から選択でき、例えば、30%以上(例えば、32〜80%)、好ましくは35%以上(例えば、37〜75%)、さらに好ましくは40%以上(例えば、42〜70%)、特に45%以上(例えば、46〜65%)であってもよい。
本発明の補強板(補強板用フィルム)は、少なくともポリイミドフィルムを含む。
このような補強板は、単一(一枚)のポリイミドフィルムで構成されていてもよく、複数のポリイミドフィルムの積層体であってもよい。また、補強板は、ポリイミドフィルムと非ポリイミド系フィルム(例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの芳香族ポリエステルフィルム)との積層体であってもよいが、通常、積層体の場合でも、ポリイミドフィルムのみの積層体であるのが好ましい。
このような厚みとすることで、高温にさらされた場合でも配線の脱落を抑制又は防止しやすい。また、外力がかかった場合でもコネクタからの浮きを効率良く抑制又は防止しやすい。
補強板の厚み全体に対するポリイミドフィルムの厚み割合(複数のポリイミドフィルムの積層体である場合、複数のポリイミドフィルムの総厚み割合)は、補強板の全体厚み等にもよるが、30%以上(例えば、40%以上)の範囲から選択でき、例えば、50%以上(例えば、55〜100%)、好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上、特に75%以上、特に好ましくは80%以上(例えば、85%以上)であってもよい。
Mitutoyo製ライトマチック(Series318)厚み計を使用して次のようにして測定した。すなわち、フィルム全面から任意に5箇所を選び、この5箇所にについて厚みを測定し、その平均を算出し、厚みとした。
東洋精機製作所製のループスティフネステスタDAを使用し、ループ長50mm、圧縮距離10mmの条件で測定し、ループスティフネス値を得た(図1参照)。
ポリイミドフィルムの200℃で60分加熱後の熱収縮率は、25℃、60%RHに調整された部屋に2時間以上放置した後のフィルム寸法(L1)を、CNC画像処理装置システムNEXIV VM−250(ニコン製)を用いて測定し、続いて200℃で60分間加熱した後再び25℃、60%RHに調整された部屋に1日間放置した後のフィルム寸法(L2)を、CNC画像処理装置システムNEXIV VM−250(ニコン製)を用いて測定し、下記式により算出した。
熱収縮率(%)=−{(L2−L1)/L1}×100
作製したフラットケーブルを180℃で10分間加熱し、加熱前の導体間寸法(L3)と加熱後の導体間寸法(L4)を、CNC画像処理装置システムNEXIV VM−250(ニコン製)を使って測定し、下記式にしたがって算出した。
熱収縮率(%)=−{(L4−L3)/L3}×100
接着剤付きポリイミドフィルムを10mmx10mmの大きさに裁断し、島津製作所製熱分析機(TMA−60)を用い、針入りモードの測定を昇温速度10℃/分で200℃まで50gfの一定荷重をかけて行い、100℃、140℃、180℃まで圧子の侵入深さ(針入量、単位:μm)を読み取った。そして、読み取った数値から、接着剤層の厚みに対する割合を算出した。
なお、使用した圧子は先端直径0.5mmの円柱状のもので、接着剤表面を圧子侵入面とした。
JIS K7201−2に準拠して測定した。接着剤付きポリイミドフィルムを150mmx20mmの大きさに裁断し、スガ試験機株式会社製の酸素指数方式燃焼性試験機を用い、燃焼した。
フラットケーブル導体間の気泡の有無を目視にて確認し、気泡が発生している箇所の長さを測定した。フラットケーブルの長さに対する、気泡発生箇所の長さの割合を算出し、気泡発生率とした。
[ポリイミドフィルム積層体]
ポリイミドフィルムとして東レ・デュポン社製「カプトン」200H(50μm厚、200℃で60分加熱後の熱収縮率0.03(%))と500H(125μm厚、200℃で60分加熱後の熱収縮率0.03(%))、接着剤としてデュポン社製「パイララックス」LF0100(25μm厚)をいずれも20cm角ずつ用意した。次に200Hと500Hの間に接着剤を挟み、加熱温度180℃、圧力2MPa、時間60分でプレスし、ポリイミドフィルム積層体(補強板)を得た。該ポリイミドフィルム積層体の厚みは200μm、ループスティフネス値は、2380mN/cmであった。
EPICLON HP−7200(DIC株式会社製、ジシクロペンタジエン骨格含有エポキシ樹脂)10重量部、タフテックM1913(旭化成ケミカルズ株式会社、マレイン酸変成スチレンエチレンブロック共重合体)100重量部、キュアゾールC11−Z(四国化成株式会社製)0.3重量部及びトルエン420重量部を混合し、接着剤を作成し、これを東レ・デュポン社製「カプトン」100EN(25μm厚、200℃で60分加熱後の熱収縮率0.06(%))の片面に塗布し、90℃で3分乾燥させて接着剤付きポリイミドフィルムを得た。接着剤付きポリイミドフィルムにおいて、接着剤層の厚みは25μmであった。
ポリイミドフィルム積層体を幅2cm×長さ3cmに切り、これに該積層体と同じ大きさの接着剤(「パイララックス」LF0100)を介して、フレキシブルフラットケーブルの開口部に貼り付けた。貼り付け条件は、加熱温度180℃、圧力2MPa、時間60分でプレスして行った。
フレキシブルフラットケーブルの導体と同等配列になるよう幅0.30mmで0.50mm間隔で配列させたテスト配線板に、補強板としてポリイミドフィルム積層体を貼り付けたフレキシブルフラットケーブル開口部をコネクタを介して接続させ、105℃、3000時間加熱し、加熱後の開口部導体とテスト配線板との導体接触具合を観察した。補強板の変形も無く、フレキシブルフラットケーブルの導体とテスト配線板との導体はしっかり接触していた。
高温テストと同様にしてテスト配線板に、補強板としてポリイミドフィルム積層体を貼り付けたフレキシブルフラットケーブル開口部をコネクタを介して接続させた後、図2に示すような形状でフレキシブルフラットケーブルを曲げることで外力をかけ、開口部導体とテスト配線板との導体接触具合を観察した。外力がかかった状態でもフレキシブルフラットケーブルの導体とテスト配線板との導体はしっかり接触していた。
東レ・デュポン社製「カプトン」200H(50μm厚、200℃で60分加熱後の熱収縮率0.03(%))と400H(100μm厚、200℃で60分加熱後の熱収縮率0.03(%))を使用した以外は、実施例1と同様の手順により、ポリイミドフィルム積層体を得た。該ポリイミドフィルム積層体の厚みは175μm、ループスティフネス値は、1630mN/cmであった。
該ポリイミドフィルム積層体を用いて実施例1と同様に各種評価を行った。高温テストでは補強板の変形も無く、フレキシブルフラットケーブルの導体とテスト配線板との導体はしっかり接触していた。曲げテストでは外力がかかった状態でもフレキシブルフラットケーブルの導体とテスト配線板との導体はしっかり接触していた。
東レ・デュポン社製「カプトン」300H(75μm厚、200℃で60分加熱後の熱収縮率0.03(%))と500H(125μm厚、200℃で60分加熱後の熱収縮率0.03(%))を使用した以外は、実施例1と同様の手順により、ポリイミドフィルム積層体を得た。該ポリイミドフィルム積層体の厚みは225μm、ループスティフネス値は、3550mN/cmであった。
該ポリイミドフィルム積層体を用いて実施例1と同様に各種評価を行った。高温テストでは補強板の変形も無く、フレキシブルフラットケーブルの導体とテスト配線板との導体はしっかり接触していた。曲げテストでは外力がかかった状態でもフレキシブルフラットケーブルの導体とテスト配線板との導体はしっかり接触していた。
東レ・デュポン社製「カプトン」200H(50μm厚)2枚を使用した以外は、実施例1と同様手順により、ポリイミドフィルム積層体を得た。該ポリイミドフィルム積層体の厚みは125μm、ループスティフネス値は、510mN/cmであった。該ポリイミドフィルム積層体を用いて実施例1と同様各種評価を行った。高温テストでは補強板の変形も無く、フレキシブルフラットケーブルの導体とテスト配線板との導体はしっかり接触していた。
ポリイミドフィルム積層体の代わりに東レ社製PETフィルム「ルミラー」S10#188(188μm厚)を使用し、実施例1と同様各種評価を行った。高温テストでは加熱により補強板が変形し、それによってフレキシブルフラットケーブルの導体とテスト配線板との導体との接触不良が起こった。
また、本発明の補強板と接着剤付きポリイミドフィルムとの組み合わせにより、酸素指数が小さい(難燃性が高く)、高温における熱収縮率(寸法変化率)が小さい、導体間の気泡の発生が少ないなどの補強板付きフレキシブルフラットケーブルを効率良く得ることができた。
Claims (10)
- フラットケーブルを補強するための補強板であって、少なくともポリイミドフィルムで構成され、複数のポリイミドフィルムの積層体であり、補強板の厚み全体に対するポリイミドフィルムの厚み割合が75%以上であり、厚みが100μmを超える補強板。
- 複数のポリイミドフィルムにおいて、一方のポリイミドフィルムAと、ポリイミドフィルムAとは異なる他方のポリイミドフィルムBとの厚み比が、ポリイミドフィルムA/ポリイミドフィルムB(厚み割合)=0.1/1〜10/1である請求項1記載の補強板。
- 厚みが150μm以上である請求項1又は2記載の補強板。
- 積層体がポリイミドフィルムのみの積層体である、請求項1〜3のいずれかに記載の補強板。
- 厚みが170μm以上である、請求項1〜4のいずれかに記載の補強板。
- 各ポリイミドフィルムの厚みが30〜250μmである、請求項1〜5のいずれかに記載の補強板。
- ループ長50mm、圧縮距離10mmの条件で測定したループスティフネス値が、1000mN/cm以上である請求項1〜6のいずれかに記載の補強板。
- ポリイミドフィルムの200℃で60分加熱後の熱収縮率が0.15%以下である請求項1〜7のいずれかに記載の補強板。
- フラットケーブルが、導体とこの導体を挟持する一対の接着剤付きポリイミドフィルムとで構成されている請求項1〜8のいずれかに記載の補強板。
- フラットケーブルの被補強部位に、請求項1〜9のいずれかに記載の補強板を設けた補強板付きフラットケーブル。
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