JP6930425B2 - 光硬化性樹脂組成物、遮光用塗料、及び硬化物 - Google Patents

光硬化性樹脂組成物、遮光用塗料、及び硬化物 Download PDF

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Description

本開示は、光硬化性樹脂組成物、遮光用塗料、硬化物、ガラス基材、表示装置、及び携帯端末に関する。また、本開示は、硬化物の製造方法及び遮光されたガラス基材の製造方法に関する。
スマートフォン、タブレット等の携帯端末では、大画面化と、軽量化を目的とした薄型化とが進んでいる。それに伴い、使用されるカバーガラスも薄型化が進んでいる。そのため、カバーガラスには強度の高い化学強化ガラスが広く採用されている。カバーガラスは、製造工程中の接触又は衝撃により端部にクラックが発生する場合がある。化学強化ガラスでは、クラックにより著しく強度が低下する傾向がある。
また、最近では携帯端末の筐体に対し、カバーガラスが浮き出たデザインが流行している。カバーガラスが浮き出ることで端部が直接外部との接触又は外部からの衝撃にさらされるようになり、クラックが発生し易くなる。そこで端部に設けることで接触又は衝撃からカバーガラスを保護し、クラックの発生を防止する保護膜が必要とされている（例えば、特許文献１及び２参照）。
特開２０１２−１１１６８８号公報 特表２０１２−５２７３９９号公報
カバーガラスが浮き出たデザインでは、端部からの光漏れが生じるために、カバーガラス端部を遮光することも求められている。しかしながら、カバーガラスに塗布することで端部の保護を可能とする樹脂は知られているが、現状で開発されているのは透明の樹脂のみであり、遮光性能を併せ持つ樹脂は知られていない。
そこで、本開示は、ガラス基材の端部を保護することが可能であり、かつ、ガラス基材の端部からの光漏れを減少させることができる光硬化性樹脂組成物、遮光塗料、及び硬化物を提供する。また、本開示は、端部が保護され、光漏れが抑えられたガラス基材、並びにこれを備えた表示素子及び携帯端末を提供する。さらに、本開示は、硬化物の製造方法及び遮光されたガラス基材の製造方法を提供する。
本発明には様々な実施形態が含まれる。実施形態の例を以下に列挙する。本発明は以下の実施形態に限定されない。
一実施形態は、ガラス基材の端部の少なくとも一部を保護するために用いられ、硬化のために照射される光のピーク波長の透過率が、可視光の平均透過率よりも１０％以上高い、光硬化性樹脂組成物に関する。
また、他の実施形態は、ガラス基材の端部の少なくとも一部を保護するために用いられ、硬化のために照射される光のピーク波長の透過率が６０％以上であり、かつ、可視光の平均透過率が５０％以下である、光硬化性樹脂組成物に関する。
他の実施形態は、ガラス基材の端部の少なくとも一部を保護するために用いられ、少なくとも、重合性不飽和基を有する単量体、アクリル系化合物、及び着色剤を含有し、前記着色剤が、硬化のために照射される光のピーク波長の透過率が可視光の平均透過率よりも１０％以上高い着色剤を含む、光硬化性樹脂組成物に関する。
他の実施形態は、ガラス基材の端部の少なくとも一部を保護するために用いられ、少なくとも、重合性不飽和基を有する単量体、アクリル系化合物、及び着色剤を含有し、前記着色剤が、硬化のために照射される光のピーク波長の透過率が６０％以上であり、かつ、可視光の平均透過率が５０％以下である着色剤を含む、光硬化性樹脂組成物に関する。
また、他の実施形態は、前記いずれかの光硬化性樹脂組成物を用いた、遮光用塗料に関する。
他の実施形態は、前記いずれかの光硬化性樹脂組成物又は前記遮光用塗料を硬化させて得た、硬化物に関する。
他の実施形態は、前記硬化物により端部の少なくとも一部が遮光された、ガラス基材に関する。
他の実施形態は、前記ガラス基材を備えた、表示装置又は携帯端末に関する。
さらに、他の実施形態は、前記光硬化性樹脂組成物又は前記遮光用塗料を、光照射により硬化させる工程を含む、硬化物の製造方法に関する。
他の実施形態は、前記光硬化性樹脂組成物又は前記遮光用塗料を、ガラス基材の端部の少なくとも一部に塗布し、塗布膜を形成する工程、及び、前記塗布膜を、光照射により硬化させ、保護膜を形成する工程を含む、遮光されたガラス基材の製造方法に関する。
本願の開示は、２０１５年１２月２２日に出願された特願２０１５−２５０１０９号に記載の主題と関連しており、その全ての開示内容は引用によりここに援用される。
本開示によれば、ガラス基材の端部を保護することが可能であり、かつ、ガラス基材の端部からの光漏れを減少させることができる光硬化性樹脂組成物、遮光塗料、及び硬化物が提供される。また、本開示によれば、端部が保護され、光漏れが防止されたガラス基材、並びにこれを備えた表示素子及び携帯端末が提供される。さらに、本開示によれば、硬化物の製造方法及び遮光されたガラス基材の製造方法が提供される。
図１（ａ）は、一実施形態のガラス基材の一例を示す平面模式図であり、図１（ｂ）は、一実施形態のガラス基材の一例を示す断面模式図である。 図２（ａ）は、側面に硬化物が設けられた一実施形態のガラス基材の一例を示す平面模式図であり、図２（ｂ）及び（ｃ）は、側面に硬化物が設けられた一実施形態のガラス基材の一例を示す断面模式図である。 図３は、実施例１及び比較例１で用いられた着色剤の波長３００〜７００ｎｍの光に対する透過率を示すグラフである。
本発明の実施形態について説明する。本発明は以下の実施形態に限定されない。
発明者らは、特定の光透過率を有する塗料又は特定の光透過率を有する着色剤を含有する塗料を用いることにより、ガラス基材を保護することが可能であり、また、光漏れを減少させることが可能であることを見出し、種々の実施形態を含む本発明を完成させるに至った。
＜光硬化性樹脂組成物＞
一実施形態によれば、光硬化性樹脂組成物は、ガラス基材の端部の少なくとも一部を保護するために用いられ、硬化のために照射される光のピーク波長の透過率（以下、「照射光透過率」ともいう。）と、可視光の平均透過率（以下、「可視光透過率」ともいう。）とが、特定の関係又は特定の範囲にある組成物である。
また、一実施形態によれば、光硬化性樹脂組成物は、ガラス基材の端部の少なくとも一部を保護するために用いられ、少なくとも重合性不飽和基を有する単量体、アクリル系化合物、及び着色剤を含有し、前記着色剤が、照射光透過率と可視光透過率とについて、特定の関係又は特定の範囲を有する組成物である。
光硬化性樹脂組成物は、ガラス基材の端部への適用が容易であることから、ガラス基材を保護するための材料として好ましく用いることができる。しかしながら、光硬化性樹脂組成物に遮光機能を持たせようとすると、組成物の光硬化が不十分となり、ガラス基材の保護性能が劣ることになる。実施形態において、光硬化性樹脂組成物では、組成物及び／又は着色剤の光透過率を規定することによって、ガラス基材の端部の保護と、ガラス基材の端部からの光漏れの防止との両立が可能となる。
光硬化性樹脂組成物の硬化には、紫外線が好ましく用いられる。使用される光源は、特に限定されず、例えば、ＬＥＤランプ、水銀ランプ（低圧、高圧、超高圧等）、メタルハライドランプ、エキシマランプ、キセノンランプ等が挙げられ、好ましくは、ＬＥＤランプ、水銀ランプ、メタルハライドランプ等である。
硬化のために照射される光のピーク波長とは、硬化時、光硬化性樹脂組成物に照射される光について、強度が最大であるところの波長をいう。光源としてＬＥＤランプを用いる場合、ピーク波長は、例えば、３６５ｎｍ、３８５ｎｍ等である。
光硬化性樹脂組成物の照射光透過率の測定は、例えば、以下の方法により、光硬化性樹脂組成物の硬化物を用いて行う。
ガラス基材を洗浄後、一方の面に光硬化性樹脂組成物を滴下し、ガラス棒で引き延ばすことで塗布層（厚さ１５０μｍ）を形成する。塗布層に光を照射し、硬化させ、硬化物層（厚さ１５０μｍ）を得る。このときの照射強度及び総照射量は、例えば、１５０ｍＷ／ｃｍ２、１，０００ｍＪ／ｃｍ２とできる。その後、硬化物層がガラス基材上に形成された状態で、硬化物層の照射光透過率（すなわち、硬化物層とガラス基材との積層体の照射光透過率）を、可視紫外分光光度計を用いて測定する。
一例を挙げると、塗布層の硬化にピーク波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いる場合、硬化層の透過率の測定は、波長３６５ｎｍの光に対して行うこととなる。
可視光の平均透過率とは、波長４００〜７００ｎｍの光の平均透過率をいう。
光硬化性樹脂組成物の可視光の平均透過率は、例えば、前記硬化物層を用いて、以下の方法により行う。
前記と同様に、硬化物層がガラス基材上に形成された状態で、波長４００〜７００ｎｍの範囲の光に対し、１ｎｍ間隔で、硬化物層の透過率（硬化物層とガラス基材との積層体の透過率）を、可視紫外分光光度計を用いて測定する。得られた各値の平均値を求め、可視光の平均透過率とする。
測定には、波長３００〜７００ｎｍの範囲における光の透過率が高いガラス基材を用いる。例えば、波長３００〜７００ｎｍの範囲にわたって、透過率は、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上である。
一実施形態において、光硬化性樹脂組成物は、好ましくは、照射光透過率が可視光透過率よりも１０％以上高い。１０％未満であると、端部の保護と遮光性との両立が困難である場合がある。より好ましくは、２０％以上であり、更に好ましくは３０％以上である。上限は特に限定されず、両者の差は大きい方が好ましい。照射光透過率が可視光透過率よりも１０％以上高ければ、各々の透過率の範囲に特に制限はない。
また、一実施形態において、光硬化性樹脂組成物は、好ましくは、照射光透過率が６０％以上であり、かつ、可視光透過率が５０％以下である。照射光透過率が６０％未満、又は、可視光透過率が５０％を超えると、端部の保護と遮光性との両立が困難である場合がある。照射光透過率は、より好ましくは６５％以上であり、更に好ましくは７０％以上である。可視光透過率は、より好ましくは４５％以下であり、更に好ましくは４０％以下である。
照射光透過率を高くするためには、例えば、光硬化性樹脂組成物の材料として、硬化のために照射される光に対する吸収が小さい材料を用いればよい。また、可視光透過率を低くするためには、例えば、着色剤として、硬化のために照射される光に対する吸収が小さく、かつ、可視光に対する吸収が大きい着色剤を用いればよい。
特に好ましい光硬化性樹脂組成物は、照射光透過率が可視光透過率よりも１０％以上高く、かつ、照射光透過率が６０％以上、可視光透過率が５０％以下である。
また、一実施形態によれば、光硬化性樹脂組成物は、好ましくは、波長３６５ｎｍの光の透過率が、可視光の平均透過率よりも１０％以上高い。より好ましくは、２０％以上であり、更に好ましくは３０％以上である。さらに、一実施形態によれば、光硬化性樹脂組成物は、好ましくは、波長３６５ｎｍの光の透過率が６０％以上であり、かつ、可視光の平均透過率が５０％以下である。波長３６５ｎｍの光の透過率は、より好ましくは６５％以上であり、更に好ましくは７０％以上である。可視光透過率は、より好ましくは４５％以下であり、更に好ましくは４０％以下である。光硬化性樹脂組成物は、ガラス基材の端部の少なくとも一部を保護するために好ましく用いられる。これらの光硬化性樹脂組成物を硬化させる際には、紫外線が好ましく用いられる。紫外線の波長は特に限定されないが、例えば３６５ｎｍである。
光硬化性樹脂組成物の波長３６５ｎｍの光の透過率も、照射光透過率と同様の方法により測定できる。
一実施形態において、光硬化性樹脂組成物は、好ましくは、（Ａ）重合性不飽和基を有する単量体（「（Ａ）単量体」ともいう。）、（Ｂ）アクリル系化合物、及び（Ｅ）着色剤を含有する。光硬化性樹脂組成物は、（Ｃ）重合性不飽和基を有するリン酸化合物（「（Ｃ）リン酸化合物」ともいう。）、及び／又は（Ｄ）光重合開始剤等の任意成分を更に含有してもよい。
一例において、（Ｅ）着色剤は、好ましくは、照射光透過率が可視光透過率よりも１０％以上高い着色剤を含む。１０％未満であると、端部の保護と遮光性との両立が困難である場合がある。
また、一例において、（Ｅ）着色剤は、好ましくは、照射光透過率が６０％以上であり、かつ、可視光透過率が５０％以下である着色剤を含む。照射光透過率が６０％未満、又は、可視光透過率が５０％を超えると、端部の保護と遮光性との両立が困難である場合がある。
（Ｅ）着色剤の光透過率の測定方法については後述する。
また、一例において、（Ｅ）着色剤は、好ましくは、波長３６５ｎｍの光の透過率が可視光の平均透過率よりも１０％以上高い着色剤を含む。さらに、一例において、（Ｅ）着色剤は、好ましくは、波長３６５ｎｍの光の透過率が６０％以上であり、かつ、可視光透過率が５０％以下である着色剤を含む。
以下、各成分について説明する。
（（Ａ）重合性不飽和基を有する単量体）
（Ａ）単量体が有する重合性不飽和基としては、例えば、ビニル基（エテニル基）、エチニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基等の炭素−炭素二重結合を有する基が挙げられる。（Ａ）単量体は、好ましくは（メタ）アクリロイルオキシ基を有する。（Ａ）単量体は、分子内に重合性不飽和基を少なくとも１個有する。
（Ａ）単量体の例として、（Ａ−１）（メタ）アクリル酸エステル系単量体、（Ａ−２）（メタ）アクリルアミド系単量体等が挙げられる。（Ａ）単量体が「（メタ）アクリル酸エステルを含む」という場合、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの少なくともいずれか一方を含むことを意味する。「（メタ）アクリルアミド」についても同様である。（Ａ）単量体としては、後述する（Ｂ）アクリル系化合物及び（Ｃ）リン酸化合物とは異なる化合物が使用される。「（メタ）」の語に関し、（Ｂ）アクリル系化合物及び（Ｃ）リン酸化合物においても、同様に少なくとも一方を含むことを意味する。
１官能の（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、モノ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）スクシネート、（メタ）アクリル酸とグリシジルエステル（例えば、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製の「カージュラーＥ−１０」）との反応物等の脂肪族（メタ）アクリレート；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、モノ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）テトラヒドロフタレート、モノ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ヘキサヒドロフタレート等の脂環式（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
２官能の（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化２−メチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート；シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化水添ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート等の脂環式（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
３官能以上の（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
（Ａ−１）単量体として、アクリル系化合物、着色剤等の他の成分との相溶性、また、硬化時の硬度特性等の観点から、好ましくは１官能の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、より好ましくは１官能の脂環式（メタ）アクリレート、更に好ましくはイソボルニル（メタ）アクリレートが用いられる。
（メタ）アクリルアミド系単量体としては、（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、イソブチル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチル（メタ）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ペンチル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｎ−ペンチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−へキシル（メタ）アクリルアミド、ジ−ｎ−へキシル（メタ）アクリルアミド、シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
（Ａ−２）単量体として、アクリル系化合物、着色剤等の他の成分との相溶性、また、硬化時の硬度特性等の観点から、好ましくは（メタ）アクリロイルモルホリンが用いられる。
（Ａ）単量体は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。アクリル系化合物、着色剤等の他の成分との相溶性、また、硬化時の硬度特性等の観点から、（Ａ）単量体は２種以上を組み合わせて用いることが好ましく、（Ａ−１）単量体と（Ａ−２）単量体とを組み合わせて用いることがより好ましく、（Ａ−１）単量体として１官能の（メタ）アクリル酸エステル系単量体と（Ａ−２）単量体とを組み合わせて用いることが更に好ましい。
（Ａ）単量体の含有量は、粘度特性、アクリル系化合物、着色剤等の他の成分との相溶性、ハンドリング性、生産性、硬化時の硬度特性等の観点から、光硬化性樹脂組成物の全質量を基準として、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましい。また、（Ａ）単量体の含有量は、同様の観点から、光硬化性樹脂組成物の全質量を基準として、９０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましい。
（（Ｂ）アクリル系化合物）
（Ｂ）アクリル系化合物は、（メタ）アクリロイル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも１個有する化合物である。例えば、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物を例示できる。（Ｂ）アクリル系化合物としては、後述する（Ｃ）リン酸化合物とは異なる化合物が使用される。
ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物として、例えば、β位にＯＨ基を有する（メタ）アクリル酸系モノマーとイソホロンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物との反応物、トリス（（メタ）アクリロキシテトラエチレングリコールイソシアネート）ヘキサメチレンイソシアヌレート、ＥＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ及びＰＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレート、カルボキシル基含有ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物としてウレタンオリゴマーも好ましく用いられる。
（Ｂ）アクリル系化合物の重量平均分子量は、粘度特性、単量体、着色剤等の他の成分との相溶性、ハンドリング性、生産性、硬化時の硬度特性等の観点から、好ましくは８００以上、より好ましくは２，０００以上、更に好ましくは４，０００以上である。また、（Ａ）アクリル系化合物の重量平均分子量は、同様の観点から、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは９，０００以下、更に好ましくは７，０００以下である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリスチレン換算した値を使用する。
市販品として、例えば、根上工業株式会社製の「アートレジン ＵＮ−９０４」、「アートレジン ＵＮ−６０６０Ｓ」等が挙げられる。
（Ｂ）アクリル系化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ｂ）アクリル系化合物の含有量は、粘度特性、単量体、着色剤等の他の成分との相溶性、ハンドリング性、生産性、硬化時の硬度特性等の観点から、光硬化性樹脂組成物の全質量を基準として、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましい。また、（Ｂ）アクリル系化合物の含有量は、同様の観点から、光硬化性樹脂組成物の全質量を基準として、９０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましい。
（（Ｃ）リン酸化合物）
（Ｃ）リン酸化合物は、リン酸基及びリン酸エステル基から選択されるいずれか少なくとも１種と、少なくとも１種の重合性不飽和基とを有する化合物である。（Ｃ）リン酸化合物が有する重合性不飽和基としては、例えば、ビニル基（エテニル基）、エチニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基等の炭素−炭素二重結合を有する基が挙げられる。（Ｃ）リン酸化合物は、好ましくは（メタ）アクリロイルオキシ基を有する。
（Ｃ）リン酸化合物は、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート及び／又はプロピレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレートであることが好ましく、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
（Ｃ）リン酸化合物の例として、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシブチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシペンチル（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート等の下記式（１）で表される化合物が挙げられる。
Figure 0006930425
式中、Ｒ１は水素又はメチル基を、Ｒ２は直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基を、ｎは１以上の数を、ｍは１〜３の数を表す。アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜９、更に好ましくは１〜６である。ｎは、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜６、更に好ましくは１〜３である。ｍは、好ましくは１〜２であり、より好ましくは１である。
また、（Ｃ）リン酸化合物の例として、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ホスフェート、ジフェニル（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシ−３−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、（メタ）アクリロイルオキシ−３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルアシッドホスフェート、アリルアルコールアシッドホスフェート等が挙げられる。
さらに、（Ｃ）リン酸化合物は、これらのモノメタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の塩であってもよい。
（Ｃ）リン酸化合物は、好ましくは式（１）で表される化合物であり、より好ましくは式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がジメチレン基又はペンタメチレン基であり、ｎが１〜２であり、ｍが１である化合物であり、更に好ましくは式（１）において、Ｒ１がメチル基、Ｒ２がジメチレン基であり、ｎが１．５であり、ｍが１である化合物である。
（Ｃ）リン酸化合物は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ｃ）リン酸化合物の含有量は、ガラス基材への良好な密着性を得る観点から、（Ａ）単量体及び（Ｂ）アクリル系化合物の合計１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、０．３質量部以上が更に好ましい。また、（Ｃ）リン酸化合物の含有量は、光硬化性樹脂組成物の安定性を保つ観点から、（Ａ）単量体及び（Ｂ）アクリル系化合物の合計１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましく、３質量部以下が更に好ましい。
（（Ｄ）光重合開始剤）
（Ｄ）光重合開始剤には、増感剤と呼ばれるものも包含される。（Ｄ）光重合開始剤の具体例としては、アクリジン；分子内に少なくとも１つのアクリジニル基を有するアクリジン系化合物；ベンゾフェノン；Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）等のＮ，Ｎ−テトラアルキル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン；２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパノン−１、（１−ヒドロキシシクロヘキシル）フェニルメタノン等の芳香族ケトン；アルキルアントラキノン等のキノン類；ベンゾイルアルキルエーテル等のベンゾインエーテル化合物；ベンゾイン；アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物；ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；Ｎ−フェニルグリシン；Ｎ−フェニルグリシン誘導体；クマリン系化合物；オニウム塩などが挙げられる。好ましくは芳香族ケトンが用いられる。
（Ｄ）光重合開始剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ｄ）光重合開始剤の含有量は、光硬化性樹脂組成物の表面を十分に硬化させ、硬化物のタックを抑える観点から、（Ａ）単量体及び（Ｂ）アクリル系化合物の合計１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、５質量部以上が更に好ましい。また、（Ｄ）光重合開始剤の含有量は、深部までの十分な硬化性、密着性等を得る観点から、（Ａ）単量体及び（Ｂ）アクリル系化合物の合計１００質量部に対して、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１２質量部以下が更に好ましい。
（（Ｅ）着色剤）
（Ｅ）着色剤としては、例えば、硬化に用いられる光に対する吸収が小さい着色剤を使用する。（Ｅ）着色剤として、染料及び顔料が挙げられるが、均一な光硬化性樹脂組成物を得る観点からは、好ましくは染料が用いられ、より好ましくは、（Ａ）単量体に溶解する染料が用いられる。
染料が（Ａ）単量体に溶解することは以下の方法により確認できる。
５０ｍＬビーカーに、（Ａ）単量体１０ｍＬ（温度２５℃）を加え、さらに、染料１０ｍｇ（固形分質量）を加え、ガラス棒を用いて１分間、撹拌する。撹拌後、目視で、染料の固形物が確認できない場合、当該染料は、（Ａ）単量体に溶解するものと判断する。
一実施形態において、（Ｅ）着色剤として、照射光透過率が可視光透過率よりも１０％以上高い着色剤を用いる。より好ましくは２０％以上であり、更に好ましくは３０％以上である。上限は特に限定されず、両者の差は大きい方が好ましい。
また、一実施形態において、（Ｅ）着色剤として、照射光透過率が６０％以上であり、かつ、可視光透過率が５０％以下である着色剤を用いる。照射光透過率は、より好ましくは６５％以上であり、更に好ましくは７０％以上である。可視光透過率は、より好ましくは４５％以下であり、更に好ましくは４０％以下である。
特に好ましい（Ｅ）着色剤は、照射光透過率が可視光透過率よりも１０％以上高く、かつ、照射光透過率が６０％以上、可視光透過率が５０％以下である。
さらに、一実施形態において、（Ｅ）着色剤として、波長３６５ｎｍの光の透過率が可視光の平均透過率よりも１０％以上高い着色剤を用いる。より好ましくは、２０％以上であり、更に好ましくは３０％以上である。また、一実施形態において、（Ｅ）着色剤として、波長３６５ｎｍの光の透過率が６０％以上であり、かつ、可視光透過率が５０％以下である着色剤を用いる。波長３６５ｎｍの光の透過率は、より好ましくは６５％以上であり、更に好ましくは７０％以上である。可視光透過率は、より好ましくは４５％以下であり、更に好ましくは４０％以下である。
（Ｅ）着色剤の照射光透過率は、以下の方法により測定できる。
（Ｅ）着色剤が溶解することが確認されている溶媒１００質量部に対し、（Ｅ）着色剤０．１質量部を添加し、着色剤溶液を得る。得られた着色剤溶液を用い、可視紫外分光光度計（例えば、株式会社島津製作所製「ＵＶ−２４００ＰＣ」）にて、硬化のために照射される光のピーク波長における透過率を測定する。分解波長は１ｎｍとし、３００〜７８０ｎｍの範囲にて測定する。
（Ｅ）着色剤が溶媒に溶解することは、上記の「染料が（Ａ）単量体に溶解すること」と同じ方法によって確認できる。
（Ｅ）着色剤の波長３６５ｎｍの光の透過率も、照射光透過率と同様の方法により測定できる。
可視光の平均透過率とは、波長４００〜７００ｎｍの光の平均透過率をいう。可視光の平均透過率は、以下の方法により測定できる。
前記と同様に調製した着色剤溶液を用い、分光測色計（例えば、株式会社コニカミノルタ製「ＣＭ−３７００Ａ」）にて４００〜７００ｎｍの波長範囲について１ｎｍ毎に透過率を測定する。得られた各値の平均値を求め、平均透過率とする。
（Ｅ）着色剤の色相に特に制限はない。様々な色相を持つ着色剤を用いることによって、べゼルの色相に合わせた光硬化性樹脂組成物の調製が可能である。この光硬化性樹脂組成物によって、デザイン性に優れた表示装置及び携帯端末を製造することができる。例えば、黒色染料等の黒色の着色剤が用いられる。
（Ｅ）着色剤としては、例えば、フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン・グリーン、アイオディン・グリーン、ジアゾイエロー、アニリンブラック、ペリレンブラック等が挙げられる。
市販品として、例えば、オリエント化学工業株式会社製「ｅｌｉｘａ Ｂｌａｃｋ８５０」等が挙げられる。「ｅｌｉｘａ Ｂｌａｃｋ８５０」は、波長３６５ｎｍの光の透過率が可視光の平均透過率よりも１０％以上高く、また、波長３６５ｎｍの光の透過率が６０％以上であり、かつ、可視光透過率が５０％以下である着色剤である。
（Ｅ）着色剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
（Ｅ）着色剤の含有量は、可視光を遮光する効果を得る観点から、（Ａ）単量体及び（Ｂ）アクリル系化合物の合計１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が更に好ましい。また、（Ｅ）着色剤の含有量は、光硬化性樹脂組成物の硬化性の観点、特に、深部を十分に硬化させる観点から、（Ａ）単量体及び（Ｂ）アクリル系化合物の合計１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましく、３質量部以下が更に好ましい。
（添加剤）
光硬化性樹脂組成物は、必要に応じて様々な添加剤を含有してもよい。添加剤として、例えば、カップリング剤等の密着性向上剤、重合禁止剤、光安定剤、消泡剤、フィラー、酸化防止剤、連鎖移動剤、チキソトロピー付与剤、可塑剤、難燃剤、離型剤、界面活性剤、滑剤、帯電防止剤などが挙げられる。これらの添加剤として、公知の添加剤を使用できる。添加剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
カップリング剤としては、例えば、チタネート系カップリング剤、シラン系カップリング剤等を用いることができる。チタネート系カップリング剤として、少なくとも炭素数１〜６０のアルキレート基を有するチタネート系カップリング剤、アルキルホスファイト基を有するチタネート系カップリング剤、アルキルホスフェート基を有するチタネート系カップリング剤、アルキルパイロホスフェート基を有するチタネート系カップリング剤等が挙げられる。シラン系カップリング剤として、アミノ系シランカップリング剤、ウレイド系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤、メタクリル系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤、イソシアネート系シランカップリング剤等が挙げられる。
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ピロガロール等のキノン類などが挙げられる。
消泡剤としては、シリコーン系オイル、フッ素系オイル、ポリカルボン酸系ポリマー等が挙げられる。
（製造方法）
一実施形態によれば、光硬化性樹脂組成物は、（Ａ）単量体、（Ｂ）アクリル系化合物、及び（Ｅ）着色剤、並びに、必要に応じて（Ｃ）リン酸化合物、（Ｄ）光重合開始剤、及び／又は添加剤を、撹拌により混合することによって製造できる。撹拌は、撹拌子、撹拌羽根等を用いた公知の方法により行えばよい。撹拌時の温度は、（Ｅ）着色剤を十分に溶解させることが可能な温度であることが好ましく、例えば、６０〜９０℃とできる。
＜遮光用塗料＞
一実施形態は、前記光硬化性樹脂組成物を用いた遮光用塗料に関する。遮光用塗料は、少なくとも（Ａ）単量体、（Ｂ）アクリル系化合物、及び（Ｅ）着色剤を含有し、必要に応じて（Ｃ）リン酸化合物、（Ｄ）光重合開始剤、及び／又は添加剤を含有してもよい。
＜硬化物＞
一実施形態は、前記光硬化性樹脂組成物又は前記遮光用塗料を硬化させて得られる硬化物に関する。硬化物は、ガラス基材の端部の少なくとも一部に設けられ、可視光を遮光するために用いられる。硬化物の可視光の平均透過率は、好ましくは５０％以下であり、より好ましくは４５％以下であり、更に好ましくは４０％以下である。硬化物の可視光の平均透過率は、上述した光硬化性樹脂組成物についての測定方法に従い、後述する硬化物の最大厚さｔ方向に対して測定する。
硬化物は、前記光硬化性樹脂組成物又は前記遮光用塗料を、光照射により硬化させる工程を含む製造方法によって得ることができる。光照射には、上述の光源を使用できる。
＜ガラス基板＞
一実施形態は、端部の少なくとも一部が、前記硬化物により遮光されたガラス基材に関する。ガラス基材の材質は特に限定されない。ガラスとしては、無アルカリガラス、低アルカリガラス、アルカリガラス、石英ガラスなどが挙げられる。イオン交換法により、化学強化されたガラス基材であってもよい。
ガラス基材のサイズ及び厚さも特に限定されず、用途に応じて、適宜定めることができる。一例を挙げると、ガラス基材を携帯電話に用いる場合、サイズは約６０ｍｍ×１２０ｍｍであり、厚さは約０．５５ｍｍである。
ガラス基材の端部とは、ガラス基材の少なくとも側面を含む部分をいい、ガラス基材の側面のみならず、ガラス基材の一方又は両方の面の縁を含む部分であってもよい。図１（ａ）にガラス基材の平面模式図を、図１（ｂ）にガラス基材の断面模式図を示す。図１（ａ）及び（ｂ）中、１がガラス基材を、２がガラス基材の側面を、３がガラス基材の端部を示す。
遮光は、ガラス基材の端部に前記光硬化性樹脂組成物又は前記遮光用塗料を塗布し、塗布層を形成し、光を照射することによって塗布層を硬化させ、ガラス基材の端部に硬化物を形成することによって行われる。塗布方法としては、ポッティング法、ディッピング法、スプレー法、ロールコート法等の方法が挙げられる。塗布に、シリンジ式ディスペンサー、ジェット式ディスペンサー等のディスペンサーを用いてもよい。硬化方法としては、ＬＥＤランプ、水銀ランプ（低圧、高圧、超高圧等）、メタルハライドランプ、エキシマランプ、キセノンランプ等を光源として紫外線を照射する方法が挙げられる。
図２に、側面に硬化物が設けられたガラス基材を示す。４が硬化物である。硬化物４の厚さは均一であっても不均一であってもよく、硬化物４の最大厚さｔも特に限定されない。一例を挙げると、ガラス基材を携帯電話に用いる場合、硬化物４の最大厚さｔは、３００〜４００μｍである。硬化物は、ガラス基材の端部の全部に設けられても、一部に設けられてもよい。
遮光されたガラス基材は、前記光硬化性樹脂組成物又は前記遮光用塗料を、ガラス基材の端部の少なくとも一部に塗布し、塗布膜を形成する工程、及び、前記塗布膜を、光照射により硬化させ、硬化物を形成する工程を含む製造方法によって得ることができる。塗布には上述の塗布方法を使用でき、光照射には上述の光源を使用できる。
＜表示装置＞
一実施形態は、前記ガラス基材を備えた表示装置に関する。ガラス基材は、表示装置の表示部に用いられる。表示装置として、例えば、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）が挙げられ、具体的には、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、有機エレクトロルミネッセンスパネル（ＯＥＬＰ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、陰極線管（ＣＲＴ）、電子ペーパー等が挙げられる。
＜携帯端末＞
一実施形態は、前記ガラス基材を備えた携帯端末に関する。ガラス基材は、携帯端末の表示部に用いられる。携帯端末としては、携帯電話機、スマートフォン、パソコン、電子辞書、電卓、ゲーム機等が挙げられる。
本発明の実施形態について実施例により具体的に説明する。本発明の実施形態は以下の実施例に限定されない。
［実施例１］
（Ａ−１）成分としてイソボルニルアクリレート３７．８質量部、（Ａ−２）成分としてアクリロイルモルホリン４．２質量部、（Ｂ）成分としてウレタンアクリレート系化合物（根上工業株式会社製アートレジン「ＵＮ−９０４」２９質量部及び「ＵＮ−６０６０Ｓ」２９質量部）５８質量部、（Ｃ）成分としてエチレンオキサイド変性リン酸ジメタクリレート０．５質量部、（Ｄ）成分として（１−ヒドロキシシクロヘキシル）フェニルメタノン１０質量部、（Ｅ）成分として着色剤１（オリエント化学工業株式会社製「ｅｌｉｘａ Ｂｌａｃｋ８５０」）０．８質量部を、６０℃で加熱しながら撹拌し、光硬化性樹脂組成物１を得た。
［比較例１］
着色剤１を着色剤２（オリエント化学工業株式会社製「ＯＬＩＥＮＴ０１０１」）に変更した以外は実施例１と同様にして、光硬化性樹脂組成物２を得た。
［着色剤１の溶解性］
５０ｍＬビーカーに、（Ａ）単量体１０ｍＬ（温度２５℃、イソボルニルアクリレートとアクリロイルモルホリンの質量比３７．８：４．２）を加え、さらに、着色剤１０ｍｇ（固形分質量）を加え、ガラス棒を用いて１分間、撹拌した。撹拌後、目視で、着色剤の固形物を確認できなかった。
［着色剤１及び２の透過率測定］
溶媒１００質量部に対し、着色剤０．１質量部を添加し、着色剤溶液を得た。得られた着色剤溶液を用い、可視紫外分光光度計（株式会社島津製作所製「ＵＶ−２４００ＰＣ」）にて透過率を測定した。分解波長は１ｎｍとし、波長３６５ｎｍの透過率を測定した。
また、前記と同様に調製した着色剤溶液を用い、分光測色計（株式会社コニカミノルタ製「ＣＭ−３７００Ａ」）にて４００〜７００ｎｍの波長範囲について１ｎｍ毎に透過率を測定した。得られた各値の平均値を求めた。
結果を表１及び図３に示す。
Figure 0006930425
［光硬化性樹脂組成物１の透過率測定］
ソーダガラス（フロートガラス）を、アセトンを染み込ませた不織布（旭化成せんい株式会社製「ベンコット」）でよく拭き、試験用ガラス基材とした。ガラス基材の一方の面にテープを貼り付け、ガイドを形成した。ガイドを形成した面に光硬化性樹脂組成物を滴下し、ガラス棒で引き伸ばすことで、塗布層を形成した。塗布層の厚さは１５０μｍであった。
次いで、ＵＶ照射装置（アイグラフィックス株式会社製、光源からの放射強度が最大となる波長３６５ｎｍ）を用いて塗布層の硬化を行った。照射出力は照度計（ウシオ電機株式会社製）にて測定し、照射強度１５０ｍＷ／ｃｍ２で総照射量が１，０００ｍＪ／ｃｍ２になるように照射して、硬化物層付きガラス基材を得た。硬化物層の厚さは１５０μｍであった。
上記ガラス基材について、可視紫外分光光度計（株式会社島津製作所製「ＵＶ−２４００ＰＣ」）を用い、波長３６５ｎｍの透過率を測定したところ、６０％以上であった。
また、前記と同様に調製したガラス基材について、可視紫外分光光度計（株式会社島津製作所製「ＵＶ−２４００ＰＣ」）を用い、波長４００〜７００ｎｍの範囲の光に対し、１ｎｍ間隔で、硬化物層の透過率（硬化物層とガラス基材との積層体の透過率）を測定した。得られた各値の平均値を求めたところ、５０％以下であった。
＜評価＞
スマートフォンを模したガラス基板（６０ｍｍ×１２０ｍｍ、厚み０．５５ｍｍ）の端面に対し、ディスペンサー装置を用いて光硬化性樹脂組成物を塗布した。塗布後、紫外線照射装置（ピーク波長３６５ｎｍ、１，０００ｍＪ／ｃｍ２）を用いて光硬化性樹脂組成物の硬化を行い、保護膜（硬化物）を形成した。
得られたガラス基板は、接触及び衝撃に対する耐性が向上しており、また、保護膜は十分な遮光効果を有していた。
特定の実施形態を示して説明したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、様々な変更及び置換がなされ得る。したがって、本発明は例示により説明されており、それらには限定されない。
１ ガラス基材
２ ガラス基材の側面
３ ガラス基材の端部
４ 硬化物
ｔ 硬化物の最大厚さ

Claims (14)

  1. ガラス基材の端部の少なくとも一部を保護するために用いられ、
    波長３６５ｎｍの光の透過率が、可視光の平均透過率よりも１０％以上高く、
    硬化のために照射される光のピーク波長の透過率が、可視光の平均透過率よりも１０％
    以上高く、
    （Ｃ）重合性不飽和基を有するリン酸化合物を含有する、光硬化性樹脂組成物。
  2. ガラス基材の端部の少なくとも一部を保護するために用いられ、
    波長３６５ｎｍの光の透過率が６０％以上であり、かつ、可視光の平均透過率が５０％
    以下であり、
    硬化のために照射される光のピーク波長の透過率が６０％以上であり、かつ、可視光の
    平均透過率が５０％以下であり、
    （Ｃ）重合性不飽和基を有するリン酸化合物を含有する、光硬化性樹脂組成物。
  3. （Ａ）重合性不飽和基を有する単量体を含有する、請求項１又は２に記載の光硬化性樹
    脂組成物。
  4. （Ｂ）アクリル系化合物を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の光硬化性樹脂組
    成物。
  5. 前記（Ｃ）重合性不飽和基を有するリン酸化合物が、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
  6. （Ｄ）光重合開始剤を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物
    。
  7. （Ｅ）着色剤を含有する、請求項１〜６のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物。
  8. 請求項１〜７のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物を用いた、遮光用塗料。
  9. 請求項１〜７のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物又は請求項８に記載の遮光用塗料
    を硬化させて得た、硬化物。
  10. 請求項９に記載の硬化物により端部の少なくとも一部が遮光された、ガラス基材。
  11. 請求項１０に記載のガラス基材を備えた、表示装置。
  12. 請求項１０に記載のガラス基材を備えた、携帯端末。
  13. 請求項１〜７のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物又は請求項８に記載の遮光用塗料
    を、光照射により硬化させる工程を含む、硬化物の製造方法。
  14. 請求項１〜７のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物又は請求項８に記載の遮光用塗料
    を、ガラス基材の端部の少なくとも一部に塗布し、塗布膜を形成する工程、及び、前記塗
    布膜を、光照射により硬化させ、保護膜を形成する工程を含む、遮光されたガラス基材の
    製造方法。
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