TW201731978A - 光硬化性樹脂組成物、遮光用塗料及硬化物、硬化物及其製造方法、玻璃基材、顯示裝置、移動終端及遮光的玻璃基材的製造方法 - Google Patents

光硬化性樹脂組成物、遮光用塗料及硬化物、硬化物及其製造方法、玻璃基材、顯示裝置、移動終端及遮光的玻璃基材的製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明的一實施方式是有關於一種光硬化性樹脂組成物，其用於為了保護玻璃基材的端部的至少一部分，為了硬化而照射的光的峰值波長的透射率比可見光的平均透射率高10%以上。

Description

光硬化性樹脂組成物、遮光用塗料及硬化物、硬化物及其製造方法、玻璃基材、顯示裝置、移動終端及遮光的玻璃基材的製造方法
本揭示發明是有關於一種光硬化性樹脂組成物、遮光用塗料、硬化物、玻璃基材、顯示裝置、及移動終端。而且，本揭示發明是有關於一種硬化物的製造方法及遮光的玻璃基材的製造方法。
於智慧型手機、平板等移動終端中進行大畫面化與以輕量化為目的的薄型化。伴隨於此，所使用的蓋玻璃亦進行薄型化。因此，在蓋玻璃中廣泛採用強度高的化學強化玻璃。存在蓋玻璃由於製造步驟中的接觸或衝擊而於端部產生龜裂的情況。於化學強化玻璃中，存在由於龜裂而造成強度顯著降低的傾向。
而且，於最近開始流行相對於移動終端的殼體而言，蓋玻璃凸起的設計。由於蓋玻璃凸起而變得使端部暴露於直接與外部接觸或來自外部的衝擊下，變得容易產生龜裂。因此，需要藉由設於端部而保護蓋玻璃免受接觸或衝擊，防止產生龜裂的保護膜（例如參照專利文獻1及專利文獻2）。[先前技術文獻][專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2012-111688號公報[專利文獻2]日本專利特表2012-527399號公報
[發明所欲解決之課題]於玻璃凸起的設計中，產生自端部漏光的現象，因此亦要求對蓋玻璃端部進行遮光。然而，已知可藉由塗佈於蓋玻璃上而保護端部的樹脂，但現狀是所開發的僅僅是透明樹脂，並未已知兼具遮光性能的樹脂。
因此，本揭示發明提供可保護玻璃基材的端部、且可減少自玻璃基材端部的漏光的光硬化性樹脂組成物、遮光塗料、及硬化物。而且，本揭示發明提供保護端部、抑制漏光的玻璃基材以及包含其的顯示元件及移動終端。進而，本揭示發明提供硬化物的製造方法及遮光的玻璃基材的製造方法。
[解決課題之手段]本發明包含各種實施方式。以下列舉實施方式例。本發明並不限定於以下的實施方式。
一實施方式是有關於一種光硬化性樹脂組成物，其用於為了保護玻璃基材的端部的至少一部分，為了硬化而照射的光的峰值波長的透射率比可見光的平均透射率高10%以上。
而且，其他實施方式是有關於一種光硬化性樹脂組成物，其用於為了保護玻璃基材的端部的至少一部分，為了硬化而照射的光的峰值波長的透射率為60%以上，且可見光的平均透射率為50%以下。
其他實施方式是有關於一種光硬化性樹脂組成物，其用於為了保護玻璃基材的端部的至少一部分，至少含有具有聚合性不飽和基的單體、丙烯酸系化合物、及著色劑，所述著色劑包含為了硬化而照射的光的峰值波長的透射率比可見光的平均透射率高10%以上的著色劑。
其他實施方式是有關於一種光硬化性樹脂組成物，其用於為了保護玻璃基材的端部的至少一部分，至少含有具有聚合性不飽和基的單體、丙烯酸系化合物、及著色劑，所述著色劑包含為了硬化而照射的光的峰值波長的透射率為60%以上、且可見光的平均透射率為50%以下的著色劑。
而且，其他實施方式是有關於一種遮光用塗料，其使用所述任意光硬化性樹脂組成物。
其他實施方式是有關於一種硬化物，其是使所述任意光硬化性樹脂組成物或所述遮光用塗料硬化而獲得者。
其他實施方式是有關於一種玻璃基材，其藉由所述硬化物對端部的至少一部分進行遮光。
其他實施方式是有關於一種顯示裝置或移動終端，其包含所述玻璃基材。
進而，其他實施方式是有關於一種硬化物的製造方法，其包含藉由光照射使所述光硬化性樹脂組成物或所述光硬化性塗料硬化的步驟。
其他實施方式是有關於一種遮光的玻璃基材的製造方法，其包含將所述光硬化性樹脂組成物或所述光硬化性塗料塗佈於玻璃基材的端部的至少一部分上而形成塗佈膜的步驟、及藉由光照射使所述塗佈膜硬化而形成保護膜的步驟。
本申請案揭示與2015年12月22日提出申請的日本專利特願2015-250109號中記載的主題相關，其所有揭示內容藉由引用至此。
[發明的效果]藉由本揭示發明而提供可保護玻璃基材的端部、且可減少自玻璃基材的端部漏光的光硬化性樹脂組成物、遮光塗料、及硬化物。而且，藉由本揭示發明而提供保護端部、防止漏光的玻璃基材、以及包含其的顯示元件及移動終端。進而，藉由本揭示發明而提供硬化物的製造方法及遮光的玻璃基材的製造方法。
關於本發明的實施方式而加以說明。本發明並不限定於以下的實施方式。發明者等人發現藉由使用具有特定透光率的塗料或含有具有特定透光率的著色劑的塗料，可保護玻璃基材，而且可減少漏光，從而完成包含各種實施方式的本發明。
＜光硬化性樹脂組成物＞根據一實施方式，光硬化性樹脂組成物是用於為了保護玻璃基材的端部的至少一部分，為了硬化而照射的光的峰值波長的透射率（以下亦稱為「照射光透射率」）與可見光的平均透射率（以下亦稱為「可見光透射率」）處於特定關係或特定範圍的組成物。而且，根據一實施方式，光硬化性樹脂組成物是用於為了保護玻璃基材的端部的至少一部分，至少含有具有聚合性不飽和基的單體、丙烯酸系化合物、及著色劑，所述著色劑關於照射光透射率與可見光透射率而言具有特定關係或特定範圍的組成物。
光硬化性樹脂組成物由於容易應用於玻璃基材的端部，因此可作為用於為了保護玻璃基材的材料而較佳地使用。然而，若使光硬化性樹脂組成物具有遮光功能，則組成物的光硬化變得不充分，玻璃基材的保護性能變差。於實施方式中，藉由於光硬化性樹脂組成物中規定組成物及/或著色劑的透光率，變得可兼顧保護玻璃基材端部、與防止自玻璃基材端部漏光。
於光硬化性樹脂組成物的硬化中較佳地使用紫外線。所使用的光源並無特別限定，例如可列舉LED燈、水銀燈（低壓、高壓、超高壓等）、金屬鹵素燈、準分子燈、氙氣燈等，較佳為LED燈、水銀燈、金屬鹵素燈等。
「為了硬化而照射的光的峰值波長」是指關於硬化時對光硬化性樹脂組成物照射的光而言，強度最大時的波長。在使用LED燈作為光源的情況下，峰值波長例如為365 nm、385 nm等。
光硬化性樹脂組成物的照射光透射率的測定例如可藉由以下的方法，使用光硬化性樹脂組成物的硬化物而進行。對玻璃基材進行清洗後，在其中一個面滴加光硬化性樹脂組成物，用玻璃棒進行拖塗而形成塗佈層（厚度為150 μm）。對塗佈層照射光而使其硬化，獲得硬化物層（厚度為150 μm）。此時的照射強度及總照射量例如可為150 mW/cm2 、1,000 mJ/cm2 。其後，在玻璃基材上形成有硬化物層的狀態下，使用可見紫外分光光度計而測定硬化物層的照射光透射率（即，硬化物層與玻璃基材的積層體的照射光透射率）。
若列舉一例，則於塗佈層的硬化中使用峰值波長為365 nm的LED燈的情況下，變為對於波長為365 nm的光而進行硬化層的透射率的測定。
「可見光的平均透射率」是指波長為400～700 nm的光的平均透射率。光硬化性樹脂組成物的可見光的平均透射率例如可使用所述硬化物層，藉由以下的方法而進行。與所述同樣地於玻璃基材上形成有硬化物層之狀態下，對於波長為400 nm～700 nm的範圍的光，使用可見紫外分光光度計以1 nm的間隔測定硬化物層的透射率（硬化物層與玻璃基材的積層體的透射率）。求出所獲得的各值的平均值而作為可見光的平均透射率。
於測定中使用波長為300 nm～700 nm的範圍的光的透射率高的玻璃基材。例如，於波長為300 nm～700 nm的範圍中，透射率較佳為75%以上、更佳為80%以上、進而較佳為85%以上、特佳為90%以上、最佳為95%以上。
於一實施方式中，光硬化性樹脂組成物較佳為照射光透射率比可見光透射率高10%以上。若不足10%，則存在難以兼顧端部保護與遮光性的情況。更佳為20%以上，進而較佳為30%以上。上限並無特別限定，較佳為兩者的差較大。若照射光透射率比可見光透射率高10%以上，則各個透射率的範圍並無特別限制。而且，於一實施方式中，光硬化性樹脂組成物較佳為照射光透射率為60%以上，且可見光透射率為50%以下。若照射光透射率不足60%、或可見光透射率超過50%，則存在難以兼顧端部保護與遮光性的情況。照射光透射率更佳為65%以上，進而較佳為70%以上。可見光透射率更佳為45%以下，進而較佳為40%以下。
為了使照射光透射率變高，例如可使用相對於為了硬化而照射的光的吸收小的材料而作為光硬化性樹脂組成物的材料。而且，為了使可見光透射率變低，例如可使用相對於為了硬化而照射的光的吸收小、且相對於可見光的吸收大的著色劑而作為著色劑。
特佳的光硬化性樹脂組成物的照射光透射率比可見光透射率高10%以上，且照射光透射率為60%以上、可見光透射率為50%以下。
而且，根據一實施方式，光硬化性樹脂組成物較佳的是波長為365 nm的光的透射率比可見光的平均透射率高10%以上。更佳為20%以上，進而較佳為30%以上。進而，根據一實施方式，光硬化性樹脂組成物較佳的是波長為365 nm的光的透射率為60%以上，且可見光的平均透射率為50%以下。波長為365 nm的光的透射率更佳為65%以上，進而較佳為70%以上。可見光透射率更佳為45%以下，進而較佳為40%以下。光硬化性樹脂組成物可較佳地用於保護玻璃基材的端部的至少一部分。使該些光硬化性樹脂組成物硬化時，可較佳地使用紫外線。紫外線的波長並無特別限定，例如為365 nm。光硬化性樹脂組成物的波長為365 nm的光的透射率亦可藉由與照射光透射率同樣的方法而測定。
於一實施方式中，光硬化性樹脂組成物較佳為含有（A）具有聚合性不飽和基的單體（亦稱為「（A）單體」）、（B）丙烯酸系化合物、及（E）著色劑。光硬化性樹脂組成物亦可進而含有（C）具有聚合性不飽和基的磷酸化合物（亦稱為「（C）磷酸化合物」）、及/或（D）光聚合起始劑等任意成分。
於一例中，（E）著色劑較佳為包含照射光透射率比可見光透射率高10%以上的著色劑。若不足10%，則存在難以兼顧端部保護與遮光性的情況。而且，於一例中，（E）著色劑較佳為包含照射光透射率為60%以上，且可見光透射率為50%以下的著色劑。若照射光透射率不足60%、或可見光透射率超過50%，則存在難以兼顧端部保護與遮光性的情況。關於（E）著色劑的透光率的測定方法如後所述。
而且，於一例中，（E）著色劑較佳為包含波長為365 nm的光的透射率比可見光的平均透射率高10%以上的著色劑。進而，於一例中，（E）著色劑較佳為包含波長為365 nm的光的透射率為60%以上，且可見光透射率為50%以下的著色劑。
以下，關於各成分而加以說明。（（A）具有聚合性不飽和基的單體）作為（A）單體所具有的聚合性不飽和基，例如可列舉乙烯基（vinyl group，ethenyl group）、乙炔基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基等具有碳-碳雙鍵的基。（A）單體較佳為具有(甲基)丙烯醯氧基。（A）單體於分子內具有至少一個聚合性不飽和基。
（A）單體的例子可列舉（A-1）(甲基)丙烯酸酯系單體、（A-2）(甲基)丙烯醯胺系單體等。於（A）單體「包含(甲基)丙烯酸酯」的情況下，表示包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的至少任一種。關於「(甲基)丙烯醯胺」亦同樣。作為（A）單體，使用與後述的（B）丙烯酸系化合物及（C）磷酸化合物不同的化合物。關於「(甲基)」的術語，在（B）丙烯酸系化合物及（C）磷酸化合物中亦同樣地表示包含至少一種。
單官能的(甲基)丙烯酸酯系單體例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸山榆酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸單(2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯)、(甲基)丙烯酸與縮水甘油酯（例如邁圖高新材料（Momentive Performance Materials）公司製造的「卡久拉（Cardura）E-10」）的反應物等脂肪族(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、四氫鄰苯二甲酸單(2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯)、六氫鄰苯二甲酸單(2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯)等脂環式(甲基)丙烯酸酯等。
2官能的(甲基)丙烯酸酯系單體例如可列舉：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化2-甲基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯；環己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化環己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化環己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化環己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化氫化雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化氫化雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化氫化雙酚F二(甲基)丙烯酸酯等脂環式(甲基)丙烯酸酯等。
3官能以上的(甲基)丙烯酸酯系單體例如可列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等脂肪族(甲基)丙烯酸酯等。
自與丙烯酸系化合物、著色劑等其他成分的相溶性，以及自硬化時的硬度特性等觀點考慮，（A-1）單體較佳為使用單官能的(甲基)丙烯酸酯系單體，更佳為使用單官能的脂環式(甲基)丙烯酸酯，進而較佳為使用(甲基)丙烯酸異冰片酯。
(甲基)丙烯醯胺系單體可列舉：(甲基)丙烯醯胺、甲基(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺、乙基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、正丙基(甲基)丙烯醯胺、二正丙基(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺、二異丙基(甲基)丙烯醯胺、正丁基(甲基)丙烯醯胺、二正丁基(甲基)丙烯醯胺、異丁基(甲基)丙烯醯胺、二異丁基(甲基)丙烯醯胺、第三丁基(甲基)丙烯醯胺、二-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、正戊基(甲基)丙烯醯胺、二正戊基(甲基)丙烯醯胺、正己基(甲基)丙烯醯胺、二正己基(甲基)丙烯醯胺、環己基(甲基)丙烯醯胺、二環己基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基嗎啉等。
自與丙烯酸系化合物、著色劑等其他成分的相溶性，以及自硬化時的硬度特性等觀點考慮，（A-2）單體較佳為使用(甲基)丙烯醯基嗎啉。
（A）單體可單獨使用一種或者組合使用兩種以上。自與丙烯酸系化合物、著色劑等其他成分的相溶性，而且自硬化時的硬度特性等觀點考慮，（A）單體較佳為組合使用兩種以上，更佳為將（A-1）單體與（A-2）單體組合使用，進而較佳為將作為（A-1）單體的單官能(甲基)丙烯酸酯系單體與（A-2）單體組合使用。
自黏度特性，與丙烯酸系化合物、著色劑等其他成分的相溶性，操作性，生產性，硬化時的硬度特性等觀點考慮，以光硬化性樹脂組成物的總質量為基準而言，（A）單體的含量較佳為10質量%以上，更佳為30質量%以上，進而較佳為40質量%以上。而且，自同樣的觀點考慮，以光硬化性樹脂組成物的總質量為基準而言，（A）單體的含量較佳為90質量%以下，更佳為70質量%以下，進而較佳為60質量%以下。
（（B）丙烯酸系化合物）（B）丙烯酸系化合物是具有至少一個(甲基)丙烯醯基或(甲基)丙烯醯氧基的化合物。例如可例示具有胺基甲酸酯鍵的(甲基)丙烯酸酯化合物。（B）丙烯酸系化合物使用與後述的（C）磷酸化合物不同的化合物。
具有胺基甲酸酯鍵的(甲基)丙烯酸酯化合物例如可列舉：於β位具有OH基的(甲基)丙烯酸系單體與異佛爾酮二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物的反應物，三((甲基)丙烯醯氧基四乙二醇異氰酸酯)六亞甲基異三聚氰酸酯、EO改質二(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、PO改質二(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、EO及PO改質二(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、含有羧基的(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯等。而且，具有胺基甲酸酯鍵的(甲基)丙烯酸酯化合物亦可較佳地使用胺基甲酸酯寡聚物。
自黏度特性，與單體、著色劑等其他成分的相溶性，操作性，生產性，硬化時的硬度特性等觀點考慮，（B）丙烯酸系化合物的重量平均分子量較佳為800以上，更佳為2,000以上，進而較佳為4,000以上。而且，自同樣的觀點考慮，（A）丙烯酸系化合物的重量平均分子量較佳為10,000以下，更佳為9,000以下，進而較佳為7,000以下。重量平均分子量可藉由凝膠滲透層析法（Gel Permeation Chromatography，GPC）而測定，使用標準聚苯乙烯換算的值。
市售品例如可列舉根上工業股份有限公司製造的「阿濤萊金（Artresin）UN-904」、「阿濤萊金UN-6060S」等。
（B）丙烯酸系化合物可單獨使用一種或組合使用兩種以上。
自黏度特性，與單體、著色劑等其他成分的相溶性，操作性，生產性，硬化時的硬度特性等觀點考慮，以光硬化性樹脂組成物的總質量為基準而言，（B）丙烯酸系化合物的含量較佳為10質量%以上，更佳為30質量%以上，進而較佳為40質量%以上。而且，自同樣的觀點考慮，以光硬化性樹脂組成物的總質量為基準而言，（B）丙烯酸系化合物的含量較佳為90質量%以下，更佳為70質量%以下，進而較佳為60質量%以下。
（（C）磷酸化合物）（C）磷酸化合物是具有選自磷酸基及磷酸酯基的任意至少一種、以及至少一種聚合性不飽和基的化合物。（C）磷酸化合物所具有的聚合性不飽和基例如可列舉：乙烯基（vinyl group，ethenyl group）、乙炔基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基等具有碳-碳雙鍵的基。（C）磷酸化合物較佳為具有(甲基)丙烯醯氧基。（C）磷酸化合物較佳為環氧乙烷改質磷酸二(甲基)丙烯酸酯及/或環氧丙烷改質磷酸二(甲基)丙烯酸酯，更佳為環氧乙烷改質磷酸二(甲基)丙烯酸酯。
（C）磷酸化合物的例子可列舉：(甲基)丙烯酸酸式磷醯氧基乙酯（Acid Phosphooxy Ethyl Methacrylate）、(甲基)丙烯酸酯酸式磷醯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸酯酸式磷醯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸酯酸式磷醯氧基戊酯、酸式磷醯氧基聚氧乙二醇酯基單甲基丙烯酸酯、酸式磷醯氧基聚氧丙二醇酯基單甲基丙烯酸酯等下述式（1）所表示的化合物。
[化1]
式中，R1 表示氫或甲基，R2 表示直鏈狀、分支狀、或環狀的烷基，n表示1以上的數，m表示1～3的數。烷基的碳數較佳為1～12、更佳為1～9、進而較佳為1～6。n較佳為1～12、更佳為1～6、進而較佳為1～3。m較佳為1～2，更佳為1。
而且，（C）磷酸化合物的例子可列舉：3-氯-2-酸式磷醯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、磷酸苯酯(2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯)、磷酸二苯酯(2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯)、酸式磷酸(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙酯、酸式磷酸(甲基)丙烯醯氧基-3-羥基丙酯、酸式磷酸(甲基)丙烯醯氧基-3-氯-2-羥基丙酯、酸式磷酸烯丙醇酯等。
進而，（C）磷酸化合物亦可為該些化合物的單甲醇胺鹽、單乙醇胺鹽等鹽。
（C）磷酸化合物較佳為式（1）所表示的化合物，更佳為於式（1）中，R1 為甲基、R2 為二亞甲基或五亞甲基，n為1～2，m為1的化合物，進而較佳為於式（1）中，R1 為甲基、R2 為二亞甲基，n為1.5，m為1的化合物。
（C）磷酸化合物可單獨使用一種或組合使用兩種以上。
自獲得於玻璃基材上的良好的密接性的觀點考慮，相對於（A）單體及（B）丙烯酸系化合物的合計100質量份而言，（C）磷酸化合物的含量較佳為0.01質量份以上，更佳為0.1質量份以上，進而較佳為0.3質量份以上。而且，自保持光硬化性樹脂組成物的穩定性的觀點考慮，相對於（A）單體及（B）丙烯酸系化合物的合計100質量份而言，（C）磷酸化合物的含量較佳為10質量份以下，更佳為5質量份以下，進而較佳為3質量份以下。
（（D）光聚合起始劑）（D）光聚合起始劑亦包含稱為增感劑者。（D）光聚合起始劑的具體例可列舉：吖啶；於分子內具有至少一個吖啶基的吖啶系化合物；二苯甲酮；N,N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯甲酮（米其勒酮）等N,N-四烷基-4,4'-二胺基二苯甲酮；2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉代丙酮-1、(1-羥基環己基)苯基甲酮等芳香族酮；烷基蒽醌等醌類；苯甲醯基烷基醚等安息香醚化合物；安息香；烷基安息香等安息香化合物；苯偶醯二甲基縮酮等苯偶醯衍生物；2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(甲氧基苯基)咪唑二聚體、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(對甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體等2,4,5-三芳基咪唑二聚體；N-苯基甘胺酸；N-苯基甘胺酸衍生物；香豆素系化合物；鎓鹽等。較佳為使用芳香族酮。
（D）光聚合起始劑可單獨使用一種或組合使用兩種以上。
自使光硬化性樹脂組成物的表面充分硬化，抑制硬化物的黏性的觀點考慮，相對於（A）單體及（B）丙烯酸系化合物的合計100質量份而言，（D）光聚合起始劑的含量較佳為0.1質量份以上，更佳為1質量份以上，進而較佳為5質量份以上。而且，自獲得直至深部的充分的硬化性、密接性等觀點考慮，相對於（A）單體及（B）丙烯酸系化合物的合計100質量份而言，（D）光聚合起始劑的含量較佳為20質量份以下，更佳為15質量份以下，進而較佳為12質量份以下。
（（E）著色劑）例如使用對於硬化中所使用的光的吸收小的著色劑而作為（E）著色劑。（E）著色劑可列舉染料及顏料，但自獲得均一的光硬化性樹脂組成物的觀點考慮，較佳為使用染料，更佳為使用溶解於（A）單體中的染料。
可藉由以下的方法而確認染料溶解於（A）單體中。於50 mL的燒杯中加入10 mL（A）單體（溫度25℃），進而加入10 mg（固體成分質量）染料，使用玻璃棒進行1分鐘攪拌。於攪拌後，藉由目視無法確認染料的固形物的情況下，判斷該染料溶解於（A）單體中。
於一實施方式中，使用照射光透射率比可見光透射率高10%以上的著色劑而作為（E）著色劑。更佳為20%以上，進而較佳為30%以上。上限並無特別限定，較佳為兩者的差大。而且，於一實施方式中，使用照射光透射率為60%以上，且可見光透射率為50%以下的著色劑而作為（E）著色劑。照射光透射率更佳為65%以上，進而較佳為70%以上。可見光透射率更佳為45%以下，進而較佳為40%以下。
特佳的（E）著色劑是照射光透射率比可見光透射率高10%以上，且照射光透射率為60%以上、可見光透射率為50%以下。
進而，於一實施方式中，使用波長為365 nm的光的透射率比可見光的平均透射率高10%以上的著色劑而作為（E）著色劑。更佳為20%以上，進而較佳為30%以上。而且，於一實施方式中，使用波長為365 nm的光的透射率為60%以上，且可見光透射率為50%以下的著色劑而作為（E）著色劑。波長為365 nm的光的透射率更佳為65%以上，進而較佳為70%以上。可見光透射率更佳為45%以下，進而較佳為40%以下。
（E）著色劑的照射光透射率可藉由以下方法而測定。相對於100質量份確認溶解（E）著色劑的溶媒而添加0.1質量份（E）著色劑，獲得著色劑溶液。使用所獲得的著色劑溶液，藉由可見紫外分光光度計（例如島津製作所股份有限公司製造的「UV-2400PC」）而測定為了硬化而照射的光的峰值波長的透射率。分解波長為1 nm，於300 nm～780 nm的範圍內進行測定。可藉由與所述「染料溶解於（A）單體中」相同的方法而確認（E）著色劑溶解於溶媒中。（E）著色劑的波長為365 nm的光的透射率亦可藉由與照射光透射率同樣的方法而測定。
「可見光的平均透射率」是指波長為400 nm～700 nm的光的平均透射率。可見光的平均透射率可藉由以下的方法而測定。使用與所述同樣地製備的著色劑溶液，藉由分光測色計（例如柯尼卡美能達（Konica Minolta）股份有限公司製造的「CM-3700A」），關於400 nm～700 nm的波長範圍每隔1 nm地測定透射率。求出所獲得的各值的平均值而作為平均透射率。
（E）著色劑的色調並無特別限制。可藉由使用具有各種色調的著色劑而製備與邊框的色調相符的光硬化性樹脂組成物。藉由該光硬化性樹脂組成物，可製造設計性優異的顯示裝置及移動終端。例如可使用黑色染料等黑色著色劑。
（E）著色劑例如可列舉：酞青藍、酞青綠、碘綠、二偶氮黃、苯胺黑、苝黑等。
市售品例如可列舉東方化學工業股份有限公司（Orient Chemical Industries Co., Ltd.）製造的「艾里克薩黑（elixa Black）850」等。「艾里克薩黑850」是波長為365 nm的光的透射率比可見光的平均透射率高10%以上、而且波長為365 nm的光的透射率為60%以上，且可見光透射率為50%以下的著色劑。
（E）著色劑可單獨使用一種或組合使用兩種以上。
自獲得對可見光進行遮光的效果的觀點考慮，相對於（A）單體及（B）丙烯酸系化合物的合計100質量份而言，（E）著色劑的含量較佳為0.1質量份以上，更佳為0.3質量份以上，進而較佳為0.5質量份以上。而且，自光硬化性樹脂組成物的硬化性的觀點、特別是使深部充分硬化的觀點考慮，相對於（A）單體及（B）丙烯酸系化合物的合計100質量份而言，（E）著色劑的含量較佳為10質量份以下，更佳為5質量份以下，進而較佳為3質量份以下。
（添加劑）光硬化性樹脂組成物亦可視需要含有各種添加劑。添加劑例如可列舉：偶合劑等密接性改善劑、聚合抑制劑、光穩定劑、消泡劑、填料、抗氧化劑、鏈轉移劑、觸變賦予劑、塑化劑、阻燃劑、脫模劑、界面活性劑、潤滑劑、抗靜電劑等。該些添加劑可使用公知的添加劑。添加劑可單獨使用一種或組合使用兩種以上。
偶合劑例如可使用：鈦酸酯系偶合劑、矽烷系偶合劑等。鈦酸酯系偶合劑可列舉：至少具有碳數1～60的烷基化物基的鈦酸酯系偶合劑、具有烷基亞磷酸酯基的鈦酸酯系偶合劑、具有烷基磷酸酯基的鈦酸酯系偶合劑、具有烷基焦磷酸酯基的鈦酸酯系偶合劑等。矽烷系偶合劑可列舉：胺基系矽烷偶合劑、脲基系矽烷偶合劑、乙烯基系矽烷偶合劑、甲基丙烯酸系矽烷偶合劑、環氧系矽烷偶合劑、巰基系矽烷偶合劑、異氰酸酯系矽烷偶合劑等。
聚合抑制劑可列舉：對苯二酚、對苯二酚單甲醚、苯醌、對第三丁基兒茶酚、2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚、鄰苯三酚等醌類等。消泡劑可列舉：矽酮系油、氟系油、聚羧酸系聚合物等。
（製造方法）根據一實施方式，光硬化性樹脂組成物可藉由攪拌將（A）單體、（B）丙烯酸系化合物、及（E）著色劑、以及視需要的（C）磷酸化合物、（D）光聚合起始劑、及/或添加劑加以混合而製造。攪拌可藉由使用攪拌子、攪拌翼等公知方法而進行。攪拌時的溫度較佳為可使（E）著色劑充分溶解的溫度，例如可設為60℃～90℃。
＜遮光用塗料＞一實施方式是有關於使用所述光硬化性樹脂組成物的遮光用塗料。遮光用塗料至少含有（A）單體、（B）丙烯酸系化合物、及（E）著色劑，亦可視需要含有（C）磷酸化合物、（D）光聚合起始劑、及/或添加劑。
＜硬化物＞一實施方式是有關於使所述光硬化性樹脂組成物或所述遮光用塗料硬化而獲得的硬化物。硬化物設於玻璃基材的端部的至少一部分，用於為了對可見光進行遮光。硬化物的可見光的平均透射率較佳為50%以下，更佳為45%以下，進而較佳為40%以下。硬化物的可見光的平均透射率可依照關於所述光硬化性樹脂組成物的測定方法，對於後述的硬化物的最大厚度t方向而進行測定。
硬化物可藉由包含如下步驟的製造方法而獲得：藉由光照射使所述光硬化性樹脂組成物或所述光硬化性塗料硬化的步驟。光照射可使用所述光源。
＜玻璃基板＞一實施方式是關於藉由所述硬化物對端部的至少一部分進行遮光的玻璃基材。玻璃基材的材質並無特別限定。玻璃可列舉無鹼玻璃、低鹼玻璃、鹼玻璃、石英玻璃等。亦可為藉由離子交換法而進行了化學強化的玻璃基材。
玻璃基材的尺寸及厚度亦無特別限定，可根據用途而適宜決定。若列舉一例，則於行動電話中使用玻璃基材的情況下，尺寸是約60 mm×120 mm，厚度為約0.55 mm。
「玻璃基材的端部」是指包含玻璃基材的至少側面的部分，亦可為不僅包含玻璃基材的側面，亦包含玻璃基材的其中一個面或兩個面的邊緣的部分。圖1（a）表示玻璃基材的平面示意圖，圖1（b）表示玻璃基材的剖面示意圖。在圖1（a）及圖1（b）中，1表示玻璃基材，2表示玻璃基材的側面，3表示玻璃基材的端部。
可藉由如下方式而進行遮光：於玻璃基材的端部塗佈所述光硬化性樹脂組成物或所述遮光用塗料而形成塗佈層，藉由光照射使塗佈層硬化，於玻璃基材的端部形成硬化物。塗佈方法可列舉：灌注法、浸漬法、噴霧法、輥塗法等方法。於塗佈中亦可使用注射式分注器、噴射式分注器等分注器。硬化方法可列舉將LED燈、水銀燈（低壓、高壓、超高壓等）、金屬鹵素燈、準分子燈、氙氣燈等作為光源而照射紫外線的方法。
圖2表示於側面設有硬化物的玻璃基材。4是硬化物。硬化物4的厚度可均一亦可不均一，硬化物4的最大厚度t亦無特別限定。若列舉一例，則於行動電話中使用玻璃基材的情況下，硬化物4的最大厚度t為300 μm～400 μm。硬化物可設於玻璃基材的端部的全部，亦可設於其一部分。
遮光的玻璃基材可藉由包含如下步驟的製造方法而獲得：將所述光硬化性樹脂組成物或光硬化性塗料塗佈於玻璃基材的端部的至少一部分而形成塗佈膜的步驟、及藉由光照射使所述塗佈膜硬化而形成硬化物的步驟。於塗佈中可使用所述塗佈方法，於光照射中可使用所述光源。
＜顯示裝置＞一實施方式是有關於包含所述玻璃基材的顯示裝置。於顯示裝置的顯示部使用玻璃基材。顯示裝置例如可列舉平面顯示器（Flat Panel Display，FPD），具體而言可列舉：液晶顯示器（Liquid Crystal Display，LCD）、電漿顯示面板（Plasma Display Panel，PDP）、有機電致發光板（Organic Electro-Luminescence Panel，OELP）、場發射顯示器（Field Emission Display，FED）、陰極射線管（Cathode-Ray Tube，CRT）、電子紙等。
＜移動終端＞一實施方式是有關於包含所述玻璃基材的移動終端。於移動終端的顯示部使用玻璃基材。移動終端可列舉：行動電話機、智慧型手機、個人電腦、電子辭典、計算器、遊戲機等。[實施例]
關於本發明的實施方式，藉由實施例而加以具體說明。本發明的實施方式並不限定於以下的實施例。
[實施例1]將作為（A-1）成分的37.8質量份丙烯酸異冰片酯、作為（A-2）成分的4.2質量份丙烯醯基嗎啉、作為（B）成分的58質量份丙烯酸胺基甲酸酯系化合物（根上工業股份有限公司製造的29質量份阿濤萊金「UN-904」及29質量份阿濤萊金「UN-6060S」）、作為（C）成分的0.5質量份環氧乙烷改質磷酸二甲基丙烯酸酯、作為（D）成分的10質量份(1-羥基環己基)苯基甲酮、作為（E）成分的0.8質量份著色劑1（東方化學工業股份有限公司製造的「艾里克薩黑850」）一面於60℃下加熱一面攪拌，獲得光硬化性樹脂組成物1。
[比較例1]將著色劑1變更為著色劑2（東方化學工業股份有限公司製造的「歐立恩塔（OLIENT）0101」），除此以外與實施例1同樣地進行而獲得光硬化性樹脂組成物2。
[著色劑1的溶解性]於50 mL燒杯中加入10 mL（A）單體（溫度為25℃、丙烯酸異冰片酯與丙烯醯基嗎啉的質量比為37.8：4.2），進而加入10 mg（固體成分質量）著色劑，使用玻璃棒進行1分鐘攪拌。於攪拌後，無法藉由目視而確認著色劑的固形物。
[著色劑1及著色劑2的透射率測定]相對於100質量份溶媒而添加0.1質量份著色劑，獲得著色劑溶液。使用所獲得的著色劑溶液，藉由可見紫外光分光光度計（島津製作所股份有限公司製造的「UV-2400PC」）而測定透射率。分解波長為1 nm，測定波長為365 nm的透射率。
而且，使用與所述同樣地製備的著色劑溶液，藉由分光測色計（柯尼卡美能達股份有限公司製造的「CM-3700A」），關於400 nm～700 nm的波長範圍而每隔1 nm地測定透射率。求出所獲得的各值的平均值。將結果表示於表1及圖3。
[表1]表1
[光硬化性樹脂組成物1的透射率測定]藉由滲入有丙酮的不織布（旭化成紡織股份有限公司製造的「本靠濤（BEMCOT）」）對鈉玻璃（浮法玻璃）進行充分擦拭而作為試驗用玻璃基材。於玻璃基材的其中一個面貼附膠帶而形成導引。在形成有導引的面滴加光硬化性樹脂組成物，藉由玻璃棒進行拖塗而形成塗佈層。塗佈層的厚度為150 μm。其次，使用紫外線（Ultra Violet，UV）照射裝置（眼睛圖形（EYE GRAPHICS）股份有限公司製造、來自光源的放射強度成為最大的波長為365 nm）而進行塗佈層的硬化。藉由照度計（牛尾電機股份有限公司（Ushio Inc.）製造）而測定照射輸出，以照射強度成為150 mW/cm2 ，總照射量成為1,000 mJ/cm2 的方式進行照射，獲得附有硬化物層的玻璃基材。硬化物層的厚度為150 μm。關於所述玻璃基材，使用可見紫外分光光度計（島津製作所股份有限公司製造的「UV-2400PC」）而測定波長365 nm的透射率，結果是60%以上。
而且，關於與所述同樣地製備的玻璃基材，使用可見紫外分光光度計（島津製作所股份有限公司製造的「UV-2400PC」），對於波長為400 nm～700 nm的範圍的光，以1 nm的間隔測定硬化物層的透射率（硬化物層與玻璃基材的積層體的透射率）。求出所獲得的各值的平均值，結果為50%以下。
＜評價＞對於模仿智慧型手機的玻璃基板（60 mm×120 mm、厚度為0.55 mm）的端面，使用分注器裝置而塗佈光硬化性樹脂組成物。於塗佈後，使用紫外線照射裝置（峰值波長為365 nm、1,000 mJ/cm2 ）而進行光硬化性樹脂組成物的硬化，形成保護膜（硬化物）。所獲得的玻璃基板對於接觸及衝擊的耐受性提高，而且保護膜具有充分的漏光效果。
表示特定實施方式而進行了說明，但只要不偏離本發明的主旨及範圍，可進行各種變更及替換。因此，本發明是藉由例示而加以說明，並不限定於該些例示。
1‧‧‧玻璃基材
2‧‧‧玻璃基材的側面
3‧‧‧玻璃基材的端部
4‧‧‧硬化物
t‧‧‧硬化物的最大厚度
圖1（a）是表示一實施方式的玻璃基材的一例的平面示意圖，圖1（b）是表示一實施方式的玻璃基材的一例的剖面示意圖。圖2（a）是表示在側面設有硬化物的一實施方式的玻璃基材的一例的平面示意圖，圖2（b）及圖2（c）是表示在側面設有硬化物的一實施方式的玻璃基材的一例的剖面示意圖。圖3是表示實施例1及比較例1中所使用的著色劑相對於波長為300 nm～700 nm的光的透射率的圖表。
1‧‧‧玻璃基材
4‧‧‧硬化物

Claims (9)

  1. 一種光硬化性樹脂組成物，其用於為了保護玻璃基材的端部的至少一部分，為了硬化而照射的光的峰值波長的透射率比可見光的平均透射率高10%以上。
  2. 一種光硬化性樹脂組成物，其用於為了保護玻璃基材的端部的至少一部分，為了硬化而照射的光的峰值波長的透射率為60%以上，且可見光的平均透射率為50%以下。
  3. 一種遮光用塗料，其使用如申請專利範圍第1項或第2項所述的光硬化性樹脂組成物。
  4. 一種硬化物，其是使如申請專利範圍第1項或第2項所述的光硬化性樹脂組成物或如申請專利範圍第3項所述的遮光用塗料硬化而獲得者。
  5. 一種玻璃基材，其藉由如申請專利範圍第4項所述的硬化物對端部的至少一部分進行遮光。
  6. 一種顯示裝置，其包含如申請專利範圍第5項所述的玻璃基材。
  7. 一種移動終端，其包含如申請專利範圍第5項所述的玻璃基材。
  8. 一種硬化物的製造方法，其包含藉由光照射使如申請專利範圍第1項或第2項所述的光硬化性樹脂組成物或如申請專利範圍第3項所述的光硬化性塗料硬化的步驟。
  9. 一種遮光的玻璃基材的製造方法，其包含將如申請專利範圍第1項或第2項所述的光硬化性樹脂組成物或如申請專利範圍第3項所述的光硬化性塗料塗佈於玻璃基材的端部的至少一部分而形成塗佈膜的步驟，及藉由光照射使所述塗佈膜硬化而形成保護膜的步驟。
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