JP6929356B2 - 相乗難燃剤組成物およびポリマー複合物におけるそれらの使用 - Google Patents

相乗難燃剤組成物およびポリマー複合物におけるそれらの使用 Download PDF

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Description

関連出願の参照
本出願は、2016年10月18日に出願された米国仮特許出願第62/409,409号の利益を主張し、その開示は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、概して、無機難燃剤と、ハイドロタルサイトおよび粘土を含有する難燃相乗剤とを含有する難燃剤組成物に関する。これらの難燃剤組成物をポリマー配合物に使用して、機械的性質、レオロジー特性、および難燃性の独特の組み合わせを有する製品を製造することができる。
この概要は、発明を実施するための形態において以下でさらに説明される概念の選択を単純化した形態で紹介するために提供される。この概要は、特許請求された主題の必須のまたは本質的な特徴を識別することを意図していない。この要約は、特許請求された主題の範囲を限定するために使用されることも意図していない。
本発明の態様による難燃剤組成物は、アルミニウム三水和物および/または水酸化マグネシウムを含む約75重量%〜約99.5重量%の無機難燃剤と、約0.5重量%〜約25重量%の難燃相乗剤とを含有することができる。難燃相乗剤は、ハイドロタルサイトと粘土とを、約1:1〜約100:1の範囲のハイドロタルサイト:粘土重量比で含有することができる。
ポリマー組成物も本明細書において提供され、そのような組成物はポリマーおよび本明細書に開示される任意の難燃剤組成物を含むことができる。一般に、ポリマー:難燃剤組成物の重量比は、約50:50〜約25:75に及ぶ。これらのポリマー組成物は、優れた機械的性質、レオロジー特性、および難燃性の予想外の組み合わせを有することができる。
前述の概要および以下の発明を実施するための形態の両方は例を提供し、それらは単なる例示である。したがって、前述の概要および以下の発明を実施するための形態は限定的であると見なされるべきではない。さらに、本明細書に記載のものに加えて、特徴または変形形態が提供されてもよい。例えば、特定の態様は、発明を実施するための形態に記載されている様々な特徴の組み合わせおよび部分的な組み合わせを対象としてもよい。
実施例1の難燃性ポリマー組成物についての熱発生率(HRR)曲線のプロットを示す図である。 実施例2の難燃性ポリマー組成物についての熱発生率(HRR)曲線のプロットを示す図である。 実施例3の難燃性ポリマー組成物についての熱発生率(HRR)曲線のプロットを示す図である。 MDHを含有する特定の難燃性ポリマー組成物の炭化性能を示す図である。 実施例4の難燃性ポリマー組成物についての熱発生率(HRR)曲線のプロットを示す図である。 実施例5の難燃性ポリマー組成物についての熱発生率(HRR)曲線のプロットを示す図である。 実施例6の難燃性ポリマー組成物についての熱発生率(HRR)曲線のプロットを示す図である。 ATHおよび異なる比率のHTC:粘土を含有するポリマー組成物についての破断点伸びの棒グラフを示す図である。 ATHおよび異なる比率のHTC:粘土を含有するポリマー組成物についての吸水量の棒グラフを示す図である。 ATHを含有する特定の難燃性ポリマー組成物の炭化性能を示す図である。
(定義)
本明細書で使用される用語をより明確に定義するために、以下の定義が提供される。特記しない限り、以下の定義は本開示に適用可能である。本開示において用語が使用されているが本明細書で具体的に定義されていない場合、その定義が他の開示もしくは本明細書で適用される定義と矛盾しない限り、またはその定義が適用されている特許請求を不明確もしくは無効にしない限り、IUPACの化学用語集、第2版(1997)からの定義を適用することができる。参照により本明細書に組み込まれる任意の文書によって提供される任意の定義または使用法が、本明細書に提供される定義または使用法と矛盾する限りにおいては、本明細書に提供される定義または使用法が優先する。
本明細書では、主題の特徴は、特定の態様内で、異なる特徴の組み合わせが想定され得るように記載されている。本明細書に開示されるありとあらゆる態様およびありとあらゆる特徴について、本明細書に記載の設計、組成物、プロセス、または方法に悪影響を及ぼさない全ての組み合わせが企図され、特定の組み合わせの明示的な説明の有無にかかわらず交換可能である。したがって、別段に明示的に述べられていない限り、本明細書に開示されている任意の態様または特徴を組み合わせて、本開示と整合性のある本発明の設計、組成物、プロセス、または方法を説明することができる。
本明細書では、組成物および方法を様々な構成要素または工程を「含む」ことに関して説明しているが、特に明記しない限り、組成物および方法は様々な構成要素または工程「から本質的になる」または「からなる」こともできる。例えば、本発明の態様と一致するポリマー組成物は以下を含み得る;あるいは、本質的に以下からなることができる;またはあるいは、以下からなることができる;(1)ポリマー、および(2)難燃剤組成物。
用語「a」、「an」、および「the」は、特記しない限り、複数の代替物、例えば少なくとも1つを含むことを意図している。
一般に、元素の族は、 Chemical and Engineering News, 63(5), 27, 1985に掲載されている元素周期表の版に示された番号付け方式を用いて示される。場合によっては、族に割り当てられた共通の名前を使用して元素の族を示すことができる;例えば、第1族元素のアルカリ金属、第2族元素のアルカリ土類金属など。
用語「接触する」は、本明細書では、ブレンド、混合、スラリー化、溶解、反応、処理、配合させることができるか、そうでなければ、他の方法で、もしくは任意の適切な方法で接触もしくは結合させることができる材料または成分について言及するために使用される。特に指定しない限り、材料または成分は、任意の順序で、任意の方法で、および任意の長さの時間にわたって互いに接触させることができる。
本明細書に記載のものと類似または同等の任意の方法および材料を、本発明の実施または試験に使用することができるが、典型的な方法および材料を本明細書に記載する。
本明細書に記載の全ての刊行物および特許は、例えば、本明細書に記載の発明に関連して使用され得る刊行物および特許に記載の構築物および方法論を記載および開示する目的で、参照により本明細書に組み込まれる。
いくつかの種類の範囲が、本発明において開示されている。任意の種類の範囲が開示または特許請求されるとき、その目的は、その範囲の終点ならびにその中に包含される任意の部分範囲および部分範囲の組み合わせを含むそのような範囲が合理的に包含し得るそれぞれ可能な数を個別に開示または特許請求することである。代表例として、無機難燃剤のd50粒径は、本発明の様々な態様において特定の範囲内にあり得る。d50粒径が約0.5〜約10μmの範囲内であり得るという開示では、その意図は、d50がその範囲内の任意の粒径であり得、例えば、約0.5、約1、約2、約3、約4、約5、約6、約7、約8、約9、または約10μmに等しくなり得ることを記載することである。さらに、d50粒径は、約0.5〜約10μm(例えば、約1〜約10μm)の任意の範囲内であり得、これは、約0.5〜約10μmの範囲の任意の組み合わせも含む(例えば、d50粒径は、約1〜約3μmまたは約6〜約8μmの範囲であり得る)。同様に、本明細書に開示されている他の全ての範囲は、この例と同様に解釈されるべきである。
用語「約」は、量、大きさ、配合、パラメーター、ならびに他の量および特性が正確である必要はないが、必要に応じて、公差、変換係数、四捨五入、測定誤差など、および当業者に知られている他の要因を反映して、おおよそならびに/またはそれより大きくても小さくてもよいことを意味する。一般に、量、大きさ、配合、パラメーターもしくは他の量または特性は、そうであると明示的に述べられているかどうかにかかわらず、「約」または「およそ」である。用語「約」はまた、特定の初期混合物から生じる組成物についての異なる平衡条件に起因して異なる量を包含する。用語「約」によって修飾されているかどうかにかかわらず、特許請求の範囲はその量の等価物を含む。用語「約」は、報告された数値の10%以内、好ましくは報告された数値の5%以内を意味することができる。
本明細書で開示される難燃剤組成物は、無機難燃剤(アルミニウム三水和物および/または水酸化マグネシウム)ならびに難燃相乗剤(ハイドロタルサイトおよび粘土、ハイドロタルサイト:粘土の重量比が約1:1〜約100:1の範囲)を含有し、ならびに、ポリマー組成物および製品は難燃剤組成物を含有する。
ハイドロタルサイト(HTC)または粘土のいずれかを使用して、アルミニウム三水和物および/または水酸化マグネシウムを含有するポリマー組成物の難燃特性を改良することができるが、ポリマー組成物の他の特性を損なうことになる。予想外に、HTCと粘土との特定の組み合わせが、HTC単独または粘土単独の使用では達成することができない全体的ポリマー特性の組み合わせをもたらしたことが見出された。要するに、本明細書に開示されているポリマー組成物は、優れた機械的性質、レオロジー特性、および難燃性の驚くべきかつ有益な組み合わせを有する。
例えば、これらのポリマー組成物 ― アルミニウム三水和物および/または水酸化マグネシウム、加えてハイドロタルサイトと粘土との相乗的な組み合わせを含有する ― は、UL−94などの厳しい難燃性要件をV0等級で合格することができるが、許容できる機械的性質(例えば、高い引張強度と破断点伸び)、レオロジー特性(例えば、低粘度)を、要求される最終用途でのより優れた長期安定性および性能に適した低吸水量で維持する。さらに、理論に縛られることを望まないが、開示された難燃剤組成物は、低充填量の使用だけでなくコスト削減の機会を提供し、同等またはより優れた難燃性能を維持しながら、ポリマー組成物の物理的性質をさらに改善することができると考えられる。
本明細書に記載の難燃剤組成物およびポリマー組成物は、HTC単独または粘土単独を用いても、本明細書に開示の範囲外のこれらの材料の相対量を用いても達成できない予想外のバランスおよび全体ポリマー特性の組み合わせを提供する。例えば、HTCと粘土との併用は、粘土が多すぎると、機械的性能およびレオロジー性能を劇的に低下させ、吸水性と全体的なコストを増加させる。さらに、HTCと粘土との併用は、HTCが多すぎると、防火性能指数(FPI)および他の難燃基準の低下などの許容できない難燃性能をもたらし、ならびにポリマー組成物がUnderwriters LaboratoriesのUL−94試験にV0等級で合格することを不可能にする。
(難燃剤組成物)
本発明の態様と一致して、本明細書に開示されている難燃剤組成物は、(i)アルミニウム三水和物および/または水酸化マグネシウムを含む約75重量%〜約99.5重量%の非ハロゲン無機難燃剤;ならびに(ii)(a)ハイドロタルサイトと(b)粘土とを約1:1〜約100:1の範囲のハイドロタルサイト:粘土重量比で含む約0.5重量%〜約25重量%の難燃相乗剤を含むことができる。したがって、本発明の一態様では、難燃剤組成物は、約75重量%〜約99.5重量%のアルミニウム三水和物および約0.5重量%〜約25重量%の難燃相乗剤(ハイドロタルサイトおよび粘土を約1:1〜約100:1の範囲のハイドロタルサイト:粘土重量比で)含有することができる。別の態様では、難燃剤組成物は、約75重量%〜約99.5重量%の水酸化マグネシウムおよび約0.5重量%〜約25重量%の難燃相乗剤(ハイドロタルサイトおよび粘土を約1:1〜約100:1の範囲のハイドロタルサイト:粘土重量比で)を含有することができる。さらに別の態様では、難燃剤組成物は約75重量%〜約99.5重量%のアルミニウム三水和物と水酸化マグネシウムとの混合物、および約0.5重量%〜約25重量%の難燃相乗剤(ハイドロタルサイトおよび粘土を約1:1〜約100:1の範囲のハイドロタルサイト:粘土重量比で)を含有することができる。
さらなる態様では、本発明と一致する難燃剤組成物は、以下に提供される任意の特徴または特性を、任意の組み合わせで有することができる。
難燃剤組成物の大部分は無機難燃剤(アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム、またはその両方)であり、これは一般に、無機難燃剤および難燃相乗剤との総重量に基づいて、約75〜約99.5重量%の難燃剤組成物を構成する。さらなる態様では、無機難燃剤および難燃相乗剤の総重量に基づく無機難燃剤の量の他の適切な非限定的範囲には、以下を挙げることができる:約75〜約99重量%、約80〜約99重量%、約90〜約98重量%、約80〜約95重量%、約82〜約95重量%、約85〜約95重量%、約78〜約92重量%、または約82〜約92重量%。無機難燃剤の量についての他の適切な範囲は、この開示から容易に明らかである。
いくつかの態様では、無機難燃剤のd50粒径(中央粒径)は約0.5〜約10μmの範囲であり得、例えば、約0.5〜約8μm、約0.5〜約6μm、約0.5〜約5μm、約0.5〜約4μm、約1〜約10μm、約1〜約8μm、約1〜約6μm、または約1〜約4μmなどである。他の適切なd50粒径についての範囲は、この開示から容易に明らかである。
無機難燃剤の表面積は、任意の特定の範囲に限定されない;しかしながら、無機難燃剤成分のBET表面積は多くの場合、約1〜約30m/gの範囲内に入る。いくつかの態様では、BET表面積は約1〜約25、または約1〜約20m/gの範囲であり得るが、他の態様では、BET表面積は約1〜約15から、約1〜約10、または約2〜約20m/gなどの範囲であり得る。無機難燃剤のBET表面積の他の適切な範囲は、この開示から容易に明らかである。
これらおよび他の態様では、無機難燃剤は、アルミニウム三水和物;あるいは、水酸化マグネシウム;あるいは、アルミニウム三水和物および水酸化マグネシウムを含む(または本質的にそれからなる、またはそれからなる)ことができる。アルミニウム三水和物および水酸化マグネシウムの両方が存在する場合、アルミニウム三水和物と水酸化マグネシウムとの相対量はいかなる特定の範囲にも限定されない。さらに、いくつかの態様では、アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム、またはその両方は、コーティングされていなくても未処理でもよい(例えば、表面処理されていなくてもよい)。しかしながら、他の態様では、アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム、またはその両方は、表面処理(もしくはコーティング)を含み得る。限定されないが、表面処理の量は、典型的には、無機難燃剤の重量に基づいて、約0.05〜約5重量%、または約0.1〜約1重量%の範囲である。シランベースまたは脂肪酸ベースの表面処理などの任意の適切な表面処理を使用することができ、これらの処理は、無機難燃剤製品と様々なポリマーとの相性を改善することができる。無機難燃剤を表面処理またはコーティングするのに適した例示的かつ非限定的な材料には、官能基を持つフルオロポリマー、脂肪酸、金属脂肪酸、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリシロキサン、ポリアルキルシロキサン、ポリオルガノシロキサンなど、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
難燃剤組成物の微量成分は、難燃相乗剤(ハイドロタルサイトと粘土との混合物または組み合わせ)であり、一般に、無機難燃剤および難燃相乗剤との総重量に基づいて、約0.5〜約25重量%の難燃剤組成物を構成する。さらなる態様では、無機難燃剤と難燃相乗剤との総重量に基づく難燃相乗剤の量の他の適切な非限定的範囲には、以下を挙げることができる:約1〜約25重量%、約1〜約20重量%、約1〜約15重量%、約2〜約25重量%、約3〜約10重量%、約5〜約25重量%、約5〜約20重量%、または約5〜約15重量%。難燃相乗剤の量に関する他の適切な範囲は、本開示から容易に明らかである。
難燃相乗剤は、ハイドロタルサイトと粘土とを、約1:1〜約100:1の範囲のハイドロタルサイト:粘土重量比で含む。したがって、ハイドロタルサイト成分は、典型的には、粘土成分よりもはるかに高い相対量で存在する。ハイドロタルサイト:粘土の例示的で非限定的な重量比には、以下を挙げることができる:約1:1〜約50:1、約1:1〜約25:1、約1:1〜約20:1、約1:1〜約5:1、約2:1〜約25:1、約2:1〜約20:1、約3:1〜約100:1、約3:1〜約50:1、約3:1〜約25:1、約3:1〜約20:1、約4:1〜約100:1、約4:1〜約50:1、約4:1〜約25:1、または約4:1〜約20:1。ハイドロタルサイト:粘土重量比についての他の適切な範囲は、この開示から容易に明らかである。
難燃相乗剤のハイドロタルサイト成分としては、任意の適切なハイドロタルサイトを使用することができる。例示的かつ非限定的なハイドロタルサイトには、Mg/Alハイドロタルサイト、Zn/Alハイドロタルサイト、Mg/Zn/Alハイドロタルサイト、およびそれらの任意の有機修飾誘導体などを挙げることができる。2つ以上のハイドロタルサイトの組み合わせを難燃相乗剤に使用することができる。代表的な市販のハイドロタルサイトには、Alcamizer Mg/AlハイドロタルサイトおよびPerkalite FR 100(AkzoNobel)が挙げられる。
同様に、任意の適切な粘土を難燃相乗剤の粘土成分として使用することができる。例示的かつ非限定的な粘土は、ベントナイト、モンモリライト、ヘクトライト、およびセピオライト、ならびにそれらの任意の修飾誘導体(例えば、アンモニウム塩で修飾されたもの)などを挙げることができる。2つ以上の粘土の組み合わせを難燃相乗剤に使用することができる。
(難燃剤を含む組成物)
本発明はまた、本明細書に開示されている任意の難燃剤組成物を含有する任意の組成物、配合物、複合物、および製品(ならびにそれらのそれぞれの特性または特徴、例えば、難燃相乗剤の量、ハイドロタルサイト:粘土比など)を対象とし、それらを包含する。本発明の特定の態様では、ポリマー組成物が開示され、この態様では、ポリマー組成物は、任意の適切なポリマー(1つまたは2つ以上)および本明細書に開示される任意の難燃剤組成物を含むことができる。
一態様では、ポリマー組成物中のポリマーは熱可塑性ポリマーを含むことができ、別の態様では、ポリマーは熱硬化性ポリマーを含むことができる。別の態様では、ポリマーは、単独でまたは任意の組み合わせで、エポキシ、アクリル、エステル、ウレタン、シリコーン、および/またはフェノールを含むことができる。さらに別の態様では、ポリマーは、単独でまたは任意の組み合わせで、ポリエチレン(例えば、エチレンホモポリマーまたはエチレン系コポリマー)、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレート、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、エチレン―酢酸ビニル(EVA)コポリマー、ポリオレフィン―スチレン(例えば、エチレン―スチレン)、エチレンアクリルエラストマー(例えば、エチレン―エチルアクリレートコポリマーまたはエチレン―メチルアクリレート)コポリマー)、エチレン―プロピレンコポリマー、エチレン―プロピレンジエンポリマー、および/またはエチレン―ビニルアルコールコポリマーを含むことができる。さらに別の態様では、ポリマーは、ニトリル、ブタジエン、イソブチレン、イソプレン、スチレンブタジエンなどに基づくゴムおよび/またはエラストマー、ならびにそれらの任意の組み合わせを含むことができる。
特定の態様では、ポリマー組成物中のポリマーは、ポリエチレン(例えば、エチレンホモポリマーまたはエチレン/α―オレフィンコポリマー)、エチレン―酢酸ビニル(EVA)コポリマー、またはそれらの混合物もしくは組み合わせを含み得る。例えば、ポリエチレンは、単独でまたは組み合わせで、当業者に知られており、当技術分野では多くの場合LDPE、LLDPE、ULDPE、およびHDPEと呼ばれる任意の適切なエチレン系ポリマーを含むことができる。同様に、EVAコポリマーは任意の適切な酢酸ビニル含有量を有することができる。
限定されないが、ポリマー:難燃剤組成物の重量比は、ポリマー組成物中で約50:50〜約25:75の範囲であり得ることが多い。ポリマー:難燃剤組成物の例示的かつ非限定的な重量比は、以下の範囲を含むことができる:約50:50〜約30:70、約50:50〜約35:65、約45:55〜約25:75、約45:55〜約30:70、約45:55〜約55:65、約40:60〜約25:75、約40:60〜約30:70、または約40:60〜35:65。ポリマー:難燃剤組成物の重量比についての他の適切な範囲は、この開示から容易に明らかである。
有益には、難燃剤組成物は、ポリマー組成物に改善された難燃性を提供することができる。例えば、本ポリマー組成物は、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも長く、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも長い点火時間(TTI)を有することができる。
追加的または代替的に、本ポリマー組成物は、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも低く、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも低いピーク熱発生率(PHRR)を有することができる。
追加的または代替的に、本ポリマー組成物は、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも小さく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも小さい総発熱量(THR)を有することができる。
追加的にまたは代替的に、本ポリマー組成物は、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも小さく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも小さい最大平均熱発生率(MARHE)を有することができる。
追加的または代替的に、本ポリマー組成物は、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも小さく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも小さい火災成長速度指数(FIGRA)を有することができる。
追加的または代替的に、本ポリマー組成物は、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも大きく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも大きい防火性能指数(FPI)を有することができる。
さらに、本発明の特定の態様では、ポリマー組成物は、Underwriters LaboratoriesのUL―94試験にV0等級で合格することができ、すなわち、ポリマー組成物は、3.2mmの試料厚さでUL―94試験においてV0等級を有することができる。V0等級は、ポリマー組成物が厳しい難燃性試験に合格することができることを示している。
無機難燃剤および粘土添加剤のみを含有する難燃剤組成物を利用するポリマー配合物とは異なり、本明細書に開示されるポリマー組成物は、より少ない吸水量を有する。例えば、本ポリマー組成物は、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも少なく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも少ない吸水量を有することができる。多くの場合、本発明によるポリマー組成物は、約1.3重量%以下、約1.1重量%以下、約1重量%以下、または約0.9重量%以下の吸水量を有することができる。
追加的または代替的に、本ポリマー組成物は、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも大きく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも大きい電気抵抗率を有することができる。
本明細書に記載のポリマー組成物の優れた難燃性および低い吸水性に加えて、これらのポリマー組成物はまた、難燃剤組成物の比較的高い配合量にもかかわらず、優れた物理的性質およびレオロジー特性を維持する。例えば、本ポリマー組成物は、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも大きく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも大きい破断点伸びを有することができる。
追加的または代替的に、本ポリマー組成物は、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも大きく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも大きい破断点引張強度を有することができる。
さらに、本ポリマー組成物は、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも低く、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも低い粘度を有することができる。相対粘度は、粘度に反比例する質量(MFI)または体積(MVR)流量によって決定することができ、すなわち、より高いメルトフローレートはより低い粘度に変換される。
製品は、本明細書に記載の任意のポリマー組成物から形成することができるか、および/またはそれらを含むことができる。一態様では、製品は、ゲル、ペースト、コーティング、または泡を含むことができる。別の態様では、製品は、(ポリマー)シートまたはフィルムを含むことができる。さらに別の態様では、製品は電線またはケーブルを含むことができる。例えば、ポリマー組成物は、電線およびケーブルの絶縁層として使用することができるか、あるいは電線およびケーブルの被覆に使用することができる。他の適切な製品および最終用途は、この開示から容易に明らかである。
以下の実施例によって本発明をさらに説明するが、これらは決して本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。本明細書の説明を読んだ後に、本発明の主旨または添付の特許請求の範囲から逸脱することなく、様々な他の態様、修正、およびそれらの等価物が当業者に思い浮かぶであろう。
d50粒径、または中央粒径は、試料の50%がより小さいサイズを有し、試料の50%がより大きいサイズを有する粒子サイズを指す。粒径測定は、ISO 13320に従い、QuantachromeのCilas 1064 Lレーザー分光計を使用したレーザー回折によって決定することができる。BET表面積は、Micromeritics Gemini VおよびGemini VII機器を使用してDIN―66132に従って決定することができる。
コーン熱量測定を、ASTM E 1354に従い、厚さ3mmの圧縮成形プレート上で35kW/mで行った。TTI(発火までの時間、秒)は、コーン熱量計における熱ばく露に起因して試料が発火する時間であり、PHRR(ピーク熱発生率、kW/m)は熱発生率曲線のピークであり、THRは放出される総熱量(MJ/m)であり、MARHEは発生した最大平均熱発生率(kW/m)であり、FIGRAは火災成長速度指数(kW/m/秒)であり、FPIは防火性能指数(TTI/PHRR、秒m/kW)である。
炭化強度試験(またはフィギュア圧力試験)は、コーン燃焼試験の残渣に圧力を加えることによって実施した。試料が亀裂なしにこの圧力に耐えることができた場合、等級1が与えられ、一方、試料が直ちに亀裂した場合(不安定な構造を示す)、等級3が与えられた。
試料厚さ3.2mmでのUnderwriters Laboratories UL―94試験を使用して、難燃性ポリマー組成物がV0等級を達成したかどうかを決定した。
吸水量(重量%)は、ポリマー組成物の加熱圧搾された試料(10×10×2mm)を加熱水浴(70℃)に浸漬することによって決定した。7日後、試料を取り出し、浸漬試験前後の重量差を試料の総重量に基づいて計算した。
電気抵抗率(E.res)を、電流抵抗計(Mili―To 2、Dr.Thiedig)を用いて測定し、水浸漬試験後の試料の電気抵抗率を測定した。
メルトフローレート(g/10分(MFI)またはmL/10分(MVR)の単位で)を決定するために、ポリマー組成物の顆粒を150℃に加熱し、21.6kgの定荷重下で、キャピラリーダイ(2.095mm、長さ8mm)を通してシリンダーから流出させた(ISO 1133、ASTM D1238)。
引張強度(TS)および破断点伸び(E@破断点)を、DIN 53504およびEN ISO 527に従って測定した。
以下の実施例1〜6では、次のポリマー配合物を使用した:27重量%酢酸ビニルとの67phrのEVAコポリマー(Escorene Ultra 00328)、18phrのエチレン/1−ブテンLLDPE(LLDPE 1001 XV)、17phrの相溶化剤(Fusabond E226(無水修飾ポリエチレン)およびLotader 3210(エチレン、アクリル酸エステルおよび無水マレイン酸のランダムターポリマー))、ならびに0.75phrの酸化防止剤(Ethanox 310)。アルミナ三水和物(ATH、Martinal(登録商標)OL―104―LEO)、水酸化マグネシウム(MDH、Magnifin(登録商標)H5)、ハイドロタルサイト(HTC、有機修飾Mg/Alハイドロタルサイト、実施例1〜4のアルカマイザーおよび実施例5〜6のアルカマイザープラス)、粘土(クロイサイト20、ビス(水素化牛脂アルキル)ジメチル、ベントナイトとの塩)、およびポリマー組成物の他の成分の組み込みならびに添加の適切な方法を使用して、難燃性ポリマー組成物の均一な混合および分配を確実にした。典型的な装置は、Buss Koニーダー、内部ミキサー、ファレル連続ミキサー、または二軸スクリュー押出機、ならびに場合によっては一軸スクリュー押出機または二本のロールミルを含むことができる。その後、配合製品を次の加工工程で成形または押出しすることができる。
(実施例1)
実施例1は、61.5重量%(160phr)の難燃剤組成物を使用した。4つの難燃剤組成物を評価した:(i)ATH、(ii)ATH+HTCを9:1のATH:HTC重量比で、(iii)ATH+粘土を9:1のATH:粘土重量比で、および(iv)ATH+HTC+粘土を9:0.8:0.2のATH:HTC:粘土重量比(HTC:粘土=4:1)で。
図1は、実施例1の4つのポリマー組成物の熱発生率(HRR)曲線を示し、表Iは、実施例1の4つのポリマー組成物の難燃性(図1から)、機械的性質、およびレオロジー特性ならびに他の特性をまとめたものである。有益に、そして予想外に、ATH+HTC+粘土を含有する難燃剤組成物は、全ての試料の中で最も低いPHRR、最も小さいFIGRA、および最も高いFPI値;ATH+粘土試料よりも小さいTHR値;ならびにATH+HTC試料よりも小さいMARHE値を有した。さらに、ATH+HTC+粘土試料は、UL―94試験にV0等級で合格した。さらに、粘土を含む試料(すなわち、ATH+粘土)と比較して、ATH+HTC+粘土試料は、より低い粘度(より高い体積流量)、優れた引張強度および破断点伸び、ならびにはるかに少ない吸水量を有していた。さらに、ATH+HTC+粘土試料は、ATH+HTCのみまたはATH+粘土のみを含有する同等の材料よりも高い電気抵抗率およびより良好な絶縁特性を有していた。
これらの結果は、ATH+HTC+粘土難燃剤組成物が、ATHとHTCのみ、またはATHと粘土のみでは満たすことができない難燃性、機械的性質、レオロジー特性、および他の特性の独特の組合せを提供することを示す。
(実施例2)
実施例2は、59.2重量%(145phr)の難燃剤組成物を使用した。4つの難燃剤組成物を評価した:(i)ATH、(ii)ATH+HTCを9:1のATH:HTC重量比で、(iii)ATH+粘土を9:1のATH:粘土重量比で、および(iv)ATH+HTC+粘土を9:0.8:0.2のATH:HTC:粘土重量比(HTC:粘土=4:1)で。
図2は、実施例2の4つのポリマー組成物についての熱発生率(HRR)曲線を示し、表IIは、実施例2の4つのポリマー組成物の難燃性(図2から)、機械的性質、およびレオロジー特性ならびに他の特性をまとめたものである。有益に、そして予想外に、ATH+HTC+粘土を含有する難燃剤組成物は、全ての難燃相乗剤試料の中で最も低いPHRR、最も小さいTHR、最も小さいFIGRA、および最も高いFPI値;ATH+HTC試料よりも高いTTIおよびより小さいMARHE値を有した。さらに、粘土を含む試料(すなわち、ATH+粘土)と比較して、ATH+HTC+粘土試料は、より低い粘度(より高い体積流量)、優れた引張強度および破断点伸び、ならびにはるかに少ない吸水量を有していた。さらに、ATH+HTC+粘土試料は、ATH+HTCのみまたはATH+粘土のみを含有する同等の材料よりも高い電気抵抗率およびより良好な絶縁特性を有していた。
これらの結果は、ATH+HTC+粘土難燃剤組成物が、ATHとHTCのみ、またはATHと粘土のみでは満たすことができない難燃性、機械的性質、レオロジー特性、および他の特性の独特の組合せを提供することを示す。
(実施例3)
実施例3は、56.5重量%(130phr)の難燃剤組成物を使用した。4つの難燃剤組成物を評価した:(i)MDH、(ii)MDH+HTCを9:1のMDH:HTC重量比で、(iii)MDH+粘土を9:1のMDH:粘土重量比で(iv)MDH+HTC+粘土を9:0.8:0.2のMDH:HTC:粘土重量比(HTC:粘土=4:1)で。
図3は、実施例3の4つのポリマー組成物についての熱発生率(HRR)曲線を示し、表IIIは、実施例3の4つのポリマー組成物の難燃性(図3から)、機械的性質、およびレオロジー特性ならびに他の特性をまとめたものである。有益に、そして予想外に、MDH+HTC+粘土を含有する難燃剤組成物は、全ての試料の中で最も長いTTI、最も小さいTHR、最も小さいFIGRA、および最も高いFPI値;MDH+HTC試料よりも低いPHRRおよび小さいMARHE値を有した。さらに、MDH+HTC+粘土試料は、V0等級でUL―94試験に合格した。さらに、粘土を含む試料(すなわち、MDH+粘土)と比較して、MDH+HTC+粘土試料は、より低い粘度(より高いメルトフローインデックス)、同等またはより優れた引張強度および破断点伸び、ならびにはるかに少ない吸水量を有した。
図4は、MDH試料(炭化強度等級2)およびMDH+HTC+粘土試料(炭化強度等級1:最高等級)の炭化性能を示す。
ATHの結果と同様に、実施例3は、MDH+HTC+粘土難燃剤組成物が、MDHとHTCのみ、またはMDHと粘土のみでは満たすことができない難燃性、機械的性質、レオロジー特性、および他の特性の独特の組み合わせを提供することを示す。
(実施例4)
実施例4は、61.5重量%(160phr)の難燃剤組成物を使用した。4つの難燃剤組成物を評価した:(i)MDH、(ii)MDH+HTCを9:1のMDH:HTC重量比で、(iii)MDH+粘土を9:1のMDH:粘土重量比で、および(iv)MDH+HTC+粘土を9:0.8:0.2のMDH:HTC:粘土重量比(HTC:粘土=4:1)で。
図5は、実施例4の4つのポリマー組成物についての熱発生率(HRR)曲線を示し、表IVは、実施例4の4つのポリマー組成物の難燃性(図5から)、機械的性質、およびレオロジー特性ならびに他の特性をまとめたものである。有益に、そして予想外に、MDH+HTC+粘土を含有する難燃剤組成物は、全ての難燃相乗剤試料の中で最も長いTTI、最も小さいFIGRA、および最も高いFPI値;およびMDH+HTC試料よりも小さいMARHE値を有した。さらに、MDH+HTC+粘土試料は、V0等級でUL―94試験に合格した。さらに、粘土を含む試料(すなわち、MDH+粘土)と比較して、MDH+HTC+粘土試料は、より低い粘度(より高い体積流量)、優れた引張強度および破断点伸び、ならびにはるかに少ない吸水量を有していた。
これらの結果は、MDH+HTC+粘土難燃剤組成物が、MDHとHTCのみ、またはMDHと粘土のみでは満たすことができない難燃性、機械的性質、レオロジー特性、および他の特性の独特の組み合わせを提供することを示す。
(実施例5)
実施例5は、61.5重量%(160phr)の難燃剤組成物を使用した。4つの難燃剤組成物を評価した:(i)ATH、(ii)ATH+HTCを9:1のATH:HTC重量比で、(iii)ATH+粘土を90:0.5のATH:粘土重量比で、および(iv)ATH+HTC+粘土を90:9.5:0.5のATH:HTC:粘土重量比(HTC:粘土=19:1)で。
図6は、実施例5の4つのポリマー組成物についての熱発生率(HRR)曲線を示し、表Vは実施例5の4つのポリマー組成物の難燃性(図6から)、機械的性質、およびレオロジー特性ならびに他の特性をまとめたものである。有益に、そして予想外に、ATH+HTC+粘土を含有する難燃剤組成物は、全ての試料の中で最も低いPHRR、最も小さいMARHE、および最も高いFPI値を有していた。さらに、ATH+HTC+粘土試料は、V0等級でUL―94試験に合格した。さらに、粘土を含む試料(すなわち、ATH+粘土)およびHTCを含む試料(すなわち、ATH+HTC)と比較して、ATH+HTC+粘土試料は、ほぼ同等の粘度(メルトフローインデックス)、引張強度および破断点伸び、ならびに吸水量を有していた。
表Vはまた、実施例5の4つのポリマー組成物の炭化強度をまとめたものであり、ATH+粘土およびATH+HTC+粘土試料は、炭化強度等級2を有する(等級1が最良であり、3が最低)。
これらの結果は、ATH+HTC+粘土難燃剤組成物が、ATHとHTCのみを含む試料またはATHと粘土のみを含む試料と同等の機械的性質、レオロジー特性、および他の特性を提供するが、有意に改善された難燃性能を有することを示す(より低いPHRR、より小さいMARHE、より高いFPI、およびV0等級)。
(実施例6)
実施例6は、61.5重量%(160phr)の難燃剤組成物を使用した。4つの難燃剤組成物を評価した:(i)ATH、(ii)ATH+HTCを9:1のATH:HTC重量比で、(iii)ATH+粘土を9:1のATH:粘土重量比で、(iv)ATH+HTC+粘土を90:9.5:0.5のATH:HTC:粘土重量比(HTC:粘土=19:1)で。
図7は、実施例6の4つのポリマー組成物についての熱発生率(HRR)曲線を示し、表VIは、実施例6の4つのポリマー組成物の難燃性(図7から)、機械的性質、およびレオロジー特性ならびに他の特性をまとめたものである。有益に、そして予想外に、ATH+HTC+粘土を含有する難燃剤組成物は、全ての試料の中で最も低いPHRRおよび最も高いFPI値;ATH+HTC試料よりも小さいMARHE値を有していた。さらに、ATH+HTC+粘土試料は、V0等級でUL―94試験に合格した。さらに、HTCを含む試料(すなわち、ATH+HTC)と比較して、ATH+HTC+粘土試料は、ほぼ同等の粘度(メルトフローインデックス)、引張強度および破断点伸び、ならびに吸水量を有したが、粘土を含む試料(すなわち、ATH+粘土)と比較して、ATH+HTC+粘土試料は、著しく低い粘度(より高いメルトフローインデックス)、著しく高い引張強度および破断点伸び、ならびに著しく低い吸水量を有していた。
これらの結果は、粘土を(単独で)使用して難燃性能を向上させることができるが、他の性能特性に著しい負の影響を与えることになり、一方でATH+HTC+粘土難燃剤組成物は、ATH+HTCを含む試料に匹敵する性能特性を与えるが、難燃性能が劇的に向上する。
図8は、ATHおよび異なる比率のHTC:粘土(61.5重量%(160phr)の難燃剤組成物を含む)を含有するポリマー組成物の破断点伸び性能をまとめた棒グラフである。特に、粘土がHTCなしで使用される場合、破断点伸びパーセントは、HTC+粘土が使用される実施例よりも著しく悪い。経時劣化後、より多くの粘土の存在は、機械的性質をさらに悪化させる(ポリマー劣化を促進する)。したがって、物理的性質を維持するために、HTC:粘土の重量比は、一般に約1:1以上であるべきであり、より高いHTC:粘土の比がより良好な物理的性質をもたらす。
図9は、ATHおよび異なる比率のHTC:粘土(61.5重量%(160phr)の難燃剤組成物を含む)を含有するポリマー組成物についての吸水量をまとめた棒グラフである。特に、粘土の量が増えると、吸水量は劇的に増える。難燃性を有するポリマー組成物については、追加の水/湿気の存在は、そのような組成物を多くの最終用途(例えば、特定の電線およびケーブル用途)にとって不適切なものにする可能性がある。
図10は、ATHを含有する特定の難燃性ポリマー組成物の炭化性能を示す。ATH+粘土試料は、最良の炭化性能およびコンパクトな炭化層を示したが(物理的性質は低下しているが)、ATH+HTC+粘土試料の炭化性能は、ATH+HTC試料およびATH試料よりも優れていた。
(実施例7)
以下のポリマー配合物を実施例7で使用した:27重量%酢酸ビニルとの75phrのEVAコポリマー(EscoreneUltra 00328)、25phrのエチレン/1―ブテンLLDPE(LLDPE 1001 XV)、0.5phrのシラン架橋剤(Dynasylan Silfin 13、ポリエチレン架橋剤)、0.9phrの多官能性シラン架橋剤(Dynasylan Silfin 25、ポリエチレンおよびエチレンコポリマー架橋剤)、および0.4phrの酸化防止剤(Ethanox 310)。配合は2工程で行った:最初に、EVAおよびLLDPEを170〜200℃でシラン架橋剤と配合し、酸化防止剤で安定化させ、第二工程で、難燃剤組成物をポリマーと混合した。
参考実施例7Aは、沈殿ATH(OL―104 LEO)からなる61.5重量%(160phr)の難燃剤組成物を使用し、これをBuss配合ラインの2つの供給ゾーンに2つの等しい分量で添加した。ATHの第一分量を配合ラインの第一部分に添加し、一方でATHの第二分量を配合ラインの反応性混合帯域の後に添加した。実施例7Bでは、第二供給帯域中のATH原料の50%を次の難燃剤組成物で置き換えたことを除いて、実施例7Aと同じ配合を使用した:ATH+HTC+粘土を90:5:5のATH:HTC:粘土重量比で(HTC:粘土=1:1)。
実施例7A〜7Bの架橋ポリマー組成物の難燃特性を、UL―94試験により評価した。実施例7Bのポリマー組成物はV0等級を有する非滴下性能を示したが、実施例7Aの組成物はUL―94試験に不合格であった。実施例7Aおよび実施例7Bの引張強度はそれぞれ15.2N/mmおよび15.7N/mmであり、実施例7Aおよび実施例7Bの破断点伸びはそれぞれ195%および151%であった。したがって、実施例7Aおよび実施例7Bは同等の物理的性質を有する。
表I.実施例1―160phr(61.5重量%)の配合量の難燃剤組成物を含むATH系配合物。
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本発明は、多数の態様および具体例を参照して上記に説明されている。上記の発明を実施するための形態に照らして、多くの変形形態が当業者には自明であろう。そのような明白な変形は全て、添付の特許請求の範囲の意図された全範囲内にある。本発明の他の態様は、以下のものを含むことができるが、それらに限定されない(態様は「含む」と記載されているが、その代わりに「から本質的になる」または「からなる」でもよい):
態様1.以下を含む難燃剤組成物:
(i)アルミニウム三水和物および/または水酸化マグネシウムを含む約75重量%〜約99.5重量%の無機難燃剤;ならびに
(ii)以下を含む約0.5重量%〜約25重量%の難燃相乗剤:
(a)ハイドロタルサイト;および
(b)粘土;
ここで、ハイドロタルサイト:粘土の重量比は、約1:1〜約100:1の範囲である。
態様2.組成物が、任意の適切な量の無機難燃剤または本明細書に開示される任意の範囲の量、例えば、無機難燃剤と難燃相乗剤との総重量に基づいて、約80重量%〜約99重量%、約82重量%〜約95重量%、もしくは約85重量%〜約95重量%の無機難燃剤を含む、態様1に記載の難燃剤組成物。
態様3.無機難燃剤が表面処理(またはコーティング)されていない、態様1または2に記載の難燃剤組成物。
態様4.無機難燃剤が、任意の適切な表面処理(もしくはコーティング)または本明細書に開示されている任意の表面処理(もしくはコーティング)、例えば、官能基を持つフルオロポリマー、脂肪酸、金属脂肪酸、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリシロキサン、ポリアルキルシロキサン、ポリオルガノシロキサンなど、ならびにそれらの任意の組み合わせを含む、態様1または2に記載の難燃剤組成物。
態様5.無機難燃剤が、任意の適切な中央粒径(d50)、または本明細書に開示される任意の範囲、例えば、約0.5〜約10μm、約0.5〜約5μm、または約1〜約8μmの中央粒径(d50)によって特徴付けられる、先行する態様のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
態様6.無機難燃剤が、任意の適切なBET表面積、または本明細書に開示される任意の範囲、例えば、約1〜約30m/g、約1〜約15m/g、または約2〜約20m/gのBET表面積によって特徴付けられる、先行する態様のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
態様7.無機難燃剤がアルミニウム三水和物を含む、態様1〜6のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
態様8.無機難燃剤が水酸化マグネシウムを含む、態様1〜6のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
態様9.組成物が、任意の適切な量の難燃相乗剤または本明細書に開示されている任意の範囲、例えば、無機難燃剤および難燃相乗剤との総重量に基づいて、約1重量%〜約20重量%、約5重量%〜約20重量%、もしくは約5重量%〜約15重量%の量の難燃相乗剤を含む、先行する態様のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
態様10.ハイドロタルサイト:粘土の重量比が、任意の適切な重量比であるか、または本明細書に開示されている任意の範囲、例えば、約1:1〜約25:1、約1:1〜約20:1、または約2:1〜約25:1の重量比である、先行する態様のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
態様11.ハイドロタルサイトが、任意の適切なハイドロタルサイトまたは本明細書に開示された任意のハイドロタルサイト、例えば、Mg/Alハイドロタルサイト、Zn/Alハイドロタルサイト、Mg/Zn/Alハイドロタルサイト、もしくはそれらの有機修飾誘導体など、もしくはそれらの任意の組み合わせを含む、先行する態様のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
態様12.粘土が、任意の適切な粘土または本明細書に開示された任意の粘土、例えば、ベントナイト、モンモリライト、ヘクトライト、セピオライト、もしくはそれらの修飾誘導体(例えば、アンモニウム塩で修飾されたもの)など、もしくはそれらの任意の組み合わせを含む、先行する態様のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
態様13.以下を含むポリマー組成物(または配合物、もしくは複合物):
(a)ポリマー;および
(b)先行する態様のいずれか一項に記載の難燃剤組成物;
ここで、ポリマー:難燃剤組成物の重量比は約50:50〜約25:75の範囲である。
態様14.ポリマー:難燃剤組成物の重量比が、任意の適切な重量比または本明細書に開示されている任意の範囲、例えば、約50:50〜約30:70、約45:55〜約25:75、約40:60〜約25:75、または約45:55〜約35:65の重量比である、態様13に記載のポリマー組成物。
態様15.ポリマーが、任意の適切なポリマー、または本明細書に開示されている任意のポリマー、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、もしくはそれらの組み合わせを含む、態様13または14に記載のポリマー組成物。
態様16.ポリマーが、エポキシ、アクリル、エステル、ウレタン、シリコーン、フェノールなど、またはそれらの組み合わせを含む、態様13または14に記載のポリマー組成物。
態様17.ポリマーが、ポリエチレン(例えば、ホモポリマーもしくはエチレン系コポリマー)、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタレート、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、エチレン―酢酸ビニル(EVA)コポリマー、ポリオレフィン―スチレン、エチレンアクリル系エラストマー(例えば、エチレン―アクリル酸エチルコポリマー、もしくはエチレン―アクリル酸メチルコポリマー)、エチレン―プロピレンコポリマー、エチレン―プロピレンジエンポリマー、エチレン―ビニルアルコールコポリマーなど、またはそれらの組み合わせを含む、態様13または14に記載のポリマー組成物。
態様18.ポリマーが、ポリエチレン(例えば、ホモポリマーまたはエチレン系コポリマー)、エチレン―酢酸ビニル(EVA)コポリマー、またはそれらの組み合わせを含む、態様13または14に記載のポリマー組成物。
態様19.ポリマーが、ニトリル、ブタジエン、イソブチレン、イソプレン、スチレンブタジエンなどに基づくゴムおよび/またはエラストマー、もしくはそれらの組み合わせを含む、態様13または14に記載のポリマー組成物。
態様20.本ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも長く、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも長い点火時間(TTI)を有する、態様13〜19のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様21.本ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも低く、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも低いピーク熱発生率(PHRR)を有する、態様13〜20のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様22.本ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも小さく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも小さい総発熱量(THR)を有する、態様13〜21のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様23.本ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも小さく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも小さい最大平均熱発生率(MARHE)を有する、態様13〜22のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様24.本ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも小さく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも小さい火災成長速度指数(FIGRA)を有する、態様13〜23のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様25.本ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも大きく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも大きい防火性能指数(FPI)を有する、態様13〜24のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様26.ポリマー組成物が、Underwriters LaboratoriesのUL―94試験にV0等級で合格する、態様13〜25のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様27.本ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも少なく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも少ない吸水量を有する、態様13〜26のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様28.ポリマー組成物が任意の適切な吸水量または本明細書に開示される任意の範囲、例えば、約1.3重量%以下、約1.1重量%以下、約1重量%以下、または約0.9重量%以下の吸水量を有する、態様13〜27のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様29.本ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも大きく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも大きい電気抵抗率を有する、態様13〜28のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様30.本ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも低く、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも低い粘度を有する、態様13〜29のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様31.本ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも大きく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも大きい破断点伸びを有する、態様13〜30のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様32.本ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも大きく、および/または同じ難燃剤組成物を使用してハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも大きい破断点引張強度を有する、態様13〜31のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
態様33.態様13〜32のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む製品。
態様34.ゲル、ペースト、コーティング、または泡を含む、態様33に記載の製品。
態様35.シートまたはフィルムを含む、態様33に記載の製品。
態様36.製品が電線またはケーブルを含む、態様33に記載の製品。

Claims (20)

  1. 以下を含む難燃剤組成物:
    (i)アルミニウム三水和物および/または水酸化マグネシウムを含む75重量%〜99.5重量%の無機難燃剤;ならびに
    (ii)以下を含む0.5重量%〜25重量%の難燃相乗剤:
    (a)ハイドロタルサイト;および
    (b)粘土;
    ここで、ハイドロタルサイト:粘土の重量比は、2:〜100:1の範囲である。
  2. 前記組成物が、前記無機難燃剤と前記難燃相乗剤との総重量に基づいて、82重量%〜95重量%の前記無機難燃剤を含有する、請求項1に記載の難燃剤組成物。
  3. 前記無機難燃剤が表面処理を含む、請求項1または2に記載の難燃剤組成物。
  4. 前記無機難燃剤がアルミニウム三水和物を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
  5. 前記無機難燃剤が水酸化マグネシウムを含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
  6. 前記組成物が、前記無機難燃剤と前記難燃相乗剤との総重量に基づいて、5重量%〜15重量%の前記難燃相乗剤を含有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
  7. ハイドロタルサイト:粘土の重量比が2:〜20:1の範囲である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
  8. ハイドロタルサイト:粘土の重量比が2:1〜25:1の範囲である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
  9. 前記ハイドロタルサイトが、Mg/Alハイドロタルサイト、Zn/Alハイドロタルサイト、Mg/Zn/Alハイドロタルサイト、もしくはそれらの有機修飾誘導体、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
  10. 前記粘土が、ベントナイト、モンモリライト、ヘクトライト、セピオライト、もしくはそれらの修飾誘導体、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
  11. 以下を含むポリマー組成物:
    (a)ポリマー;および
    (b)請求項1〜10のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
  12. 前記ポリマーが熱可塑性ポリマーを含む、請求項11に記載のポリマー組成物。
  13. 前記ポリマーが、エチレンホモポリマー、エチレン/α―オレフィンコポリマー、エチレン/酢酸ビニル(EVA)コポリマー、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項11に記載のポリマー組成物。
  14. ポリマー:難燃剤組成物の重量比が50:50〜25:75の範囲である、請求項11〜13のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  15. ポリマー:難燃剤組成物の重量比が45:55〜30:70の範囲である、請求項11〜13のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  16. 前記ポリマー組成物が、1.1重量%以下の吸水量を有する、請求項11〜15のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  17. 前記ポリマー組成物が、Underwriters LaboratoriesのUL―94試験にV0等級で合格する、請求項11〜16のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
  18. 請求項11〜16のいずれか一項に記載のポリマー組成物であって:
    前記ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して前記粘土なしで調製されたポリマー組成物よりも大きく、および同じ難燃剤組成物を使用して前記ハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも大きい防火性能指数(FPI)を有し;
    前記ポリマー組成物が、Underwriters LaboratoriesのUL―94試験にV0等級で合格し;
    前記ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して前記ハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも少ない吸水量を有し;ならびに
    前記ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して前記ハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも低い粘度を有する、ポリマー組成物。
  19. 請求項18に記載のポリマー組成物であって;
    前記ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して前記ハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも大きい破断点伸びを有し;および
    前記ポリマー組成物が、同じ処理条件下で、同じ難燃剤組成物を使用して前記ハイドロタルサイトなしで調製されたポリマー組成物よりも大きい破断点引張強度を有する、ポリマー組成物。
  20. 請求項11〜19のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む製品。
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