CN109844000B - 增效的阻燃剂组合物及其在聚合物复合材料中的用途 - Google Patents

增效的阻燃剂组合物及其在聚合物复合材料中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN109844000B
CN109844000B CN201780064166.1A CN201780064166A CN109844000B CN 109844000 B CN109844000 B CN 109844000B CN 201780064166 A CN201780064166 A CN 201780064166A CN 109844000 B CN109844000 B CN 109844000B
Authority
CN
China
Prior art keywords
flame retardant
polymer composition
composition
clay
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201780064166.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109844000A (zh
Inventor
巴沙尔·迪亚尔贝克利
马基恩·雅克布斯·马里纳斯·米斯
托马斯·奥拉夫·迪特马尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Martinswerk GmbH
Original Assignee
Martinswerk GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Martinswerk GmbH filed Critical Martinswerk GmbH
Publication of CN109844000A publication Critical patent/CN109844000A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109844000B publication Critical patent/CN109844000B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/06—Pretreated ingredients and ingredients covered by the main groups C08K3/00 - C08K7/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/016—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C08K2003/2224—Magnesium hydroxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/267—Magnesium carbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

公开了阻燃剂组合物，所述阻燃剂组合物包含无机阻燃剂例如三水合铝或氢氧化镁，以及阻燃剂增效剂，阻燃剂增效剂包含水滑石:粘土的重量比在从1:1至100:1的范围内的水滑石和粘土。这些阻燃剂组合物可以被用于产生具有阻燃性质、机械性质和流变学性质的独特的平衡的聚合物制剂。

Description

增效的阻燃剂组合物及其在聚合物复合材料中的用途
相关申请的引用
本申请要求于2016年10月18日提交的美国临时申请序列第62/409,409号的权益，其公开内容通过引用以其整体并入本文。
发明背景
本发明总体上涉及阻燃剂组合物，所述阻燃剂组合物包含无机阻燃剂和包含水滑石和粘土的阻燃剂增效剂(flame retardant synergist)。这些阻燃剂组合物可以被用于聚合物制剂中以产生具有机械性质、流变学性质和阻燃性质的独特的组合的产品。
发明概述
提供本概述来以简化形式介绍概念的选择，概念在下文在详述中被进一步描述。本概述不意图确定要求保护的主题的所需的或必要的特征。本概述也不意图用于限制要求保护的主题的范围。
根据本发明的方面的阻燃剂组合物可以包含从约75wt.％至约99.5wt.％的无机阻燃剂，所述无机阻燃剂包括三水合铝和/或氢氧化镁；以及从约0.5wt.％至约25wt.％的阻燃剂增效剂。阻燃剂增效剂可以包含水滑石：粘土的重量比在从约1:1至约100:1的范围内的水滑石和粘土。
本文还提供了聚合物组合物，并且这样的组合物可以包含聚合物和本文公开的任何阻燃剂组合物。通常，聚合物：阻燃剂组合物的重量比在从约50:50至约25:75的范围内。这些聚合物组合物可以具有优良的机械性质、流变学性质和阻燃性质的出于意料的组合。
前述概述和以下详述两者均提供实施例且仅是解释性的。因此，前述概述和以下详述不应当被认为是限制性的。此外，可以提供除了本文陈述的那些特征或变型之外的特征或变型。例如，某些方面可以涉及详述中描述的各种特征组合和子组合。
附图简述
图1提供实施例1的阻燃剂聚合物组合物的热释放速率(heat release rate)(HRR)曲线的图。
图2提供实施例2的阻燃剂聚合物组合物的热释放速率(HRR)曲线的图。
图3提供实施例3的阻燃剂聚合物组合物的热释放速率(HRR)曲线的图。
图4图示包含MDH的某些阻燃剂聚合物组合物的炭性能(char performance)。
图5提供实施例4的阻燃剂聚合物组合物的热释放速率(HRR)曲线的图。
图6提供实施例5的阻燃剂聚合物组合物的热释放速率(HRR)曲线的图。
图7提供实施例6的阻燃剂聚合物组合物的热释放速率(HRR)曲线的图。
图8提供包含ATH和不同比率的HTC：粘土的聚合物组合物的断裂伸长率(elongation at break)的条形图。
图9提供包含ATH和不同比率的HTC：粘土的聚合物组合物的水吸收(wateruptake)的条形图。
图10图示包含ATH的某些阻燃剂聚合物组合物的炭性能。
定义
为了更清楚地定义本文使用的术语，提供以下定义。除非另外指示，否则以下定义适用于本公开内容。如果术语在本公开内容中被使用但没有在本文中具体地定义，则可以应用来自IUPAC Compendium of Chemical Terminology第2版(1997)的定义，只要该定义不与本文应用的任何其他公开内容或定义相冲突、或不致使应用该定义的任何权利要求不确定或不可行(non-enabled)。在由通过引用并入本文的任何文件提供的任何定义或用法与本文提供的定义或用法相冲突时，以本文提供的定义或用法为准。
在本文中，描述主题的特征，使得在特定的方面中，可以设想不同特征的组合。对于本文公开的每个和每一个方面以及每个和每一个特征，不有害地影响本文描述的设计、组合物、工艺或方法的所有组合被预期，并且在具有或不具有特定组合的明确描述的情况下可以互换。因此，除非另外明确地陈述，否则本文公开的任何方面或特征可以被组合以描述与本公开内容一致的本发明的设计、组合物、工艺或方法。
当本文以“包含”各种组分或步骤的术语来描述组合物和方法时，除非另外陈述，否则所述组合物和方法还可以“基本上由该各种组分或步骤组成”或“由该各种组分或步骤组成”。例如，与本发明的方面一致的聚合物组合物可以包含以下；可选择地，可以基本上由以下组成；或可选择地，可以由以下组成：(1)聚合物和(2)阻燃剂组合物。
除非另外指定，否则术语“一(a)”、“一(an)”和“该(the)”意图包括复数替代选择，例如，至少一个。
通常，使用Chemical and Engineering News，63(5)，27，1985中公布的元素周期表版本中指示的编号方案来指示元素的族。在某些情况下，元素的族可以使用指派给该族的常用名来指示；例如，用于第1族元素的碱金属，用于第2族元素的碱土金属等等。
术语“接触”在本文被用于指的是可以被共混、混合、浆化、溶解、反应、处理、复合(compound)、或另外以某些其他方式或通过任何合适的方法被接触或组合的材料或组分。除非另外指定，否则材料或组分可以以任何顺序、以任何方式接触在一起且持续任何时间长度。
虽然在本发明的实践或测试中可以使用与本文描述的那些类似或等效的任何方法和材料，但本文描述了典型的方法和材料。
本文提及的所有的出版物和专利为了描述和公开的目的通过引用并入本文，例如出版物和专利中描述的构造和方法学可以与当前描述的发明结合使用。
在本发明中公开了若干类型的范围。当公开或要求保护任何类型的范围时，意图是单独地公开或要求保护这样的范围可以合理地涵盖的每个可能的数，包括范围的端点以及范围中涵盖的任何子范围和子范围的组合。作为代表性的实例，在本发明的各个方面中，无机阻燃剂的d50粒度可以在某些范围内。对于d50粒度可以在从约0.5μm至约10μm的范围内的公开内容，意图陈述d50可以是在该范围内的任何粒度并且例如可以等于约0.5μm、约1μm、约2μm、约3μm、约4μm、约5μm、约6μm、约7μm、约8μm、约9μm或约10μm。另外，d50粒度可以在从约0.5μm至约10μm的任何范围内(例如从约1μm至约10μm)，并且这还包括在约0.5μm和约10μm之间的范围的任何组合(例如d50粒度可以在从约1μm至约3μm或从约6μm至约8μm的范围内)。同样地，本文公开的所有其他范围应当以与此实例类似的方式被解释。
术语“约”意指量(amount)、尺寸、制剂、参数、以及其他量(quantity)和特性不是精确的且不需要是精确的，但可以是如所期望的近似的和/或较大或较小的，反映了公差、转换因子、四舍五入、测量误差等，以及本领域技术人员已知的其他因素。通常，量(amount)、尺寸、制剂、参数或其他量(quantity)或特性是“约”或“近似的”，无论是否明确地这样陈述。术语“约”还涵盖由于由特定的初始混合物产生的组合物的不同的平衡条件而不同的量。无论是否被术语“约”修饰，权利要求书都包括所述量的等效物。术语“约”可以意指在报告的数值的10％内，优选地在报告的数值的5％内。
发明详述
本文公开了阻燃剂组合物，阻燃剂组合物包含无机阻燃剂(三水合铝和/或氢氧化镁)和阻燃剂增效剂(水滑石：粘土的重量比在从约1:1至约100:1的范围内的水滑石和粘土)；以及包含阻燃剂组合物的聚合物组合物和制造的物品。
水滑石(HTC)或粘土可以被用于改进包含三水合铝和/或氢氧化镁的聚合物组合物的阻燃性质，但对聚合物组合物的其他性质有害。出乎意料地，据发现HTC与粘土的特定组合导致经由单独地使用HTC或单独地使用粘土不能实现的总的聚合物性质组合。总之，本文公开的聚合物组合物具有优良的机械性质、流变学性质和阻燃性质的令人惊讶且有益的组合。
例如，这些聚合物组合物-包含三水合铝和/或氢氧化镁，加水滑石和粘土的增效组合-可以以V0等级通过严格的阻燃要求，例如UL-94，但保持可接受的机械性质(例如高的拉伸强度和断裂伸长率)、流变学性质(例如低的粘度)以及具有低的水吸收，以用于较好的长期稳定性和在需要最终用途的应用中的较好的性能。另外，并且不希望受理论所束缚，据信公开的阻燃剂组合物可以提供成本降低机会，以及使用较低的填充剂水平来进一步改进聚合物组合物的物理性质，同时保持等效的或较好的阻燃性能。
本文描述的阻燃剂组合物和聚合物组合物提供总的聚合物性质的出乎意料的平衡和组合，该平衡和组合不能单独地使用HTC或单独地使用粘土实现，也不能通过使用在本文公开的范围外的相对量的这些材料来实现。例如，HTC和粘土一起使用，但用太多粘土，导致机械性能和流变学性能的急剧降低，以及水吸收和总成本的增加。另外，HTC和粘土一起使用，但用太多HTC，导致不可接受的阻燃性能，例如火灾性能指数(fire performanceindex)(FPI)和其他阻燃度量(metrics)的下降，以及聚合物组合物不能以V0等级通过美国保险商实验室UL-94测试(Underwriters Laboratories UL-94test)。
阻燃剂组合物
与本发明的方面一致，本文公开的阻燃剂组合物可以包含(i)从约75wt.％至约99.5wt.％的无卤无机阻燃剂，所述无卤无机阻燃剂包括三水合铝和/或氢氧化镁，以及(ii)从约0.5wt.％至约25wt.％的阻燃剂增效剂，所述阻燃剂增效剂包含水滑石：粘土的重量比在从约1:1至约100:1的范围内的(a)水滑石和(b)粘土。因此，在本发明的一个方面中，阻燃剂组合物可以包含从约75wt.％至约99.5wt.％的三水合铝以及从约0.5wt.％至约25wt.％的阻燃剂增效剂(水滑石：粘土的重量比在从约1:1至约100:1的范围内的水滑石和粘土)。在另一个方面中，阻燃剂组合物可以包含从约75wt.％至约99.5wt.％的氢氧化镁以及从约0.5wt.％至约25wt.％的阻燃剂增效剂(水滑石：粘土的重量比在从约1:1至约100:1的范围内的水滑石和粘土)。另外，在另一个方面中，阻燃剂组合物可以包含从约75wt.％至约99.5wt.％的三水合铝和氢氧化镁的混合物，以及从约0.5wt.％至约25wt.％的阻燃剂增效剂(水滑石：粘土的重量比在从约1:1至约100:1的范围内的水滑石和粘土)。
在另外的方面中，与本发明一致的阻燃剂组合物还可以具有下文提供的特性或性质中的任一种以及以任何的组合。
大多数的阻燃剂组合物是无机阻燃剂(三水合铝、氢氧化镁或两者)，所述无机阻燃剂通常构成阻燃剂组合物的基于无机阻燃剂和阻燃剂增效剂的总重量的从约75wt.％至约99.5wt.％。在另外的方面中，基于无机阻燃剂和阻燃剂增效剂的总重量，无机阻燃剂的量的其他合适的非限制性范围可以包括以下：从约75wt.％至约99wt.％、从约80wt.％至约99wt.％、从约90wt.％至约98wt.％、从约80wt.％至约95wt.％、从约82wt.％至约95wt.％、从约85wt.％至约95wt.％、从约78wt.％至约92wt.％或从约82wt.％至约92wt.％。根据本公开内容，无机阻燃剂的量的其他合适的范围是容易明白的。
在某些方面中，无机阻燃剂的d50粒度(中值粒度)可以在从约0.5μm至约10μm的范围内，比如例如从约0.5μm至约8μm、从约0.5μm至约6μm、从约0.5μm至约5μm、从约0.5μm至约4μm、从约1μm至约10μm、从约1μm至约8μm、从约1μm至约6μm或从约1μm至约4μm的范围内。根据本公开内容，d50粒度的其他适当的范围是容易明白的。
无机阻燃剂的表面积不限于任何特定的范围；然而，无机阻燃剂组分的BET表面积通常落在从约1m2/g至约30m2/g的范围内。在某些方面中，BET表面积可以在从约1m2/g至约25m2/g、或从约1m2/g至约20m2/g的范围内，而在其他方面中，BET表面积可以在从约1m2/g至约15m2/g、从约1m2/g至约10m2/g、或从约2m2/g至约20m2/g以及类似范围的范围内。根据本公开内容，无机阻燃剂的BET表面积的其他适当的范围是容易明白的。
在这些方面和其他方面中，无机阻燃剂可以包含以下(或基本上由以下组成或由以下组成)：三水合铝；可选择地，氢氧化镁；或可选择地，三水合铝和氢氧化镁。如果三水合铝和氢氧化镁两者均存在，则三水合铝和氢氧化镁的相对量不限于任何特定的范围。此外，在某些方面中，三水合铝、氢氧化镁或两者可以是未涂覆的或未经处理的(例如，未经表面处理的)。然而，在其他方面中，三水合铝、氢氧化镁或两者可以包括表面处理(或表面涂覆)。虽然不限于此，但表面处理的量典型地在基于无机阻燃剂的重量的从约0.05wt.％至约5wt.％或从约0.1wt.％至约1wt.％的范围内。可以使用任何合适的表面处理，例如基于硅烷或基于脂肪酸的表面处理，并且这些处理可以改进无机阻燃剂产品与各种聚合物的相容性。适合用于表面处理或表面涂覆无机阻燃剂的说明性且非限制性的材料可以包括含氟聚合物、脂肪酸、金属脂肪酸、石蜡、聚乙烯蜡、聚硅氧烷、聚烷基硅氧烷、具有官能团的聚有机硅氧烷及类似物以及其组合。
阻燃剂组合物的次要组分是阻燃剂增效剂(水滑石和粘土的混合物或组合)，所述阻燃剂增效剂通常构成阻燃剂组合物的基于无机阻燃剂和阻燃剂增效剂的总重量的从约0.5wt.％至约25wt.％。在另外的方面中，基于无机阻燃剂和阻燃剂增效剂的总重量的阻燃剂增效剂的量的其他合适的非限制性范围可以包括以下：从约1wt.％至约25wt.％、从约1wt.％至约20wt.％、从约1wt.％至约15wt.％、从约2wt.％至约25wt.％、从约3wt.％至约10wt.％、从约5wt.％至约25wt.％、从约5wt.％至约20wt.％或从约5wt.％至约15wt.％。根据本公开内容，阻燃剂增效剂的量的其他适当的范围是容易明白的。
阻燃剂增效剂包含水滑石：粘土的重量比在从约1:1至约100:1的范围内的水滑石和粘土。因此，水滑石组分典型地以比粘土组分高得多的相对量存在。水滑石：粘土的说明性且非限制性重量比可以包括以下范围：从约1:1至约50:1、从约1:1至约25:1、从约1:1至约20:1、从约1:1至约5:1、约2:1至约25:1、从约2:1至约20:1、从约3:1至约100:1、从约3:1至约50:1、从约3:1至约25:1、从约3:1至约20:1、从约4:1至约100:1、从约4:1至约50:1、从约4:1至约25:1或从约4:1至约20:1。根据本公开内容，水滑石：粘土的重量比的其他适当的范围是容易明白的。
任何合适的水滑石可以被用作阻燃剂增效剂的水滑石组分。说明性且非限制性水滑石可以包括Mg/Al水滑石、Zn/Al水滑石、Mg/Zn/Al水滑石及其任何有机改性的衍生物以及类似物。多于一种水滑石的组合可以被用于阻燃剂增效剂中。代表性的商业水滑石包括Alcamizer Mg/Al水滑石和Perkalite FR100(AkzoNobel)。
同样地，任何合适的粘土可以被用作阻燃剂增效剂的粘土组分。说明性且非限制性粘土可以包括膨润土、蒙脱石、水辉石和海泡石及其任何改性的衍生物(例如，用铵盐改性的衍生物)以及类似物。多于一种粘土的组合可以被用于阻燃剂增效剂中。
包含阻燃剂的组合物
本发明还涉及并且涵盖包含本文公开的任何阻燃剂组合物(以及其相应的特性或特征，例如阻燃剂增效剂的量、水滑石：粘土比率等等)的任何组合物、制剂、复合材料以及制造的物品。在本发明的特定的方面中，公开了聚合物组合物，并且在此方面中，该聚合物组合物可以包含任何合适的聚合物(一种或多于一种)和本文公开的任何阻燃剂组合物。
在一个方面中，聚合物组合物中的聚合物可以包括热塑性聚合物，而在另一个方面中，聚合物可以包括热固性聚合物。在另一个方面中，聚合物可以单独地或以任何组合包含环氧树脂、丙烯酸类(acrylic)、酯、氨基甲酸酯、有机硅和/或酚类(phenolic)。在又一方面中，聚合物可以单独地或以任何组合包含聚乙烯(例如乙烯均聚物或基于乙烯的共聚物)、聚丙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、聚烯烃-苯乙烯(例如乙烯-苯乙烯)、乙烯丙烯酸类弹性体(例如乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或乙烯-丙烯酸甲酯共聚物)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯二烯聚合物和/或乙烯-乙烯醇共聚物。在还另一个方面中，聚合物可以包括基于腈、丁二烯、异丁烯、异戊二烯、苯乙烯丁二烯及类似物的橡胶和/或弹性体以及其任何组合。
在特定的方面中，聚合物组合物中的聚合物可以包括聚乙烯(例如，乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、或其混合物或组合。例如，聚乙烯可以单独地或以组合包括技术人员已知的任何合适的基于乙烯的聚合物，并且在本领域中通常被称为LDPE、LLDPE、ULDPE和HDPE。同样地，EVA共聚物可以具有任何合适的乙酸乙烯酯含量。
虽然不限于此，在聚合物组合物中，聚合物：阻燃剂组合物的重量比通常可以在从约50:50至约25:75的范围内。聚合物：阻燃剂组合物的说明性且非限制性重量比可以包括以下范围：从约50:50至约30:70、从约50:50至约35:65、从约45:55至约25:75、从约45:55至约30:70、从约45:55至约55:65、从约40:60至约25:75、从约40:60至约30:70或从约40:60至约35:65。根据本公开内容，聚合物：阻燃剂组合物的重量比的其他适当的范围是容易明白的。
有益地，阻燃剂组合物可以向聚合物组合物提供改进的阻燃性。例如，聚合物组合物可以具有着火时间(time to ignition)(TTI)，在相同的加工条件下，该着火时间大于使用不具有粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的着火时间和/或大于使用不具有水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的着火时间。
另外或可选择地，聚合物组合物可以具有峰值热释放速率(peak heat releaserate)(PHRR)，在相同的加工条件下，该峰值热释放速率小于使用不具有粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的峰值热释放速率和/或小于使用不具有水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的峰值热释放速率。
另外或可选择地，聚合物组合物可以具有总热释放(total heat release)(THR)，在相同的加工条件下，该总热释放小于使用不具有粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的总热释放和/或小于使用不具有水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的总热释放。
另外或可选择地，聚合物组合物可以具有最大平均热演化速率(maximum averagerate of heat evolved)(MARHE)，在相同的加工条件下，该最大平均热演化速率小于使用不具有粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的最大平均热演化速率和/或小于使用不具有水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的最大平均热演化速率。
另外或可选择地，聚合物组合物可以具有火灾生长速率指数(fire growth rateindex)(FIGRA)，在相同的加工条件下，该火灾生长速率指数小于使用不具有粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾生长速率指数和/或小于使用不具有水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾生长速率指数。
另外或可选择地，聚合物组合物可以具有火灾性能指数(FPI)，在相同的加工条件下，该火灾性能指数大于使用不具有粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾性能指数和/或大于使用不具有水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾性能指数。
此外，在本发明的特定的方面中，聚合物组合物可以以V0等级通过美国保险商实验室UL-94测试，即聚合物组合物可以在以3.2mm样品厚度的UL-94测试中具有V0等级。V0等级指示聚合物组合物可以通过严格的阻燃性测试。
不同于利用包含无机阻燃剂和仅粘土添加剂的阻燃剂组合物的聚合物制剂，本文公开的聚合物组合物具有较少的水吸收。例如，聚合物组合物可以具有水吸收，在相同的加工条件下，该水吸收小于使用不具有粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的水吸收和/或小于使用不具有水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的水吸收。通常，与本发明一致的聚合物组合物可以具有小于或等于约1.3wt.％、小于或等于约1.1wt.％、小于或等于约1wt.％或小于或等于约0.9wt.％的水吸收。
另外或可选择地，聚合物组合物可以具有电阻率，在相同的加工条件下，该电阻率大于使用不具有粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的电阻率和/或大于使用不具有水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的电阻率。
除了本文描述的聚合物组合物的优良的阻燃性性质和低的水吸收之外，这些聚合物组合物还保持优良的物理性质和流变学性质，尽管相对高的阻燃剂组合物加载量。例如，聚合物组合物可以具有断裂伸长率，在相同的加工条件下，该断裂伸长率大于使用不具有粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的断裂伸长率和/或大于使用不具有水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的断裂伸长率。
另外或可选择地，聚合物组合物可以具有断裂拉伸强度，在相同的加工条件下，该断裂拉伸强度大于使用不具有粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的断裂拉伸强度和/或大于使用不具有水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的断裂拉伸强度。
此外，聚合物组合物可以具有粘度，在相同的加工条件下，该粘度小于使用不具有粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的粘度和/或小于使用不具有水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的粘度。相对粘度可以由与粘度反向相关的质量(MFI)流量或体积(MVR)流量来确定，即较高的熔体流量转化成较低的粘度。
制造的物品可以由本文描述的任何聚合物组合物形成和/或可以包含本文描述的任何聚合物组合物。在方面中，制造的物品可以包括凝胶、糊剂、涂层或泡沫。在另一个方面中，制造的物品可以包括(聚合物)片材或膜。在又一方面中，制造的物品可以包括电线或电缆。例如，聚合物组合物可以被用作电线绝缘层和电缆绝缘层，或用于电线外壳(wirejacketing)和电缆外壳(cable jacketing)。根据本公开内容，其他适当的制造的物品和最终用途应用是容易明白的。
实施例
本发明通过以下的实施例进一步例证，以下的实施例不以任何方式被解释为对本发明的范围强加限制。在阅读本文的描述之后，各种其他的方面、修改以及其等效物可以使本领域普通技术人员想到它们而不偏离本发明的精神或所附权利要求的范围。
d50粒度或中值粒度指的是50％的样品具有较小尺寸且50％的样品具有较大尺寸的粒度。根据ISO 13320，粒度测量可以使用来自Quantachrome的Cilas 1064L激光光谱仪通过激光衍射来确定。根据DIN-66132，BET表面积可以使用Micromeritics Gemini V仪器和Gemini VII仪器来确定。
根据ASTM E 1354，锥形量热测量在3mm厚的压缩模制板上以35kW/m2进行。TTI(着火时间，秒)是当样品由于在锥形量热仪中热暴露而着火的时间，PHRR(峰值热释放速率，kW/m2)是热释放速率曲线的峰值，THR是释放的总热(MJ/m2)，MARHE是最大平均热演化速率(kW/m2)，FIGRA是火灾生长速率指数(kW/m2/秒)，并且FPI是火灾性能指数(TTI/PHRR，秒-m2/kW)。
炭强度测试(或数字压力测试(figure pressure test))通过将压力施加在锥形燃烧测试的残余物上来进行。如果样品可以保持此压力而不裂开，则给出1的等级，而如果样品立即裂开(指示不稳定的结构)，则给出3的等级。
具有3.2mm样品厚度的美国保险商实验室UL-94测试被用于确定阻燃剂聚合物组合物是否达到V0等级。
水吸收(wt.％)通过将聚合物组合物的热压样品(10×10×2mm)浸没在加热的水浴(70℃)中来确定。在7天之后，将样品除去，并且基于样品的总重量计算浸没测试前后的重量差。
电阻率(E.res)使用电流电阻计(Mili-To 2,Dr.Thiedig)测量样品在水浸没测试之后的电阻率来确定。
为了确定熔体流量(以g/10min(MFI)或mL/10min(MVR)的单位计)，将聚合物组合物的颗粒加热至150℃，并且在21.6kg的恒定加载量下迫使聚合物组合物的颗粒通过毛细管模具(2.095mm，长度8mm)流出圆柱体(ISO 1133，ASTM D1238)。
根据DIN 53504和EN ISO 527，测量拉伸强度(TS)和断裂伸长率(E@Break)。
以下聚合物制剂被用于以下实施例1-实施例6中：67phr的具有27wt.％乙酸乙烯酯的EVA共聚物(Escorene Ultra 00328)、18phr的乙烯/1-丁烯LLDPE(LLDPE 1001XV)、17phr的增容剂(Fusabond E226(酸酐改性的聚乙烯)和Lotader 3210(乙烯、丙烯酸酯和马来酸酐的无规三元共聚物))以及0.75phr的抗氧化剂(Ethanox 310)。并入和添加氧化铝三水合物(ATH、Martinal@OL-104-LEO)、氢氧化镁(MDH、
Figure BDA0002030583370000131
H5)、水滑石(HTC、有机改性的Mg/Al水滑石、实施例1-实施例4中的Alcamizer和实施例5-实施例6中的Alcamizerplus)、粘土(Cloisite 20、双(氢化牛脂烷基)二甲基、盐与膨润土)和聚合物组合物的其他组分的合适的方法被用于确保阻燃剂聚合物组合物的均匀混合和分布。典型的设备可以包括Buss Ko-捏合机、密炼机、Farrel连续混合器或双螺杆挤出机，以及在某些情况下包括单螺杆挤出机或双辊磨机。然后，复合的产物可以在随后的加工步骤中被模制或挤出。
实施例1
实施例1使用61.5wt.％(160phr)的阻燃剂组合物。评估四种阻燃剂组合物：(i)ATH，(ii)以9:1的ATH:HTC重量比的ATH+HTC，(iii)以9:1的ATH:粘土重量比的ATH+粘土，以及(iv)以9:0.8:0.2的ATH:HTC:粘土重量比的ATH+HTC+粘土(HTC:粘土＝4:1)。
图1图示出实施例1的四种聚合物组合物的热释放速率(HRR)曲线，并且表I总结了实施例1的四种聚合物组合物的阻燃性质(来自图1)、机械性质和流变学性质以及其他性质。有益地且出乎意料地，包含ATH+HTC+粘土的阻燃剂组合物具有所有样品中最低的PHRR值、最低的FIGRA值和最高的FPI值；以及相比于ATH+粘土样品较低的THR值；以及相比于ATH+HTC样品较低的MARHE值。此外，ATH+HTC+粘土样品以V0等级通过UL-94测试。此外，相比于具有粘土的样品(即ATH+粘土)，ATH+HTC+粘土样品具有较低的粘度(较高的体积流量)、优异的拉伸强度和断裂伸长率，以及小得多的水吸收。另外，ATH+HTC+粘土样品具有比仅包含ATH+HTC或ATH+粘土的可比较的材料更高的电阻率和更好的绝缘性质。
这些结果指示，ATH+HTC+粘土阻燃剂组合物提供用ATH和仅HTC或用ATH和仅粘土不能满足的阻燃性质、机械性质、流变学性质和其他性质的独特的组合。
实施例2
实施例2使用59.2wt.％(145phr)的阻燃剂组合物。评估四种阻燃剂组合物：(i)ATH，(ii)以9:1的ATH:HTC重量比的ATH+HTC，(iii)以9:1的ATH:粘土重量比的ATH+粘土，以及(iv)以9:0.8:0.2的ATH:HTC:粘土重量比的ATH+HTC+粘土(HTC:粘土＝4:1)。
图2图示出实施例2的四种聚合物组合物的热释放速率(HRR)曲线，并且表II总结了实施例2的四种聚合物组合物的阻燃性质(来自图2)、机械性质和流变学性质以及其他性质。有益地且出乎意料地，包含ATH+HTC+粘土的阻燃剂组合物具有所有阻燃剂增效剂样品中的最低PHRR值、最低THR值、最低FIGRA值和最高FPI值；以及相比于ATH+HTC样品较高的TTI值和较低的MARHE值。此外，相比于具有粘土的样品(即ATH+粘土)，ATH+HTC+粘土样品具有较低的粘度(较高的体积流量)、优异的拉伸强度和断裂伸长率，以及小得多的水吸收。此外，ATH+HTC+粘土样品具有比仅包含ATH+HTC或ATH+粘土的可比较的材料更高的电阻率和更好的绝缘性质。
这些结果指示，ATH+HTC+粘土阻燃剂组合物提供用ATH和仅HTC或用ATH和仅粘土不能满足的阻燃性质、机械性质、流变学性质和其他性质的独特的组合。
实施例3
实施例3使用56.5wt.％(130phr)的阻燃剂组合物。评估四种阻燃剂组合物：(i)MDH，(ii)以9:1的MDH:HTC重量比的MDH+HTC，(iii)以9:1的MDH:粘土重量比的MDH+粘土，以及(iv)以9:0.8:0.2的MDH:HTC:粘土重量比的MDH+HTC+粘土(HTC:粘土＝4:1)。
图3图示出实施例3的四种聚合物组合物的热释放速率(HRR)曲线，并且表III总结了实施例3的四种聚合物组合物的阻燃性质(来自图3)、机械性质和流变学性质以及其他性质。有益地且出乎意料地，包含MDH+HTC+粘土的阻燃剂组合物具有所有样品中的最高TTI值、最低THR值、最低FIGRA值和最高FPI值；以及相比于MDH+HTC样品较低的PHRR值和较低的MARHE值。此外，MDH+HTC+粘土样品以V0等级通过UL-94测试。此外，相比于具有粘土的样品(即MDH+粘土)，MDH+HTC+粘土样品具有较低的粘度(较高的熔体流动指数)和相等的或优异的拉伸强度和断裂伸长率，以及小得多的水吸收。
图4图示出MDH样品(2的炭强度等级)和MDH+HTC+粘土样品(1的炭强度等级：最高等级)的炭性能。
类似于ATH结果，实施例3指示，MDH+HTC+粘土阻燃剂组合物提供用MDH和仅HTC或用MDH和仅粘土不能满足的阻燃性质、机械性质、流变学性质和其他性质的独特的组合。
实施例4
实施例4使用61.5wt.％(160phr)的阻燃剂组合物。评估四种阻燃剂组合物：(i)MDH，(ii)以9:1的MDH:HTC重量比的MDH+HTC，(iii)以9:1的MDH:粘土重量比的MDH+粘土，以及(iv)以9:0.8:0.2的MDH:HTC:粘土重量比的MDH+HTC+粘土(HTC:粘土＝4:1)。
图5图示出实施例4的四种聚合物组合物的热释放速率(HRR)曲线，并且表IV总结了实施例4的四种聚合物组合物的阻燃性质(来自图5)、机械性质和流变学性质以及其他性质。有益地且出乎意料地，包含MDH+HTC+粘土的阻燃剂组合物具有所有阻燃剂增效剂样品中的最高TTI值、最低FIGRA值和最高FPI值；以及相比于MDH+HTC样品较低的MARHE值。此外，MDH+HTC+粘土样品以V0等级通过UL-94测试。此外，相比于具有粘土的样品(即MDH+粘土)，MDH+HTC+粘土样品具有较低的粘度(较高的体积流量)、优异的拉伸强度和断裂伸长率，以及小得多的水吸收。
这些结果指示，MDH+HTC+粘土阻燃剂组合物提供用MDH和仅HTC或用MDH和仅粘土不能满足的阻燃性质、机械性质、流变学性质和其他性质的独特的组合。
实施例5
实施例5使用61.5wt.％(160phr)的阻燃剂组合物。评估四种阻燃剂组合物：(i)ATH，(ii)以9:1的ATH:HTC重量比的ATH+HTC，(iii)以90:0.5的ATH:粘土重量比的ATH+粘土，以及(iv)以90:9.5:0.5的ATH:HTC:粘土重量比的ATH+HTC+粘土(HTC:粘土＝19:1)。
图6图示出实施例5的四种聚合物组合物的热释放速率(HRR)曲线，并且表V总结了实施例5的四种聚合物组合物的阻燃性质(来自图6)、机械性质和流变学性质以及其他性质。有益地且出乎意料地，包含ATH+HTC+粘土的阻燃剂组合物具有所有样品中的最低PHRR值、最低MARHE值和最高FPI值。此外，ATH+HTC+粘土样品以V0等级通过UL-94测试。此外，相比于具有粘土的样品(即ATH+粘土)和具有HTC的样品(即ATH+HTC)，ATH+HTC+粘土样品具有大致相等的粘度(熔体流动指数)、拉伸强度和断裂伸长率以及水吸收。
表V还总结了实施例5的四种聚合物组合物的炭强度，其中ATH+粘土样品和ATH+HTC+粘土样品具有2的炭强度等级(1的等级是最优的，而3是最差的)。
这些结果指示，ATH+HTC+粘土阻燃剂组合物提供与具有ATH和仅HTC的样品或具有ATH和仅粘土的样品的机械性质、流变学性质和其他性质相当的机械性质、流变学性质和其他性质，但具有显著改进的阻燃性能(较低的PHRR、较低的MARHE、较高的FPI和V0等级)。
实施例6
实施例6使用61.5wt.％(160phr)的阻燃剂组合物。评估四种阻燃剂组合物：(i)ATH，(ii)以9:1的ATH:HTC重量比的ATH+HTC，(iii)以9:1的ATH:粘土重量比的ATH+粘土，以及(iv)以90:9.5:0.5的ATH:HTC:粘土重量比的ATH+HTC+粘土(HTC:粘土＝19:1)。
图7图示出实施例6的四种聚合物组合物的热释放速率(HRR)曲线，并且表VI总结了实施例6的四种聚合物组合物的阻燃性质(来自图7)、机械性质和流变学性质以及其他性质。有益地且出乎意料地，包含ATH+HTC+粘土的阻燃剂组合物具有所有样品中的最低PHRR值和最高FPI值；以及相比于ATH+HTC样品较低的MARHE值。此外，ATH+HTC+粘土样品以V0等级通过UL-94测试。此外，相比于具有HTC的样品(即ATH+HTC)，ATH+HTC+粘土样品具有大致相等的粘度(熔体流动指数)、拉伸强度和断裂伸长率以及水吸收，但相比于具有粘土的样品(即ATH+粘土)，ATH+HTC+粘土样品具有显著较低的粘度(较高的熔体流动指数)、显著较高的拉伸强度和断裂伸长率以及显著较低的水吸收。
这些结果指示，粘土(本身)可以被用于改进阻燃性能，但将显著地且负面地影响其他性能性质，而ATH+HTC+粘土阻燃剂组合物提供与具有ATH+HTC的样品的性能性质相当的性能性质，但具有显著改进的阻燃性能。
图8是总结包含ATH和不同比率的HTC:粘土的聚合物组合物(具有61.5wt.％(160phr)的阻燃剂组合物)的断裂伸长率性能的条形图。值得注意地，如果使用不具有任何HTC的粘土，则百分比断裂伸长率显著地比其中使用HTC+粘土的实施例更差。在老化之后，更多粘土的存在进一步劣化机械性质(加速聚合物降解)。因此，为了保持物理性质，HTC:粘土的重量比通常应当大于或等于约1:1，其中较高的HTC:粘土比率导致较好的物理性质。
图9是总结包含ATH和不同比率的HTC:粘土(具有61.5wt.％(160phr)的阻燃剂组合物)的聚合物组合物的水吸收的条形图。值得注意地，当粘土的量增加时，水吸收急剧地增加。对于具有阻燃性的聚合物组合物，另外的水/水分的存在可以使得这样的组合物不适合于许多最终用途应用(例如某些电线应用和电缆应用)。
图10图示包含ATH的某些阻燃剂聚合物组合物的炭性能。ATH+粘土样品示出最好的炭性能和致密的炭层(即使具有降低的物理性质)，然而ATH+HTC+粘土样品的炭性能优于ATH+HTC样品和ATH样品的炭性能。
实施例7
实施例7中使用以下聚合物制剂：75phr的具有27wt.％乙酸乙烯酯的EVA共聚物(Escorene Ultra 00328)、25phr的乙烯/1-丁烯LLDPE(LLDPE1001XV)、0.5phr的硅烷交联剂(Dynasylan Silfin 13，聚乙烯交联剂)、0.9phr的多官能硅烷交联剂(DynasylanSilfin 25，聚乙烯和乙烯共聚物交联剂)以及0.4phr的抗氧化剂(Ethanox 310)。复合以2-步进行：首先，在170℃-200℃将EVA和LLDPE与硅烷交联剂复合，用抗氧化剂稳定，并且在第二步中，将阻燃剂组合物与聚合物组合。
参考实施例7A使用61.5wt.％(160phr)的由沉淀的ATH(OL-104LEO)组成的阻燃剂组合物，所述阻燃剂组合物以两个相等的部分被添加在Buss复合线中的两个进料区中。ATH的第一部分被添加在复合线的第一部分中，而ATH的第二部分被添加在复合线的反应性混合区之后。在实施例7B中，使用与实施例7A相同的制剂，除了第二进料区中的ATH原料的50％被以下阻燃剂组合物代替：以90:5:5的ATH:HTC:粘土重量比的ATH+HTC+粘土(HTC:粘土＝1:1)。
实施例7A-实施例7B的交联聚合物组合物的阻燃性质通过UL-94测试来评估。实施例7B的聚合物组合物展示出具有V0等级的无滴落性能(non-dripping performance)，而实施例7A的组合物未通过UL-94测试。实施例7A和实施例7B的拉伸强度分别是15.2N/mm2和15.7N/mm2，而实施例7A和实施例7B的断裂伸长率分别是195％和151％。因此，实施例7A和实施例7B具有相当的物理性质。
表I.实施例1-具有160phr(61.5wt.％)加载量的阻燃剂组合物的基于ATH的制剂。
Figure BDA0002030583370000181
Figure BDA0002030583370000191
表I.实施例1-具有160phr(61.5wt.％)加载量的阻燃剂组合物的基于ATH的制剂(续)。
Figure BDA0002030583370000192
表II.实施例2-具有145phr(59.2wt.％)加载量的阻燃剂组合物的基于ATH的制剂。
Figure BDA0002030583370000193
表II.实施例2-具有145phr(59.2wt.％)加载量的阻燃剂组合物的基于ATH的制剂(续)。
Figure BDA0002030583370000194
Figure BDA0002030583370000201
表III.实施例3-具有130phr(56.5wt.％)加载量的阻燃剂组合物的基于MDH的制剂。
Figure BDA0002030583370000202
表III.实施例3-具有130phr(56.5wt.％)加载量的阻燃剂组合物的基于MDH的制剂(续)。
Figure BDA0002030583370000203
表IV.实施例4-具有160phr(61.5wt.％)加载量的阻燃剂组合物的基于MDH的制剂。
Figure BDA0002030583370000204
Figure BDA0002030583370000211
表IV.实施例4-具有160phr(61.5wt.％)加载量的阻燃剂组合物的基于MDH的制剂(续)。
Figure BDA0002030583370000212
表V.实施例5-具有160phr(61.5wt.％)加载量的阻燃剂组合物的基于ATH的制剂。
Figure BDA0002030583370000213
表V.实施例5-具有160phr(61.5wt.％)加载量的阻燃剂组合物的基于ATH的制剂(续)。
Figure BDA0002030583370000221
表VI.实施例6-具有160phr(61.5wt.％)加载量的阻燃剂组合物的基于ATH的制剂。
Figure BDA0002030583370000222
表VI.实施例6-具有160phr(61.5wt.％)加载量的阻燃剂组合物的基于ATH的制剂(续)。
Figure BDA0002030583370000223
上文参考许多方面和具体的实施例描述本发明。许多变型将使本领域技术人员根据上文详述想到它们。所有这样的明显的变型在所附的权利要求的全部期望范围内。本发明的其他方面可以包括但不限于以下(以“包括”描述的方面”但可选择地可以“基本上由...组成”或“由...组成”)：
方面1.一种阻燃剂组合物，包含：
(i)从约75wt.％至约99.5wt.％的无机阻燃剂，所述无机阻燃剂包括三水合铝和/或氢氧化镁；和
(ii)从约0.5wt.％至约25wt.％的阻燃剂增效剂，所述阻燃剂增效剂包含：(a)水滑石；和
(b)粘土；
其中，水滑石：粘土的重量比在从约1:1至约100:1的范围内。
方面2.如方面1中定义的阻燃剂组合物，其中所述组合物包含任何合适的量的所述无机阻燃剂或在本文公开的任何范围内的一定量的所述无机阻燃剂，例如基于所述无机阻燃剂和所述阻燃剂增效剂的总重量的从约80wt wt.％至约99wt.％、从约82wt.％至约95wt.％或从约85wt.％至约95wt.％。
方面3.如方面1或2中定义的阻燃剂组合物，其中所述无机阻燃剂不被表面处理(或表面涂覆)。
方面4.如方面1或2中定义的阻燃剂组合物，其中所述无机阻燃剂包括任何合适的表面处理(或表面涂覆)或本文公开的任何表面处理(或表面涂覆)，例如含氟聚合物、脂肪酸、金属脂肪酸、石蜡、聚乙烯蜡、聚硅氧烷、聚烷基硅氧烷、具有官能团的聚有机硅氧烷等、或其任何组合。
方面5.如前述方面中任一项中定义的阻燃剂组合物，其中所述无机阻燃剂的特征在于任何合适的中值粒度(d50)、或在本文公开的任何范围内的中值粒度(d50)，例如从约0.5μm至约10μm、从约0.5μm至约5μm或从约1μm至约8μm。
方面6.如前述方面中任一项中定义的阻燃剂组合物，其中所述无机阻燃剂的特征在于任何合适的BET表面积、或在本文公开的任何范围内的BET表面积，例如从约1m2/g至约30m2/g、从约1m2/g至约15m2/g或从约2m2/g至约20m2/g。
方面7.如方面1-6中任一项中定义的阻燃剂组合物，其中所述无机阻燃剂包括三水合铝。
方面8.如方面1-6中任一项中定义的阻燃剂组合物，其中所述无机阻燃剂包括氢氧化镁。
方面9.如前述方面中任一项中定义的阻燃剂组合物，其中所述组合物包含任何合适的量的所述阻燃剂增效剂或在本文公开的任何范围内的一定量的阻燃剂增效剂，例如基于所述无机阻燃剂和所述阻燃剂增效剂的总重量的从约1wt.％至约20wt.％、从约5wt.％至约20wt.％或从约5wt.％至约15wt.％。
方面10.如前述方面中任一项中定义的阻燃剂组合物，其中水滑石：粘土的重量比是任何合适的重量比、或在本文公开的任何范围内的重量比，例如从约1:1至约25:1、从约1:1至约20:1或从约2:1至约25:1。
方面11.如前述方面中任一项中定义的阻燃剂组合物，其中所述水滑石包括任何合适的水滑石或本文公开的任何水滑石，例如Mg/Al水滑石、Zn/Al水滑石、Mg/Zn/Al水滑石或其有机改性的衍生物等，或其任何组合。
方面12.如前述方面中任一项中定义的阻燃剂组合物，其中所述粘土包括任何合适的粘土或本文公开的任何粘土，例如膨润土、蒙脱石、水辉石、海泡石、或其改性的衍生物(例如，用铵盐改性的)等、或其任何组合。
方面13.一种聚合物组合物(或制剂，或复合材料)，包括：
(a)聚合物；和
(b)前述方面中任一项中定义的阻燃剂组合物；
其中聚合物：阻燃剂组合物的重量比在从约50:50至约25:75的范围内。
方面14.如方面13中定义的聚合物组合物，其中聚合物：阻燃剂组合物的重量比是任何合适的重量比或在本文公开的任何范围内的重量比，例如从约50:50至约30:70、从约45:55至约25:75、从约40:60至约25:75或从约45:55至约35:65。
方面15.如方面13或14中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物包括任何合适的聚合物，或本文公开的任何聚合物，例如热塑性聚合物、热固性聚合物、或其组合。
方面16.如方面13或14中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物包括环氧树脂、丙烯酸类、酯、氨基甲酸酯、有机硅、酚类等、或其组合。
方面17.如方面13或14中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物包括聚乙烯(例如均聚物或基于乙烯的共聚物)、聚丙烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、聚烯烃-苯乙烯、乙烯丙烯酸弹性体(例如乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或乙烯-丙烯酸甲酯共聚物)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯二烯聚合物、乙烯-乙烯醇共聚物等、或其组合。
方面18.如方面13或14中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物包括聚乙烯(例如均聚物或基于乙烯的共聚物)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、或其组合。
方面19.如方面13或14中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物包括基于腈、丁二烯、异丁烯、异戊二烯、苯乙烯丁二烯等的橡胶和/或弹性体、或其组合。
方面20.如方面13-19中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有着火时间，在相同的加工条件下，所述着火时间大于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的着火时间(TTI)和/或大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的着火时间。
方面21.如方面13-20中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有峰值热释放速率(PHRR)，在相同的加工条件下，所述峰值热释放速率小于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的峰值热释放速率和/或小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的峰值热释放速率。
方面22.如方面13-21中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有总热释放(THR)，在相同的加工条件下，所述总热释放小于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的总热释放和/或小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的总热释放。
方面23.如方面13-22中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有最大平均热演化速率(MARHE)，在相同的加工条件下，所述最大平均热演化速率小于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的最大平均热演化速率和/或小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的最大平均热演化速率。
方面24.如方面13-23中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有火灾生长速率指数(FIGRA)，在相同的加工条件下，所述火灾生长速率指数小于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾生长速率指数和/或小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾生长速率指数。
方面25.如方面13-24中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有火灾性能指数(FPI)，在相同的加工条件下，所述火灾性能指数大于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾性能指数和/或大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾性能指数。
方面26.如方面13-25中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物以V0等级通过美国保险商实验室UL-94测试。
方面27.如方面13-26中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有水吸收，在相同的加工条件下，所述水吸收小于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的水吸收和/或小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的水吸收。
方面28.如方面13-27中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有任何合适的水吸收或在本文公开的任何范围内的水吸收，例如小于或等于约1.3wt.％、小于或等于约1.1wt.％、小于或等于约1wt.％或小于或等于约0.9wt.％。
方面29.如方面13-28中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有电阻率，在相同的加工条件下，所述电阻率大于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的电阻率和/或大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的电阻率。
方面30.如方面13-29中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有粘度，在相同的加工条件下，所述粘度小于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的粘度和/或小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的粘度。
方面31.如方面13-30中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有断裂伸长率，在相同的加工条件下，所述断裂伸长率大于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的断裂伸长率和/或大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的断裂伸长率。
方面32.如方面13-31中任一项中定义的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有断裂拉伸强度，在相同的加工条件下，所述断裂拉伸强度大于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的断裂拉伸强度和/或大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的断裂拉伸强度。
方面33.一种制造的物品，包含方面13-32中任一项中定义的聚合物组合物。
方面34.如方面33中定义的物品，其中所述物品包括凝胶、糊剂、涂层或泡沫。
方面35.如方面33中定义的物品，其中所述物品包括片材或膜。
方面36.如方面33中定义的物品，其中所述物品包括电线或电缆。

Claims (36)

1.一种阻燃剂组合物，包含：
(i)从75wt.％至99.5wt.％的无机阻燃剂，所述无机阻燃剂包括三水合铝和/或氢氧化镁；和
(ii)从0.5wt.％至25wt.％的阻燃剂增效剂，所述阻燃剂增效剂包含：
(a)水滑石，其中所述水滑石包括Mg/Al水滑石、Zn/Al水滑石、Mg/Zn/Al水滑石、或其有机改性的衍生物，或其任何组合；和
(b)粘土，其中所述粘土包括膨润土、蒙脱石、水辉石、海泡石、或其改性的衍生物，或其任何组合；
其中，水滑石：粘土的重量比在从2:1至100:1的范围内。
2.如权利要求1所述的阻燃剂组合物，其中所述阻燃剂组合物包含基于所述无机阻燃剂和所述阻燃剂增效剂的总重量的从82wt％至95wt％的所述无机阻燃剂。
3.如权利要求1所述的阻燃剂组合物，其中所述无机阻燃剂包括表面处理。
4.如权利要求2所述的阻燃剂组合物，其中所述无机阻燃剂包括表面处理。
5.如权利要求1-4中任一项所述的阻燃剂组合物，其中所述无机阻燃剂包括三水合铝。
6.如权利要求1-4中任一项所述的阻燃剂组合物，其中所述无机阻燃剂包括氢氧化镁。
7.如权利要求1-4中任一项所述的阻燃剂组合物，其中所述阻燃剂组合物包含基于所述无机阻燃剂和所述阻燃剂增效剂的总重量的从5wt％至15wt％的所述阻燃剂增效剂。
8.如权利要求5所述的阻燃剂组合物，其中所述阻燃剂组合物包含基于所述无机阻燃剂和所述阻燃剂增效剂的总重量的从5wt％至15wt％的所述阻燃剂增效剂。
9.如权利要求6所述的阻燃剂组合物，其中所述阻燃剂组合物包含基于所述无机阻燃剂和所述阻燃剂增效剂的总重量的从5wt％至15wt％的所述阻燃剂增效剂。
10.如权利要求1-4和8-9中任一项所述的阻燃剂组合物，其中水滑石：粘土的重量比在从2:1至20:1的范围内。
11.如权利要求5所述的阻燃剂组合物，其中水滑石：粘土的重量比在从2:1至20:1的范围内。
12.如权利要求6所述的阻燃剂组合物，其中水滑石：粘土的重量比在从2:1至20:1的范围内。
13.如权利要求7所述的阻燃剂组合物，其中水滑石：粘土的重量比在从2:1至20:1的范围内。
14.如权利要求1-4和8-9中任一项所述的阻燃剂组合物，其中水滑石：粘土的重量比在从2:1至25:1的范围内。
15.如权利要求5所述的阻燃剂组合物，其中水滑石：粘土的重量比在从2:1至25:1的范围内。
16.如权利要求6所述的阻燃剂组合物，其中水滑石：粘土的重量比在从2:1至25:1的范围内。
17.如权利要求7所述的阻燃剂组合物，其中水滑石：粘土的重量比在从2:1至25:1的范围内。
18.一种聚合物组合物，包含：
(a)聚合物；和
(b)权利要求1-17中任一项所述的阻燃剂组合物。
19.如权利要求18所述的聚合物组合物，其中所述聚合物包括热塑性聚合物。
20.如权利要求18所述的聚合物组合物，其中所述聚合物包括乙烯均聚物、乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、或其任何组合。
21.如权利要求18-20中任一项所述的聚合物组合物，其中聚合物：阻燃剂组合物的重量比在从50:50至25:75的范围内。
22.如权利要求18-20中任一项所述的聚合物组合物，其中聚合物：阻燃剂组合物的重量比在从45:55至30:70的范围内。
23.如权利要求18-20中任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有小于或等于1.1wt.％的水吸收。
24.如权利要求21所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有小于或等于1.1wt.％的水吸收。
25.如权利要求22所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物具有小于或等于1.1wt.％的水吸收。
26.如权利要求18-20和24-25中任一项所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物以V0等级通过美国保险商实验室UL-94测试。
27.如权利要求21所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物以V0等级通过美国保险商实验室UL-94测试。
28.如权利要求22所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物以V0等级通过美国保险商实验室UL-94测试。
29.如权利要求23所述的聚合物组合物，其中所述聚合物组合物以V0等级通过美国保险商实验室UL-94测试。
30.如权利要求18-20和24-25中任一项所述的聚合物组合物，其中：
所述聚合物组合物具有火灾性能指数(FPI)，在相同的加工条件下，所述火灾性能指数大于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾性能指数，并且大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾性能指数；
所述聚合物组合物以V0等级通过美国保险商实验室UL-94测试；
所述聚合物组合物具有水吸收，在相同的加工条件下，所述水吸收小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的水吸收；并且
所述聚合物组合物具有粘度，在相同的加工条件下，所述粘度小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的粘度。
31.如权利要求21所述的聚合物组合物，其中：
所述聚合物组合物具有火灾性能指数(FPI)，在相同的加工条件下，所述火灾性能指数大于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾性能指数，并且大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾性能指数；
所述聚合物组合物以V0等级通过美国保险商实验室UL-94测试；
所述聚合物组合物具有水吸收，在相同的加工条件下，所述水吸收小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的水吸收；并且
所述聚合物组合物具有粘度，在相同的加工条件下，所述粘度小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的粘度。
32.如权利要求22所述的聚合物组合物，其中：
所述聚合物组合物具有火灾性能指数(FPI)，在相同的加工条件下，所述火灾性能指数大于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾性能指数，并且大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾性能指数；
所述聚合物组合物以V0等级通过美国保险商实验室UL-94测试；
所述聚合物组合物具有水吸收，在相同的加工条件下，所述水吸收小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的水吸收；并且
所述聚合物组合物具有粘度，在相同的加工条件下，所述粘度小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的粘度。
33.如权利要求23所述的聚合物组合物，其中：
所述聚合物组合物具有火灾性能指数(FPI)，在相同的加工条件下，所述火灾性能指数大于使用不具有所述粘土的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾性能指数，并且大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的火灾性能指数；
所述聚合物组合物以V0等级通过美国保险商实验室UL-94测试；
所述聚合物组合物具有水吸收，在相同的加工条件下，所述水吸收小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的水吸收；并且
所述聚合物组合物具有粘度，在相同的加工条件下，所述粘度小于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的粘度。
34.如权利要求30所述的聚合物组合物，其中：
所述聚合物组合物具有断裂伸长率，在相同的加工条件下，所述断裂伸长率大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的断裂伸长率；并且
所述聚合物组合物具有断裂拉伸强度，在相同的加工条件下，所述断裂拉伸强度大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的断裂拉伸强度。
35.如权利要求31-33中任一项所述的聚合物组合物，其中：
所述聚合物组合物具有断裂伸长率，在相同的加工条件下，所述断裂伸长率大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的断裂伸长率；并且
所述聚合物组合物具有断裂拉伸强度，在相同的加工条件下，所述断裂拉伸强度大于使用不具有所述水滑石的相同阻燃剂组合物制备的聚合物组合物的断裂拉伸强度。
36.一种制造的物品，包含权利要求18-35中任一项所述的聚合物组合物。
CN201780064166.1A 2016-10-18 2017-10-16 增效的阻燃剂组合物及其在聚合物复合材料中的用途 Active CN109844000B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662409409P 2016-10-18 2016-10-18
US62/409,409 2016-10-18
PCT/EP2017/076368 WO2018073182A1 (en) 2016-10-18 2017-10-16 Synergistic flame retardant compositions and uses thereof in polymer composites

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109844000A CN109844000A (zh) 2019-06-04
CN109844000B true CN109844000B (zh) 2021-11-09

Family

ID=60083999

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780064166.1A Active CN109844000B (zh) 2016-10-18 2017-10-16 增效的阻燃剂组合物及其在聚合物复合材料中的用途

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10414984B2 (zh)
EP (1) EP3529305B1 (zh)
JP (1) JP6929356B2 (zh)
KR (1) KR102424852B1 (zh)
CN (1) CN109844000B (zh)
AU (1) AU2017344901B9 (zh)
DE (1) DE17784293T1 (zh)
ES (1) ES2726300T3 (zh)
MY (1) MY190230A (zh)
SG (1) SG11201903223VA (zh)
WO (1) WO2018073182A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3741799B1 (de) * 2019-05-21 2022-12-28 Nabaltec AG Verfahren zur herstellung eines polymerschaumes
EP4244285A1 (en) * 2020-11-13 2023-09-20 Braskem, S.A. Processing of polyethylene-based compositions and products therefrom
CN113980351B (zh) * 2021-12-08 2023-03-10 烟台艾弗尔阻燃科技有限公司 一种改性氢氧化镁阻燃剂的制备方法及其在低烟无卤电缆料中的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62275138A (ja) * 1986-05-22 1987-11-30 Mitsubishi Cable Ind Ltd 難燃性組成物
EP0333514A1 (en) * 1988-03-18 1989-09-20 Mortile Industries Ltd Low toxicity, fire retardant thermoplastic material
CN1507944A (zh) * 2002-12-18 2004-06-30 北京化工大学 一种镁铝水滑石的清洁合成方法
WO2014184429A1 (en) * 2013-05-13 2014-11-20 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Flame resistant thermoplastic composite

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01217050A (ja) 1988-02-26 1989-08-30 Tonen Sekiyukagaku Kk 難燃性熱可塑性エラストマー組成物
CA2132599A1 (en) 1994-09-12 1996-03-13 Masaharu Kato Polyvinyl chloride based resin composition and products derived therefrom
US6074984A (en) 1996-11-18 2000-06-13 Bulldog Technologies U.S.A., Inc. SOx Additive systems based upon use of multiple particle species
JP2000144581A (ja) 1998-11-10 2000-05-26 Hien Electric Industries Ltd 難燃性シ−ト
ES2254053T3 (es) 1999-01-30 2006-06-16 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Combinacion de agentes ignifugantes para polimeros termoplasticos.
DE19903709A1 (de) 1999-01-30 2000-08-10 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Kombination für thermoplastische Polymere II
KR100407724B1 (ko) 1999-12-30 2003-12-31 삼성아토피나주식회사 난연성 폴리프로필렌 수지조성물
US6756430B2 (en) 2000-06-13 2004-06-29 Mitsui Chemicals, Inc. Flame-retarding thermoplastic resin composition
CN1208278C (zh) 2002-10-29 2005-06-29 上海乐意石油化工有限公司 防火保温材料
KR100507675B1 (ko) 2003-05-30 2005-08-09 이상호 젤리형 치아미백용 패치
JP2005226007A (ja) 2004-02-13 2005-08-25 Three M Innovative Properties Co 難燃性アクリル系熱伝導性シート
JP2005225991A (ja) 2004-02-13 2005-08-25 Togawa Rubber Co Ltd 熱膨張性組成物
DE102004039664B4 (de) * 2004-08-16 2007-08-02 Albemarle Corp. Flammschutzzusammensetzung mit monomodaler Korngrößenverteilung auf Basis von Metallhydroxid und Ton, deren Herstellungsverfahren und Verwendung sowie flammgeschütztes Polymer
KR100700798B1 (ko) 2005-01-28 2007-03-27 엘에스전선 주식회사 나노기술을 이용한 비할로겐계 난연성 절연재 제조용 조성물
US20060202177A1 (en) * 2005-03-11 2006-09-14 Taiwan Textile Research Institute Flame retardant composition
KR100691067B1 (ko) 2005-06-08 2007-03-09 엘에스전선 주식회사 난연성 비할로겐계 전선 피복재료 조성물 및 이를 이용한철도차량용 전선
KR100644490B1 (ko) 2005-07-01 2006-11-10 엘에스전선 주식회사 난연성 전선 피복재료 조성물 및 이를 이용한 해양 케이블
JP4759335B2 (ja) 2005-07-08 2011-08-31 シーシーアイ株式会社 不燃性制振塗料
JP2009517328A (ja) * 2005-11-28 2009-04-30 マーティン マリエッタ マテリアルズ，インコーポレイテッド 難燃性水酸化マグネシウム組成物並びに関連する製造及び使用方法
WO2008044579A1 (en) 2006-10-06 2008-04-17 Sumitomo Bakelite Company Limited Epoxy resin composition for sealing of semiconductor and semiconductor device
MY147159A (en) 2007-04-26 2012-11-14 Aica Kogyo Co Ltd Decorative board
US8142878B2 (en) 2007-08-22 2012-03-27 Intel Corporation Heat resistant halogen free substrate core material
CN101172870A (zh) 2007-10-18 2008-05-07 李哲 一种防火保温材料
WO2009105636A1 (en) * 2008-02-21 2009-08-27 Dow Global Technologies Inc. Halogen-free flame retardant formulations
US8703288B2 (en) 2008-03-21 2014-04-22 General Cable Technologies Corporation Low smoke, fire and water resistant cable coating
EP2189495A1 (de) 2008-08-21 2010-05-26 Lanxess Deutschland GmbH Hochflexible, halogenfreie und flammgeschützte thermoplastische Kabelmischungen
CN101885859B (zh) 2009-05-11 2014-10-08 中国科学院化学研究所 阻燃微胶囊及其应用
CN101696326A (zh) 2009-10-27 2010-04-21 李哲 一种环保阻燃建筑材料
US20110288210A1 (en) 2010-05-21 2011-11-24 Pinnavaia Thomas J Mesoporous Silicate Fire Retardant Compositions
KR101440661B1 (ko) 2010-07-21 2014-09-19 엘에스전선 주식회사 내수성과 난연성을 갖는 시스 재료 조성물 및 이를 이용한 전선
CN102321374B (zh) 2011-07-29 2012-12-12 东北林业大学 一种阻燃型聚烯烃基木塑复合材料的制备方法
BR112014005252A2 (pt) 2011-09-07 2017-03-28 Polyone Corp compostos de poliolefina não halogenados apresentando boas propriedades de processamento
WO2013085788A1 (en) 2011-12-09 2013-06-13 Icl-Ip America Inc. Synergized flame retarded polyolefin polymer composition, article thereof, and method of making the same
WO2013116283A1 (en) 2012-02-01 2013-08-08 Icl-Ip America Inc. Polyolefin flame retardant composition and synergists thereof
US9670337B2 (en) 2012-03-13 2017-06-06 Basf Se Flame-retardant thermoplastic polyurethane comprising coated metal hydroxides based on aluminum
US10377880B2 (en) 2012-06-22 2019-08-13 Basf Se Flame-retardant thermoplastic polyurethane based on polycarbonate diols
TWI477552B (zh) 2012-06-28 2015-03-21 防火聚胺酯材料及防火結構
EP2877537B1 (de) 2012-07-27 2017-01-18 Basf Se Flammgeschütztes thermoplastisches polyurethan auf der basis von metallhydroxiden und polyesterolen
US20150232664A1 (en) 2012-09-07 2015-08-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermally conductive blended polymer compositions with improved flame retardancy
JP5598880B2 (ja) 2012-10-12 2014-10-01 株式会社古河テクノマテリアル 非硬化型耐火性パテ組成物
KR101730283B1 (ko) 2012-10-31 2017-04-25 셍기 테크놀로지 코. 엘티디. 열경화성 수지 조성물 및 그 용도
US20140171567A1 (en) 2012-12-14 2014-06-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermally conductive flame retardant polymer compositions and uses thereof
CN103803885A (zh) 2014-01-27 2014-05-21 常州高能新型建材有限公司 无机改性保温板及其制备工艺
CN104163597A (zh) 2014-08-21 2014-11-26 青岛骏泽盛泰智能科技有限公司 一种环保阻燃建筑材料
CN105085989A (zh) * 2015-04-23 2015-11-25 广西华锑科技有限公司 一种壁纸环保复合型三氧化二锑阻燃剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62275138A (ja) * 1986-05-22 1987-11-30 Mitsubishi Cable Ind Ltd 難燃性組成物
EP0333514A1 (en) * 1988-03-18 1989-09-20 Mortile Industries Ltd Low toxicity, fire retardant thermoplastic material
CN1507944A (zh) * 2002-12-18 2004-06-30 北京化工大学 一种镁铝水滑石的清洁合成方法
WO2014184429A1 (en) * 2013-05-13 2014-11-20 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Flame resistant thermoplastic composite

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190070344A (ko) 2019-06-20
US20180105751A1 (en) 2018-04-19
CN109844000A (zh) 2019-06-04
AU2017344901B2 (en) 2021-11-25
US10414984B2 (en) 2019-09-17
DE17784293T1 (de) 2019-12-19
ES2726300T1 (es) 2019-10-03
WO2018073182A1 (en) 2018-04-26
JP2019536846A (ja) 2019-12-19
WO2018073182A9 (en) 2018-06-14
JP6929356B2 (ja) 2021-09-01
SG11201903223VA (en) 2019-05-30
EP3529305C0 (en) 2023-07-12
AU2017344901B9 (en) 2022-01-06
EP3529305B1 (en) 2023-07-12
AU2017344901A1 (en) 2019-05-30
ES2726300T3 (es) 2023-10-26
KR102424852B1 (ko) 2022-07-25
MY190230A (en) 2022-04-06
EP3529305A1 (en) 2019-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11912584B2 (en) Alumina products and uses thereof in polymer compositions with high thermal conductivity
CN109844000B (zh) 增效的阻燃剂组合物及其在聚合物复合材料中的用途
JP5784982B2 (ja) 電線被覆用塩化ビニル樹脂組成物およびそれを用いた電線
US20100197828A1 (en) Bimodal Filler Systems for Enhanced Flame Retardancy
CN108026339B (zh) 阻燃性树脂组合物、使用该阻燃性树脂组合物的金属缆线、光纤缆线和成型品
JP4953421B2 (ja) 複合水酸化マグネシウム粒子の製造方法
CN1842571A (zh) 包含纳米填料的阻燃聚合物组合物
JP2007070483A (ja) 電線・ケーブル被覆用難燃性組成物および難燃電線・ケーブル
JP6418137B2 (ja) 難燃性樹脂組成物及び難燃性ケーブル
US10923246B2 (en) Flame retardant electrical cable
JP3063759B2 (ja) 難燃性ポリオレフィン樹脂組成物
US20080182923A1 (en) Composition for manufacturing insulation materials of electrical wire and electrical wire manufactured using the same
CN117916292A (zh) 无卤素阻燃聚合物组合物
AU2014274593B2 (en) Flame Retardant Polymeric Material
EP2385965B1 (en) Flame retardant material and a cable having a cable sheath composed of the same

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant