JP6768731B2 - シラン基含有ポリマー組成物およびそれを含むコーティング - Google Patents

シラン基含有ポリマー組成物およびそれを含むコーティング Download PDF

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Description

関連出願のクロスリファレンス
本国際出願は、2012年1月25日出願の米国仮出願番号61/590,545の優先権を主張しその利益を得る。この開示は本明細書中に参考として援用される。
背景
ポリマーコーティングはペイント、木材用仕上げ剤、印刷表面、写真、床のケア製品、ワックス、ポリッシュ剤等において、方向(例えば、垂直、水平、またはそうでない方向)にかかわらず表面を被覆して保護するために使用される。
ほとんどの床のケア製品はポリマー含有液体床ケア製品(floor care composistion)の定期的な塗布を必要とする。これは乾燥されて保護的なポリマー性仕上げ剤となる。床ケア組成物は床面に塗布されて、媒体の溶媒が蒸発されき、フィルムの形成(造膜)が許容される。造膜は好ましくは室温で起こることができ、そして破損した場合には、好ましくは得られたフィルムは取り除くかまたは補修することができる。よい保護的な仕上げ剤は、耐引掻性および耐スカッフィング性、靴からのマーキングへの耐性、液体(水を含む)への耐性、基体への強い結合、優れた光沢および透明性(例えば、曇りの欠如)などを示す。
ポリマー皮膜を形成できるポリマー組成物は、有機または水性の液体中に溶解されたか、分散されたか、または懸濁された1種以上の固体ポリマー材料の形態であることができる。フロアポリッシュ剤に使用される多くのポリマーは、PVCなどの合成物質で作られたものなどの人工のフローリング基体に接着し、保護するために開発されるか、または適合された。合成の床材だけではなく、装飾コンクリートおよびテラゾのようなセメント質表面、セラミックおよび磁器タイルなどの他の硬質表面、天然および埋め込み人造石、セメント、大理石、花崗岩、および同様のものに接着して保護する床コーティング剤には強い商売上の需要がある。従って、ポリマーの床ケア製品は、これらのタイプの硬質床表面を保護して、外観を高めることが必要とされる。
そのような表面へ塗布する際に、ポリマー仕上げ組成物は好ましくは高光沢保護塗装を形成し、これは好ましくは耐久性があり、基体への良好な接着を示し、曇りなどの美観に有害な特徴を持っていない。残念ながら花崗岩、大理石、および同様のものなどの固い高光沢の表面への多くの標準的なフロアポリッシュコーティングの塗布は、界面活性剤のマイグレーションと不十分な接着に起因すると思われる曇りがあり、これはしばしば容認できない耐磨性、硬度、および/または接着を示す。
フロアポリッシュ組成物は液体媒体に溶解、分散または懸濁されている1種以上のフィルム形成性ポリマーを含む。有機溶媒は使用されることができるが、水が最も現在の市販のポリマー組成物において選択されている液体媒体である。多くのポリマーが水には不溶性であるので、水性のフロアポリッシュ組成物はポリマー粒子が分散されるか、または懸濁し続けるために1種以上の界面活性剤を含まなければならない。他の一般的な成分としては、保護フィルムを形成するポリマーを可逆的に架橋する1種以上の架橋剤、床面上での流れ、濡れ、および平滑性を助けるように設計された1種以上の物質、1種以上の造膜助剤、可塑剤、およびワックスがあげられる。
多くのタイプのポリマーがフロアポリッシュ組成物の製造、およびワックス、ポリッシュ、ペイント、木材仕上げ剤などの他のポリマー組成物の製造で使用されている。そのような多くのポリマーは、ペンダントの芳香族性を含む単量体単位、例えば1種以上のビニル芳香族単量体単位および/または1以上のアクリルタイプモノマーから誘導される単量体単位を含む。スチレン−ブタジエンコポリマーに基づくフロアポリッシュ剤は米国特許第8,124,225、および米国特許公開2012/0157595において説明されている。
要約
以下の説明はポリマーおよびシランを含む組成物に関連する。シランはポリマーバックボーンに結合したシラン基の形態、または異なる構成要素として存在することができる。ポリマーはラテックス、たとえば液体、特には水中のポリマーエマルションまたは懸濁液として提供することができる。組成物は、様々な仕上げ組成物(finish composition)、特に硬い高光沢表面における使用が意図される仕上げ組成物に使用されることができる。本明細書の多くの記載は、特に床ケア組成物として有用なポリマー仕上げ組成物に関し、特には硬い高光沢表面への使用のためのものに関する。ポリマーとシランを含む説明されたポリマー組成物は、他のポリマー仕上げ組成物においても有用であることが想定されるが、特にペイント、木材仕上げ剤、床以外用のワックス、ポリッシュなどの建築物用コーティングとして有用である。
ポリマー組成物は液体溶液、懸濁液、分散液、水性ベース、溶媒ベースの任意の形態であることができる。ポリマー組成物はそれ自体で有用で有るが、追加の成分(以下、「添加剤」と呼ぶ)と組み合わされて、ポリマー仕上げ組成物などの誘導体を製造することができる。また基体の表面に乾燥した、または硬化されたポリマーコーティングを形成するための加工方法において使用できる。ポリマー組成物またはポリマー仕上げ組成物の用途の例としては、床ケア組成物、ペイント、木材用仕上げ剤、ワックス、ポリッシュ剤などの、床、壁、家具、または他の垂直または水平な表面、特には一般的であるかまたは特異的なタイプの硬い、典型的には水平な高光沢基体について有用な床ケア組成物のような、表面の保護用途があげられる。
ポリマー組成物中のポリマー成分は、ビニル芳香族、ブタジエンのようなポリエン、アルキル(アルカ)アクリレートなどの様々な(メタ)アクリル酸および(メタ)アクリレートなどの酸またはエステルのような、エチレン性不飽和化合物の添加から生じる単量体単位(mer)を含むことができる。ポリマーの例としては、スチレンおよびポリエンを含むモノマーから形成されるもの、並びにスチレンおよび酸類/エステル類を含むモノマーから作られるもの、並びに、ポリマー仕上げ組成物で有用で有ることが知られている他のモノマーから作られるものが挙げられる。好ましいポリマーとしては、スチレンなどのビニル芳香族化合物、および反応性酸またはビニルを含む2官能性モノマーから作られるものがあげられる。スチレンおよびポリエン(例えば、ブタジエン)から作られたポリマー、スチレンおよび酸モノマー(例えば、アクリル酸または(メタ)アクリル酸モノマー)から作られたポリマーの例としては、バックボーンと、反応性シラン化合物と反応できるペンダントの反応基、たとえば反応性酸基(たとえばカルボン酸基)、ビニル基、ビニル基、エポキシ基、またはヒドロキシ基を有するものが挙げられる。好ましい反応性シラン化合物はシラン基とポリマーの反応基と反応できる反応基、たとえばビニル、エポキシ、またはヒドロキシなどの加水分解性基を含む。
本明細書の説明によるポリマー組成物は様々な形式のポリマーおよびシランを想定する。シランを含まないポリマーと反応性シラン化合物を含む組成物であって、反応性シラン化合物がシランを含まないポリマーにグラフトされて、シラン含有ポリマーを生成する組成物も含まれる。また、それはシランを含むモノマーとシランを含まないモノマーの混合物から生じる単量体単位を含むシラン含有ポリマーを含む組成物として言及されることができ、典型的にはそのような単量体単位の両方のタイプがポリマーバックボーンに位置する。したがって、ポリマー組成物の実施態様は、必要に応じて溶液またはエマルション、懸濁液、または他の形式のポリマー組成物の形である、シラン基を含まないポリマーとシラン化合物との組み合わせ、例えばポリマーと反応性シラン化合物のブレンドまたは混合物を含むポリマー組成物を包含する。他の実施態様は本明細書でシラン含有ポリマーと呼ばれる、シラン基が結合されたポリマーを含むポリマー組成物を包含する。シラン含有ポリマーは任意のポリマーバックボーン、特にはポリマー性床ケア組成物に使用されるタイプの合成ポリマーバックボーンを含むことができる。例示のバックボーンポリマーとしては、スチレンなどの反応性芳香族化合物、反応性酸またはビニル基を含む二官能基性モノマーを含むモノマーから作られたものがあげられる。そのようなポリマーの例としては、スチレンおよびポリエン(例えば、ブタジエン)から作られたポリマー、および酸性のモノマー(例えば、アクリル酸または(メタ)アクリル酸モノマー)とスチレンから作られたポリマーがあげられる。
以下の説明によるポリマー組成物または誘導体の実施態様は、塗布を助ける改良された(例えば、減少した)粘性を示し、および/または接着、耐磨性(例えば、湿式スクラブテストで測定される)、耐溶剤性、および減少したくもりのような有利な機械的および外観特性を示す。
1つの態様では、ポリマー、シラン、ワックス、および液体を含むポリマー組成物を含む床ケア組成物を提供する。
異なる態様では、液体中に保持された、ビニル芳香族単量体単位と1以上のペンダントのシラン基を含むポリマーを提供する。ビニル芳香族、エチレン性不飽和酸、C−C20アルキル(メタ)アクリレート、および反応性シラン化合物を含むモノマーを反応させることを含む方法により、シラン含有ポリマーを提供することができる。また、ビニル芳香族、エチレン性不飽和酸、C−C20アルキル(メタ)アクリレートを含むモノマーを反応させ、ポリマーバックボーンを形成し、ついで該バックボーンと反応性シラン化合物を反応させ、ペンダントシラン基を含むポリマーを提供する方法によってもシラン含有ポリマーを提供することができる。
異なる態様は、本発明はポリマーおよびシランと追加の成分を含むポリマー組成物を含むポリマー仕上げ組成物を提供する方法に関する。
本発明の他の態様は以下の詳細な説明から当業者に明らかになるだろう。説明の理解を助けるために、ある特定の定義を以下に提供する。周囲のテキストが明らかに反対の意思を示さない場合にはこれらが適用される。
「ポリマー」は1種以上のモノマーの重合生成物を意味し、ホモ−、ジ−、ター−、および、テトラ−ポリマーなどを含む。「単量体単位」または「単量体単位ユニット(mer unit)」は、単一の反応体分子から得られたポリマーの部分を意味する。例えば、エチレン単量体単位は、一般式 −CHCH− を有する。
「コポリマー」は、典型的には複数のモノマーである2つの反応体から得られた単量体単位ユニットを含むポリマーを意味し、ランダム、ブロック、セグメント化、グラフトなどのコポリマーを含む。
「インターポリマー」は、典型的には複数のモノマーである少なくとも2つの反応体から得られた単量体単位ユニットを含むポリマーを意味し、コポリマー、ターポリマー、テトラポリマー、および同様のものを含む。
「ポリエン」は、少なくとも2個の二重結合をその最も長い部分に有する分子を意味し、具体的にはジエン類、トリエン類、および同様のものを含む。
「水性」は構成要素として水を含むすべての液体ブレンドまたは混合物をいう。
「外部界面活性剤」は、直接組成物に加えられる表面活性剤を意味して、組成物の別の成分の構成要素の結果物としては存在しない。
この文書を通して、周囲のテキストが明らかに反対の意思を示さない場合には、パーセントの形で与えられたすべての値は重量%である。そして、特定の特性のための最小および最大の値のすべての説明は、個々の最小および個々の最大の値のそれぞれの組み合わせから形成される範囲を含む。
明細書中で言及されたすべての特許文献の関連する教示は、本明細書中に参考として援用される。
実施態様の詳細な説明
先の要約で説明したように、本発明のポリマー組成物はポリマーとシランを含む。ポリマー組成物は、ポリマー仕上げ組成物を始めとするが、それには制限されない組成物を提供するのに使用される。
ポリマー組成物中のポリマーとシランは、水、有機溶媒、またはそれらの組み合わせなどである液体中に、溶解されるか、分散されるか、懸濁されるか、または他の態様で同伴されることができる。液体は水性媒体であることができ、水は水性媒体の少なくとも50重量%、80重量%以上、または90重量%以上、または95重量%以上であることができる。ある特定の実施態様では、ポリマー組成物は固体として存在し、液体中に存在している唯一の固体成分である。ポリマー組成物は必要に応じて、溶媒、追加のポリマー、および様々な他の添加剤を含むことができる。
ポリマー組成物中のポリマー成分はペンダントのシラン基を含むことができ、そのようなポリマーはしばしばシラン含有ポリマーと本明細書中で呼ばれる。他のポリマー組成物では、ポリマー成分は結合されたペンダントシラン基を含まず、本明細書ではしばしばそのようなポリマーはシラン非含有ポリマーと呼ばれる。これは別個のシランとブレンドされ、混合され、または他の方法で組み合わされる。このシランは任意ではあるが、好ましくはポリマーと反応可能な官能基を有することができ、ある時点でのポリマーと反応性シラン化合物との間の反応により、シラン含有ポリマーとなる。
ポリマー組成物中のポリマー成分のバックボーンは、望ましくは、Si−O結合を含まず、実質的にエチレン性不飽和基、すなわち鎖中の二重結合を少なくとも実質的に含まない。好ましいポリマーはカルボキシル基のようなペンダントの反応基を含む。
フィルム形成性組成物を提供するために使用されてきた、または使用する事のできるポリマーの例としては、ポリアクリレート、スチレン−ブタジエンインターポリマー、スチレン−アクリレートインターポリマー、ポリウレタン(例えば、結合されたカルボン酸またはカルボキシレート基を含むウレタンポリマーを含む水性のポリウレタン樹脂)、およびアクリルポリマーがあげられるが、これらに限定されない。アクリルポリマーは、エチレン性不飽和酸またはそのアルキルエステル(すなわち、「酸性の単量体単位」)から得られた単量体単位を含むものである。
上記のタイプのポリマーの多くが、ペイント、床ケア組成物および木材用仕上げ組成物を始めとする様々なポリマー仕上げ組成物に使用されてきた。使用されることのできる特定の例示のポリマーは、
最大70%、一般的に約10から約50%のビニル芳香族単量体、たとえばスチレン、またはさまざまなハロゲン化スチレン系モノマー、ビニルトルエン、oまたはp−メトキシスチレン、アリルフェニルエーテル、アリルトリルエーテル、およびα−メチルスチレンから得られる単位;
約3から約50%、一般的に約5から20%の、少なくとも1つのエチレン性不飽和酸単量体、たとえばマレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、アコニット酸、クロトン酸、シトラコン酸、アクリルオキシプロピオン酸、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、ポリ酸である上記のものの部分エステルから得られる単位;
約30から約97%、一般的に約35から約70%の、C−C20、好ましくはC−C12のアルキル(メタ)アクリレート単量体、たとえばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、sec−ブチルアクリレート、シクロプロピルメタクリレート、さまざまなアセトアセトキシアルキル(メタ)アクリレート、2,3−ジ(アセトアセトキシ)プロピル(メタ)アクリレート、および同様のものなどから得られる単位;
任意に、最大40%の少なくとも1つの極性または分極可能な非イオン形成性親水性単量体、たとえば(メタ)アクリロニトリル、クロトノニトリル、α−シアノスチレン、α−クロロアクリロニトリル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソブチル−およびブチル−ビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、デシルビニルエーテル、酢酸ビニル、メタクリル酸イソボルニル、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、たとえば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−または3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ブタンジオールアクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルアクリレート、並びにビニルチオール類、たとえば2−メルカプトプロピルメタクリレート、2−スルホエチルメタクリレート、メチルビニルチオールエーテル、およびプロピルビニルチオ−エーテルなどから得られる単位;および
任意に、最大10%の、酸部位がC−C18の芳香族または脂肪族酸から得られる少なくとも1種のビニルエステル単量体、たとえばギ酸、酢酸、プロピオン酸、n−酪酸、n−吉草酸、パルミチック酸、ステリアン酸、フェニル酢酸、安息香酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、γ−クロロ酪酸、4−クロロ安息香酸、2,5−ジメチル安息香酸、o−トルイル酸、2,4,5−トリメトキシ安息香酸、シクロブタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、1−(p−メトキシフェニル)シクロヘキサンカルボン酸、1−(p−トリル)−1−シクロペンタンカルボン酸、ヘキサン酸、ミリスチル酸、およびp−トルイル酸などから得られる単位。
単量体単位の相対量は、重合プロセス条件が実質的に完全な変換を可能にするときに、使用されるそれぞれのモノマーの量で近似できる。従って、上記の割合のすべてがモルパーセントであることが理解される。
説明した有用なポリマー(任意にシランペンダント基を含むシラン含有ポリマー)は、前述の米国特許番号8,124,225に記載されたタイプのポリエンインターポリマーである。先に記載されたアクリルポリマー中に含まれるタイプの単量体単位に加えて、これらのインターポリマーは約5から50%、一般的には約10から40%、より一般的には約20から35%の、典型的には1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2−エチル−1,3−ブタジエン、2−メチル−l,3−ペンタジエン、3−メチル−l,3−ペンタジエン、4−メチル−l,3−ペンタジエン、2,4−ヘキサジエン、および同様のもののような共役ジエン単量体単位を含むことにより得られるポリエン単量体単位を含む。スチレン−ブタジエンインターポリマーは比較的多い量のビニル芳香族単量体単位を、例えば、約75%まで、または80%までの量で含む。これらのインターポリマーが、上記の酸モノマーに加えてバーサティック酸を含んで得られる単量体単位を含む時、ポリマーを含む床ケア組成物は、良好な耐久性、ブラックヒールマーク耐性、および良好な耐水性を示す。これらのインターポリマーは、ポリマーの親水性−疎水性特性を制御することを助け、ポリマーと1以上の添加剤との相溶性を改善し、および/またはポリマー内の酸官能性との水素結合に影響を与えるために官能性モノマーから導かれる単量体単位を最大約10%含むことができる。そのような官能性単量体の例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、nメチロール(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、および同様のものがあげられる。
上記のタイプのポリマーは一般に、米国特許第3,573,239、3,328,325、3,554,790、3,467,610、5,166,259および6,425,978に概説されるエマルション法で調製されることができる。これらのタイプの重合過程は最大5%の1種以上のいわゆる内部界面活性剤を使用する。潜在的に有益な内部界面活性剤の例としては1つ以上の以下のものがあげられる:ナトリウムジヘキシルスルホスクネートおよびナトリウムジオクチルスルホスクシネートなどのアルキルスルホスクシネートの塩類;ラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩類;ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸塩などのオルガノジスルホン酸塩類;ナトリウムラウレススルフェート;ナトリウムラウリルエーテル硫酸塩;ナトリウムラウレス−12硫酸塩;ナトリウムラウレス−30硫酸塩;ナトリウムドデシルベンゼンスルホナート;米国特許公開2005/0215678に記載されているような有機りん系物質。所望であれば、乳化重合混合物は可塑剤、そして/または、造膜助剤を含むことができる。その添加は最大10℃から20℃、ラテックス組成物のフィルム形成温度を低下する。また、乳化重合混合物は、モノマーの総重量に基づいて最大約2%までの、たとえばジビニルベンゼンおよびさまざまな官能性のジ−およびトリ−(メタ)アクリレートのような内部架橋剤、および/または最大3%までの連鎖移動剤を含むことができる。
ある特定の好適な例では、ポリマーバックボーンは以下を含む:10から50%のビニル芳香性の単量体単位、3から25%の酸性の単量体単位、および10から80%のC−C20アルキル(メタ)アクリレート単量体単位。以下で、より完全に議論するように、有用な量のシランの官能性が、ポリマーバックボーンに約0.1から10重量%のシラン単量体単位を含むことによって、取り入れられる。
シランは、基としてポリマーに結合することかでき(すなわち、シラン含有ポリマー)、または異なる反応性のシラン化合物の形の別個の成分であることができる。
シラン含有ポリマーでは、有用なシラン基としては、式 −Si(R、式中それぞれのRは独立して水素原子、アルコキシ基、またはアルキル基である、を有するものがあげられる。ある特定の好ましいシラン基は、それぞれのRが独立して直鎖C−Cアルキルまたはアルコキシ基であるものである。これらの中で好ましいものは、それぞれのRが独立してC−Cアルコキシ基(一般的にC−Cアルコキシ、典型的にはメトキシまたはエトキシ基)であるシラン基である。
シラン含有ポリマーのシラン基の一個以上が、たとえば−R−、−OR−、または−R2O−部位、ここでRはC−C15,好ましくはC−C10−アルキレン基である、などの2価の結合基を通して間接的にシラン含有ポリマーのバックボーンに結合されることができる。
シラン含有ポリマーはシラン単量体から導かれる単量体単位を含むことができる。シランモノマーとは、シラン基と、重合可能な基、たとえばエポキシ、ビニル、(メタ)アクリレートなどを含む化合物である。シランモノマーの例としては、一般に言及されているか、または本明細書に具体的に記載されているすべての反応性シラン化合物をいい、たとえば、3−メタクリロキシプロピル−トリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびそれの組み合わせがあげられる。
また、シラン含有ポリマーは、シラン基含有化合物を、シランを含まないポリマーにグラフトさせることによって調製されることができる。たとえば、カルボン酸基などの反応基を含むシラン非含有ポリマーと、反応性シラン化合物の反応基とを反応することができる。有用な酸官能性のシラン非含有ポリマーの例、およびその製造方法は本明細書に記載され、フィルム形成性のアクリルポリマー、スチレン−ブタジエンインターポリマー、ポリウレタン(例えば、結合されたカルボン酸またはカルボキシレート基を含む水性ポリウレタンポリマー)、および同様のものがあげられる。
一般に、反応性シラン化合物はシラン基と、シラン非含有ポリマーの酸、ビニル、またはシラン非含有ポリマーの他の反応基(たとえばビニル、エポキシ、アミンなどの基)と反応する別個の官能基を含む。有用な反応性シラン化合物は、一般式 Z−X−Si(Rによって表されることができる。式中、Rは先の定義の通りであり、Xは2価の結合基であり、好ましくは−R−、−OR−または−RO−基であり、ここでRは先の定義の通りである。反応性シラン化合物の非限定的な例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、および3−メタクリロキシプルトリメトキシシランなどのビニルトリアルコキシシランがあげられる。
シラン非含有ポリマーの反応基と反応性シラン化合物を反応させることによってシラン含有ポリマーを調製する際に、シラン非含有ポリマーのバックボーンと反応する反応性シラン化合物の相対量は、広く変化することができる。ある特定の有用な実施態様では、通常は99.9から90pbw(重量部)のシラン非含有ポリマーあたり、約0.1から10pbwの反応性シラン化合物が使用され、一般的には99.8から95pbwのシラン非含有ポリマーあたり、約0.2から5pbwの反応性シラン化合物が使用され、典型的には99.8から97.5pbwのシラン非含有ポリマーあたり、0.2から4pbwの反応性シラン化合物が使用される。
製造方法にかかわらず、シラン含有ポリマーは少なくとも10℃、少なくとも20℃、少なくとも30℃、少なくとも40℃から、最高で100℃、一般的には80℃まで、より一般的には70℃まで、さらには60℃までのガラス転移温度を有する。特定のポリマーのTgは、ポリマーから作られた乾燥フィルムについて行なわるDSCテストで決定できるか、またはフォックス式から見積もられることができる。
シラン非含有ポリマーと別個のシラン含有化合物を含む別々の成分の混合物もポリマー組成物を構成することができる。望ましくは、シラン化合物はシラン基に加えてポリマーとの反応基を含む。例示の反応基は先に、グラフト化ポリマーオプションに関して言及されたものと同じである。有用なシラン化合物は一般式Z−X−Si(Rによって表され、Z、R、およびXは先に定義されたとおりである。
シラン非含有ポリマーとシラン化合物を含むポリマー組成物の実施態様では、反応性シラン化合物の量は、機械的特性と外観特性の希望の、または有用な組み合わせを有する乾燥されたポリマーコーティングを製造できる任意のものであることができる。ポリマーの量に対して低過ぎるシラン化合物の量は、シランによる追加された有用性をもたらすことができない。ポリマーの量に対して多過ぎるシラン化合物の量は、粘度の増大などの望まれない特性をもたらすことがある。一般的な量の例は、99.9から90pbwシラン非含有ポリマーあたり約0.1から10pbwの反応性シラン化合物であり、より好ましくは99.8から95pbwシラン非含有ポリマーあたり約0.2から5pbwの反応性シラン化合物であり、たとえば99.8から97.5pbwシラン非含有ポリマーあたり0.2から4pbwの反応性シラン化合物である。ある特定の実施態様では、98.5から99.5pbwポリマー固形分あたり約0.5から約1.5pbwの反応性シラン化合物の範囲内の量が特に有用であることが見いだされた。
説明したようなポリマー組成物のポリマー、例えば、シラン含有ポリマーまたはシラン非含有ポリマーは、水不溶性(例えば、分散されるか、または懸濁される)の粒子として、液体ポリマー組成物の一部として提供されることができる。一般的に、ポリマーは、たとえば連続する水性相のような液体媒体中に分散されたかまたは懸濁された固体ポリマー粒子の形態であることができる。ラテックスのこの形態はエマルション、分散体、または同様のものであると考えることができる。シランを含むか、またはシランを含まないかにかかわらず、ポリマーの動粘度は、ラテックス形態では、通常約0.25Pas(250cP)(1秒あたり1回転での#1スピンドルを使用してブルックフィールド モデルLV粘度計を使用して測定される)未満であり、例示的には約100センチポアズ以下である。
ポリマー粒子は、任意に組成的に異なる領域を有することができ、例えばコアシェル構造であることができ、または実質的に均質であることができる。ポリマー粒子の平均直径は、典型的には約140ナノメートル未満、一般には約100ナノメートル未満、より一般的には約90ナノメートル未満であり、しばしば約80ナノメートル未満であるが、約70ナノメートル未満にはめったにならない。ナローボア毛管カラムから異なる時間に異なるサイズの粒子が留出するクロマトグラフ法である毛細水力学的分別により、平均の粒度が与えられる。一般に、粒度分布は2.0未満であり、より一般的には1.5未満であり、さらに一般的には1.1未満であり、望ましくは約1.05のオーダーである。ポリマー粒子は本質的には任意のゲル含有量値を示すが、一般的な価は約50−90%の範囲である。ラテックスのポリマー含量はどんな量もであってもよい。例えば、ラテックスの総重量に基づいて約30から約55重量%の範囲のポリマー固形分であるが、より高い量はある特定の状況で達成される。
「ポリマーとシランからなる」固形分を有するとされたポリマー組成物は、ポリマーおよびシランのみを含む固形物質(たとえばシラン含有ポリマー、またはシラン非含有ポリマーと別個のシラン化合物)を含み、任意に少量の、重合反応の非ポリマー副産物などのポリマーを調製するのに使用された他の固体成分を含む;たとえば使用された場合にはモノマー、連鎖移動剤(例えばモノマーの総重量に基づいて約3重量%まで)、内部界面活性剤(一般的にはポリマーの量に基づいて約5重量%までの量で使用される界面活性剤)などの、ポリマーの製造において有用であるかまたは付属的な成分;使用された場合には触媒;可塑剤;造膜助剤(融合剤);内部架橋剤(例えば、約3重量%以下で使用される);およびすべての他の重合または加工助剤。
「本質的にポリマーとシランから成る」固体成分を有するポリマー組成物は、先の段落で説明したような組成物であり、任意に少量(たとえばシラン含有ポリマーの総重量に基づいて5パーセント未満)の、ポリマー組成物を改良するか、またはポリマー仕上げ組成物、たとえば床ケア組成物を調製するために加えられた任意の1成分または成分の組み合わせを含むことができ、その多くの一般的および具体的な例が本明細書に記載される。
ポリマー組成物は水性、たとえば水性エマルションまたは分散体であることができ、これは連続した水性相中に分散されたポリマー(例えば、シラン非含有ポリマー、シラン含有ポリマー、または両方)を含む固体粒子を含む。固体の総量(例えば、重量による全固形物)は任意の有用な量であることができ、たとえば、ポリマー組成物の総重量に基づいて30から60の重量%全固形物、35から55の重量%全固形物、または38から45の重量%全固形物であることができる。これらのタイプのポリマー組成物の特定の実施態様によれば、組成物の固体成分は述べられたポリマーおよびシラン(例えば、シラン含有ポリマー、または反応性シラン化合物とシラン非含有ポリマーの組み合わせ)から成るか、または実質的にそれらから成る。
全固形物の一部として、ポリマー組成物は任意の希望の、または有用な量のポリマー固体を、ポリマー組成物の全固形物に対して含むことができる。ポリマー組成物における全固形物に対するポリマー固体の量の例は、ポリマー組成物の固体の総重量あたりポリマーが70重量%から98重量%までの範囲内の量であることができ、例えば、総重量固体あたり75から98重量%までである。残りの25から30重量%までの固体は他の有用な固体物質、たとえば反応性シラン化合物(存在する場合には)、ポリマー(例えば、シラン含有ポリマーまたはシラン非含有ポリマー)を製造するプロセス中で使用したか、または残っている物質、またはポリマー仕上げ組成物を調製するために使用された物質で構成されることができる。このような文脈においては、本明細書に明確に異なることが示されていない限り、ポリマーの重量%はポリマー物質のみについていい、重合反応の副産物である固体成分、またはポリマーを調製するために使用された固体物質を言わない。
ある特定の好ましいポリマー仕上げ組成物は、連続した液体相中に分散されたか、または懸濁されたポリマー(必要に応じて反応性のシラン化合物)の不連続な粒子群を含むエマルションまたは分散体であり、さらにポリマー仕上げ組成物で望ましい加えられた成分を含む。ポリマー仕上げ組成物における、連続した液体相(例えば、水相)の液体媒体と固体成分(ポリマー、シラン化合物、存在する場合には他の任意の固体の添加成分)の相対量は、任意の有用な量であることができ、例えば、液体媒体(例えば、水、有機溶媒、またはそれらの混合物)の量は、全固形物(総重量ポリマー仕上げ組成物あたりの)を5から40重量%で含む組成物、または10から30重量%の総固形分、または12から25重量%を含む組成物を形成する量である。
添加剤をポリマー組成物にブレンドすることにより得られるポリマー組成物から誘導されるポリマー仕上げ組成物は、始めのポリマー組成物からの個体成分と、加えられた成分からの固体成分を含むだろう。ポリマー仕上げ組成物中の、始めのポリマー組成物における存在に起因する固体成分と総固体成分量(ポリマー組成物と「添加成分」との固体成分量)との相対量は、ポリマー仕上げ組成物の総固体成分重量に基づいて、ポリマー組成物の部分として70から92重量%の範囲内の固体量であることができる。例えば、ポリマー仕上げ組成物中の総固体成分重量あたり、ポリマー組成物の割合として、80から90重量%の固体成分が存在する。そのような実施態様では、残りの8から30または10から20重量%の固体が加えられた固体成分で構成される。例えば、ポリマー仕上げ組成物を製造するためにポリマー組成物に加えられた「添加成分」は、前記のように界面活性剤、消泡剤、レベリング剤などを含む。
説明したようなポリマーとシランを含むポリマー組成物は、添加成分と組み合わされてポリマー仕上げ組成物を形成する。これはポリマー、任意の反応性シラン化合物、および1以上の添加成分を含み、塗料、ワックス、ポリッシュ剤、床ケア組成物、木材用仕上げ剤、または他のコーティング製品などの特異的ユーティリティを持つ組成物とされる。ポリマー仕上げ組成物の具体的な例としては、床ケア組成物、ワックス、ポリッシュ剤、木材仕上げ製品、写真および印刷コーティング、ペイント、ガラス(窓またはレンズ)コーティング、および同様のものがあげられる。ポリマー仕上げ組成物は、所定量のポリマー、シラン(例えば、反応性シラン化合物またはペンダントのシラン基)と、これらのまたは他のコーティング用途の1以上で有用な他の固体または液体の成分を含むことができる。例示の添加剤はポリマー仕上げ組成物または乾燥された組成物に所望の物理特性または効果を提供するものであり、たとえばフィルム形成能、レベリング特性、組成物の化学的または物理的(たとえば機械的)安定性、硬化または乾燥する際の化学反応性、成分同士の相溶性、粘度、色、耐久性、硬度、仕上がり外観(例えば、高光沢またはつや消し仕上げ)、または他の機械的または美的特性などがある。所期の効果を達成するために有用な加えられた成分の例は、界面活性剤、顔料、レベリング剤、安定剤、架橋剤、触媒、消泡剤、ワックス、可塑剤、造膜助剤、抗微生物剤、他の保存料および同様のものを含む。
ポリマー仕上げ組成物の例は床ケア組成物であり、これは上記のように有用な量のポリマーとシランを含み、さらに界面活性剤(アニオン型、イオン型、非イオン型を含む公知の種々の任意の1種以上のタイプであることができる)、可塑剤、ワックス、消泡剤、保存料、またはそれらの組み合わせ、または他の添加成分を含むことができる。
典型的な床ケア組成物は、好ましくは過半量の水を含み、またはほとんどが水であり、好ましくは完全に水であり(溶媒混合物についての本明細書での議論を参照されたい)、好ましくは連続した水相である液体媒体中の固体粒子(ポリマーを含む)の懸濁液または分散体として特徴付けられることができる。そのような組成物とそれらの製造の例示の説明は、米国特許3,328,325、3,467,610、3,554,790、3,573,329、3,711,436、3,808,036、4,150,005、4,517,330、5,149,745、5,319,018、5,574,090、5,676,741および6,228,913、並びにこれらを参照する後続の特許文献に見いだされる。水ベースまたは溶媒ベースの液体媒体中で有用かつ適当な、フィルムまたはコーティングを形成できるポリマー材料の例としては、アクリル酸エステルポリマー、スチレンブタジエンポリマー類、ポリプロピレン類、ポリアセタール、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン類、PVC、ポリ塩化ビニリデン類、ポリウレタン、およびポリユリアがあげられるが、これらに限定されない。
そのような床ケア組成物の非揮発性固体含有量は、少なくとも約20%、約18%、約15%、または最小で約5%でさえあり、最大約25%、約30%、約35%、または約40%でさえある。非揮発性固体は最小約80%、約75%、または約70%の合成ポリマーを含むことができる。これらまたは他の実施態様では、合成ポリマーは、非揮発性固体成分の約85%、約90%、約94%、約96%、約98%、または約99%を構成することができる。
床ケア組成物、ペイント、その他などのポリマー仕上げ組成物は、ポリマーラテックスに加えて、広い範囲の量とタイプで広い範囲の成分を加えた複雑な混合物である。貯蔵安定性または他の特性に悪影響を及ぼさずに、多くの公知の有用な材料をポリマーの生成の後で出荷の前に、ポリマー組成物(例えば、ラテックス)に混合することができる。別法として、同じであるか異なった材料の多くがラテックスの製造および出荷後に混合できる。以下の段落で、これらの組成物中に存在することができる種々の重要な添加剤(特に床ケア組成物のための)について議論する。しかしながら、それらに加えて、他の追加成分としては、外部界面活性剤、保存料、消泡剤、殺生物剤、芳香剤、染料、光沢剤、酸化防止剤、およびUV吸収剤などがあげられる。示されるように、以下の成分のいくつかが最終のポリマー組成物(例えば、床ケア組成物)中で有用であるか、または典型的であるかもしれないが、本明細書の説明に従ってそれらは必ずしも必要でなく、或るものは説明されたポリマー組成物および床ケア組成物のある特定の好適な実施態様から除かれることができる。
1つの一般的に使用されている添加成分は、外部架橋剤である。架橋剤は、典型的には酸性官能基を介して、ポリマー粒子または鎖の架橋を容易にする。二官能の外部架橋剤が含まれている場合、架橋剤は2つの鎖の酸性官能基と反応または相互作用する。その結果、それらの鎖を結合して、ポリマー仕上げ組成物から生じるコーティングのある特定の特性を改良する。アジリジンのように、多価金属(例えば、Ca、Mg、Zn、Ba、Al、Zr、Ni、Fe、Cd、Sr、Bi、Be、Co、Pb、Cu、Ti、Sbなど)の塩または錯体が外部架橋剤としてしばしば使用される。いくつかの最も一般的に使用される錯体は、亜鉛炭酸アンモニウム、亜鉛酢酸アンモニウム、亜鉛アンモニウムアクリレート、亜鉛アンモニウムマレアート、亜鉛アンモニウムアミノアセテート、カルシウムアンモニウムアラニン、カルシウム エチレンジアミン炭酸アンモニウム、ジルコニウム炭酸アンモニウムおよびジルコニウムアンモニウムマレアートである。ポリマー仕上げ組成物内の外部架橋剤の量は、組成物中のポリマーのポリマー鎖の中の酸基の当量に基づいて計算できる。外部架橋剤の有用な量の例は、ポリマー中の酸基の当量あたり、約0.25から約0.5モルであることができる。必ずしも必要ではないが、外部架橋剤はラテックスの形成後、ポリマー仕上げ組成物(例えば、水性の床ケア組成物)の形成の前、重合メディアに加えることができる。たとえば貯蔵または出荷の前にラテックス組成物に加えられることができる。ある特定の好ましいポリマー組成物および床ケア組成物においては、外部架橋剤は含まれない。
床ケア組成物のある特定の好適な実施態様では、他の有用な金属架橋剤の中でも亜鉛が外部架橋剤として好ましい。亜鉛(例えば、ZnO)は床ケア組成物中に存在することができ、ポリマー中の酸性官能基(−COOH)の当量あたり、0.05モルZnOから0.5モルZnOの量で存在できる。ある特定の好ましいポリマー組成物および床ケア組成物において、亜鉛または他の重金属架橋剤は存在しない。そのような組成物では、重金属の外部架橋剤(例えば、ZnO)としての亜鉛の量、または他の重金属の外部架橋剤の量は、ポリマー中の酸性官能基の当量あたり約0.05モル以下の重金属架橋剤、望ましくはポリマー中の酸性官能基の当量あたり約0.01モル以下に保たれる。
ポリマー仕上げ組成物(例えば、床ケア組成物)における別の一般的に使用される添加成分はワックスであり、組成物により提供された床コーティングの滑り特性、耐久性、およびブラック・ヒールマーク耐性に影響する。天然ワックスの例としては、カルナウバワックス、パラフィン、および同様のものがあげられる。合成ワックスの例としては、さまざまなポリ(アルキレン)類とそれらの酸化物があげられる。床ケア組成物はしばしばワックスを含み、床ケア組成物における非揮発性成分(固形分)の総重量に基づいて最大約55重量%、一般的に約1から約30重量%、および典型的に約5から約20重量%で含む。
床ケア組成物などのポリマー仕上げ組成物で有用である場合がある別の添加成分は、アルカリ可溶性樹脂である。これは組成物のレベリング特性に影響する。アルカリ可溶性樹脂の例としては、スチレン−アクリル酸インターポリマー、スチレン−マレイン酸インターポリマー、ロジン−マレイン酸コポリマー樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、および水可溶性エポキシ樹脂があげられる。ポリマー仕上げ組成物の総重量に基づいた、アルカリ可溶性樹脂の有用な量は、最大約50重量%まで、一般的には約1から約20重量%、典型的には約3から約10重量%である。
床ケア組成物などのポリマー仕上げ組成物で有用であることがある別の添加成分は水性ポリウレタン樹脂である。水性ポリウレタン樹脂は組成物により提供された乾燥されたコーティングの耐久性に影響する。水性ポリウレタン樹脂の例としては、結合されたカルボン酸またはカルボキシレート基を含むポリウレタンがあげられる。水性組成物の総重量に基づくポリマー仕上げ組成物中に含まれる水性のポリウレタンタイプの樹脂の量は、最大約80重量%、一般的に約1から約60重量%、典型的には約20から約40重量%である。
床ケア組成物のようなポリマー仕上げ組成物において有用な場合のある更なる添加剤は、可塑剤(または、「永久的可塑剤」)でる。可塑剤はポリマー組成物の最低フィルム形成温度を減少させるために作用して、可塑剤は硬化する間に完全には揮発せず、可塑剤は硬化ポリマー内に永久的に存在する。可塑剤の例としては、フタル酸ジアルキル、2−ピロリドン、燐酸オクチルジフェニル、安息香酸のエステル、およびりん酸トリブトキシエチルがあげられる。ポリマー仕上げ組成物の総重量に基づく可塑剤の有用な量は、最大約25重量%、一般的に約1から約4重量%、典型的には約2から3重量%までである。
床ケア組成物のようなポリマー仕上げ組成物において有用な場合のある更なる添加剤は、造膜助剤(フィルム形成助剤)である。これは組成物が昇温状態で適用された際に連続膜を形成することを助ける。造膜助剤の例としては、造膜助剤を含むポリマー組成物の最低造膜温度を下げるという効果を持っていて、フィルムの形成および硬化の後にポリマー組成物から望ましくは揮発するものである。造膜助剤の具体例としては、エタノール、およびイソプロピルアルコールのようなアルコール系、およびポリオールおよびグリコールエステルがあげられる。ポリマー仕上げ組成物の総重量に基づく造膜助剤の有用な量は、最大約10重量%、一般的に約1から約7重量%、典型的には約3から約5重量%である。
床ケア組成物に含まれることができるより重要な構成要素の1つは、1種以上のレベリング剤またはレベリング助剤である。多くの商業的な床ケア組成物は、レベリング助剤として、ポリフルオロオキセタン類(参照:例えば米国特許6,660,828および7,022,801)、非イオン性活性剤、アニオン性界面活性剤、シリコーンベースの界面活性剤、または含ふっ素界面活性剤(例えば、デュポン Zonyl(登録商標)、含ふっ素界面活性剤)を含む。含ふっ素界面活性剤のレベリング剤は、使用される場合には、ポリマー仕上げ組成物中に任意の好適な量で存在することができ、たとえば50から200ppmで存在することができる。
非限定的な意味で、ある特定の成分は、ポリマーの床ケア組成物の総重量に基づいて、以下のような相対量でポリマーの床ケア(仕上げ)組成物中で使用する事ができる;10から45(例えば、12から40)pbwのシラン含有ポリマー(この文脈においてpbwポリマーはポリマー材料のみをいい、存在する場合にもポリマーを製造するために使用されたポリマー物質や重合反応の副産物である物質を言わない);0.05から7(例えば、0.1から5)pbwのワックス;0から10(例えば、1から5)pbwの可塑剤;および0から10(例えば、1から5)pbwの造膜助剤。
ペイントおよび木材保護用仕上げ剤などの他のポリマー仕上げ組成物は、たとえばペイントにおける顔料の使用のように、それらの機能的なコーティングにおいて一般的で有用な成分を、適当な量で使用する事で調製することができる。
ポリマー組成物またはポリマー仕上げ組成物の特に望ましい特性の1つが、エマルションの安定性である。これは上記のエマルションおよびポリマー仕上げ組成物により達成される。エマルションは、昇温状態(約50℃から約65℃、すなわち125から150°F)で貯蔵した際に、所定期間、たとえば30日の間、分離しなければ安定していると考えられている。
ポリマー仕上げ組成物は、例えば垂直または水平な表面をコーティングするように、所望に応じて使用されることができる。例えば、床ケア組成物は床のポリッシュ剤または保護剤として使用され、また家具、乗物、建築材料(例えば、窓)などの基体に使用することができる。床ケア組成物は木、木製材料、合成樹脂、コンクリート、大理石、石、および同様のもので作られた床にコーティングを提供するのに使用されることができる。
床ケア組成物の使用に際し、床がコーティングされ、それにより保護される。床ケア組成物は床基体に塗布された後、コーティングは風乾または加熱乾燥により乾燥される。床ケア組成物の塗布は、布帛によるコーティング、ブラシスプレー、ブラシによるコーティングなどにより行うことができ、有利にはほぼ室温で行われる。そのような被覆された床は優れた耐水性、耐スクラッチ性、所望の程度の光沢(例えば、半光沢からつや消しまで)、および光沢の維持性を示す。さらにまたは必要に応じて、被覆床は黄色化を示さない。
床ケア組成物は、最大約70マイクロメートル、一般的には約5から約50マイクロメートル、典型的には約10から約30マイクロメートルのコーティング(すなわち、フィルム)の厚みを有する被覆された床を調製するのに使用される。フィルム厚さは数回の塗布により厚くできる。
床ケア組成物などのポリマー仕上げ組成物の特定の実施態様は、有用であるかまたは有利である低い粘度を、配合時、配合直後、配合後数時間または数日、たとえば配合後10日において示す。ポリマー仕上げ組成物(例えば、床ケア組成物)の粘度は、構成成分からポリマー仕上げ組成物を形成(たとえば配合)した後に増加する傾向があるかもしれない。有利なことには、本明細書に記載されたポリマー仕上げ組成物の実施態様は、低減されたこの粘度上昇を示し、好ましい測定値では約60cP未満、約50cP未満、または約30cP未満である。
本発明のコーティング(床ケアコーティング、ペイントコーティング、または他のもの)は、ポリマーおよびシランを含むポリマー組成物の使用に基づき、低い曇り値によって特徴付けられる。異なる態様として、または先の態様に加えて、本発明のコーティング(床ケアコーティング、ペイントコーティング、または他のもの)は、ポリマーおよびシランを含むポリマー組成物の使用に基づき、テラゾ、花崗岩、大理石、およびセラミックタイルを始めとする特定の基体に対して優れた接着性を有する点において特徴付けられる。
実施例
カルシウムイオン(可逆性の架橋剤として)を含む床ポリッシュ剤の製造に一般的に使用されるポリマーが、単独で、または以下のシラン類と組み合わせられて8つのポリマー組成物(実施例1−8)を提供した:
1)なし(コントロール)
2)β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン
3)3−(トリイソプロポキシルシリル)プロピルメタクリレート
4)ビニルトリエトキシシラン
5)ダウコーニング製の3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
6)信越化学製の3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
7)メチル(グリシドキシプロピル)ジエトキシシラン、および
8)3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン。
ビニルトリエトキシシラン単量体単位がポリマーバックボーンに取り入れられている同じポリマーのバージョンが、追加のポリマー組成物(実施例9)を提供するのに使用された。
それぞれのポリマー組成物には、ポリマーの総固形分に基づいて1.2重量%のシランを加えた。
それぞれのポリマー組成物は、15.13重量%のポリマー、2.00重量%のワックスを含み、20.00%の全固形分を有する床ポリッシュ剤に配合された。これは水と、1.82重量%の蒸発性可塑剤、0.76重量%の溶剤、2.12重量%の永久可塑剤、PolyFox(登録商標)PF−2002であるフッ素含有界面活性剤(OMNOVA ソリューション インク.; アクロン、オハイオ州)、37.83%のポリマー組成物ラテックス、および5.71重量%のワックスエマルションを加えることにより得られた。実施例1−8では、51.72重量%の水と、0.05重量%のフッ素含有界面活性剤が使用され、実施例9では50.72重量%の水と、1.05重量%のフッ素含有界面活性剤が使用された。
床ケア組成物10−18の特性は表1に示される。+が許容できる評価を示し、−が容認できない評価を示す。接着は、15分間、水につけた後に湿式スクラブ法により評価された。粘度はブルックフィールド LV粘度計で、1秒あたり1回転で#1スピンドルを使用して測定された動粘度である。
Figure 0006768731

Claims (4)

  1. 以下を含む床ケア組成物:
    a) 10から50モル%のビニル芳香族単量体単位、5から20モル%のメタアクリル酸から誘導されるエチレン性不飽和酸単量体単位、30から70モル%のメチル(メタ)アクリレート、ブチルアクリレートまたはそれらの組み合わせから誘導される単量体単位、0.1から1.5重量%のトリメトキシシランまたはトリエトキシシラン基のペンダントを有するシラン含有単量体単位を含むポリマーであって、
    該シラン含有単量体がグリシドキシプロピルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランから誘導され、
    該ポリマーは床ケア組成物の総固形分重量の70から92重量%の範囲である、
    b) 床ケア組成物の総固形分重量の0.05から7重量部のワックス、
    c) 床ケア組成物の総固形分重量の1から10重量部の永久的可塑剤、
    d) 床ケア組成物の総固形分重量の1から10重量部の造膜助剤、
    e) フルオロ界面活性剤、および
    f) 水性液体、
    床ケア組成物は、任意に亜鉛を含まず、配合後10日目に、ブルックフィールド LV粘度計で、1秒あたり1回転で#1スピンドルを使用して測定された動粘度が100cP未満である。
  2. 前記シラン含有ポリマーがさらに、ポリエン単量体単位を含む、請求項1記載の床ケア組成物。
  3. 永久的可塑剤の量が床ケア組成物の総固形分重量の1から5重量部である、請求項1記載の床ケア組成物。
  4. 前記ビニル芳香族単量体単位がスチレンに由来する単量体単位である、請求項1から3のいずれか1項記載の床ケア組成物。
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