CN110655871A - 含有硅烷基团的聚合物组合物和含有其的涂层 - Google Patents

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Abstract

包括聚合物和硅烷的组合物可以用于各种面漆组合物中，尤其预期用于硬质高光泽度表面上的面漆组合物中。所述组合物的所述硅烷可以呈与聚合物主链连接的硅烷基团形式或作为相异组分。所述聚合物可以按于液体中的水性乳液或悬浮液形式提供。所述聚合物面漆组合物可以用作地板护理涂层或用作建筑涂层，例如油漆或木材面漆。

Description

含有硅烷基团的聚合物组合物和含有其的涂层
本申请是分案申请，其母案申请的申请号为201380012345.2，申请日为2013年1月24日，发明名称为“含有硅烷基团的聚合物组合物和含有其的涂层”。
背景技术
聚合物涂层用于油漆、木材面漆(finishes)、印刷表面、照片、地板护理产品、蜡、抛光剂等中以涂布并保护表面，不论定向(例如垂直、水平或其他)。
大多数地板护理产品需要定期施用含有聚合物的液体地板护理组合物，所述组合物 干燥为保护性聚合物面漆。地板护理组合物被施用到地板表面并且随着携载溶剂蒸发而 形成膜(聚结)。膜形成合意地可以在室温下进行并且所得膜合意地可以在损坏或受损时被移除。良好的保护性面漆展现出耐刮痕和划痕性、耐鞋印性、耐液体(包括水)性、 对基材的强粘附性、良好的光泽度和透明度(例如，不含混浊)等。
能够形成聚合物涂层的聚合物组合物可以呈一种或多种固体聚合物材料溶解、分散 或悬浮于有机或水性液体中的形式。用于地板抛光剂中的许多聚合物被开发或定制成粘 附到并且保护人造铺地基材，例如，由合成材料(例如，PVC)制成的铺地基材。不仅 粘附到并且保护此类合成铺地材料而且粘附到并且保护胶结表面(包括装饰混凝土和水 磨石和其他硬质表面，例如，陶瓷和瓷砖、天然和人造石、水泥、大理石、花岗石等) 的地板涂层具有巨大的商业需求。因此，需要聚合物地板护理产品来保护并且增强这些 类型的硬质地板表面的外观。
在施用到这种表面后，聚合物面漆组合物合意地产生高光泽度保护涂层，该涂层合 意地耐用、展现出良好的对基材的粘附性并且不含有害的美化特征(例如，混浊)。不 幸的是，向硬质高光泽度表面(例如，花岗石、大理石等)施用许多标准地板抛光涂层 产生易于混浊(可能是由于表面活性剂迁移或不良粘附性)并且通常展现出不可接受的 耐磨损性、硬度和/或粘附性的干燥涂层。
地板抛光组合物通常包括一种或多种溶解、分散、悬浮等于液体介质中的成膜聚合 物。尽管可以使用有机溶剂，但水是大多数当前商业聚合物组合物中所选的液体介质。因为许多聚合物不溶于水，所以水性地板抛光组合物必须包括一种或多种表面活性剂以保持聚合物颗粒分散或悬浮。其他常见成分包括一种或多种可以使聚合物链(保护膜由 所述聚合物链形成)可逆地交联的交联剂、一种或多种经设计以有助于组合物在地板表 面上流动、润湿或调平的材料、一种或多种聚结剂、增塑剂和蜡。
许多类型的聚合物已经用于制造地板抛光组合物和其他聚合物组合物，例如，蜡、抛光剂、油漆、木材面漆等。许多此类聚合物包括包含侧芳基(pendent aromaticity)的 单体单元，例如，乙烯基芳香族化合物单体单元和/或衍生自一种或多种丙烯酸型单体的 单体单元。基于苯乙烯-丁二烯互聚物的地板抛光剂描述于美国专利号8,124,225和美国 专利公开号2012/0157595中。
发明内容
以下描述涉及包括聚合物和硅烷的组合物。所述硅烷可以呈与聚合物主链连接的硅 烷基团形式或作为相异组分。所述聚合物可以以乳胶，即液体特别是水中的聚合物乳液或悬浮液提供。所述组合物可以用于各种面漆(finish)组合物中，尤其是预期用于硬质 高光泽度表面上的面漆组合物中。大量本发明描述具体涉及适用作地板护理组合物、尤 其用于硬质高光泽度基材的聚合物面漆组合物，虽然所描述的含有聚合物和硅烷的聚合 物组合物预期适用于其他聚合物面漆组合物中，特别是建筑涂层例如油漆、木材面漆、 非地板蜡、抛光剂等。
该聚合物组合物可以呈任何形式，例如，液体溶液、悬浮液、分散液、水型、溶剂 型等。聚合物组合物可以单独适用，可以与添加的成分(下文为“添加剂”)组合以产 生衍生物(例如，聚合物面漆组合物)，并且可以用于包括加工以在基材表面上产生干 燥或固化聚合物涂层的方法中。聚合物组合物或聚合物面漆组合物的用途的实例包括适 用于施用到并且保护包括地板、墙壁、家具或其他垂直或水平表面的表面的地板护理组 合物、油漆、木材面漆、蜡、抛光剂等，尤其是适用于一般或具体类型的硬质、通常水 平的高光泽度基材上的地板护理组合物。
该聚合物组合物的聚合物组分可以包括由并入烯系(烯键式，ethylenically)不饱和 化合物(例如，乙烯基芳香族化合物)、多烯(例如，丁二烯)和酸或酯(例如，各种(甲基)丙烯酸类和(甲基)丙烯酸酯类如(烷基)丙烯酸烷基酯)产生的单体单元。示例性聚合物包括由包括苯乙烯和多烯的单体制成的那些，以及由包括苯乙烯和酸/酯的单体以及已知适用于聚合物面漆组合物中的其他单体制成的那些。优选的聚合物包括由包括乙烯基芳香族化合物(例如，苯乙烯)的单体和可以包括反应性酸或乙烯基化合物的双官能单 体制成的那些。由苯乙烯和多烯(例如，丁二烯)制成的示例性此类聚合物和由苯乙烯 和酸单体(例如，丙烯酸或(甲基)丙烯酸单体)制成的聚合物包括主链和能够与反应性 硅烷化合物反应的侧位反应基团(pendent reactive group)；侧位反应基团如反应性酸(例 如，羧酸)、乙烯基、环氧基或羟基。优选的反应性硅烷化合物包括硅烷基团和能够与 聚合物的反应基团反应的反应基团，所述反应基团如可水解基团，例如，乙烯基、环氧 基或羟基。
根据本发明描述的聚合物组合物涵盖各种形式的聚合物和硅烷。其可以指包括不含 硅烷的聚合物和反应性硅烷化合物的组合物，其中反应性硅烷化合物接枝到不含硅烷的 聚合物以产生含硅烷的聚合物。它还可以指包括含硅烷的聚合物的组合物，含硅烷的聚合物例如是包括由并入含有硅烷的单体和不含硅烷的单体产生的单体单元(mer)的聚 合物，典型地两种类型的此类单体单元都位于聚合物主链中。因此，聚合物组合物的实 施方式包括包含不含任何硅烷基团的聚合物以及硅烷化合物的聚合物组合物，例如包括 聚合物与反应性硅烷化合物的掺合物或混合物的组合物，任选地呈溶液形式或呈乳液、 悬浮液形式或聚合物组合物的其他形式。其他实施方式包括包含具有连接的硅烷基团的 聚合物(在本文中称为含硅烷的聚合物)的聚合物组合物。含硅烷的聚合物可以包括任 何聚合物主链，尤其用于聚合物地板护理组合物中的类型的合成聚合物主链。示例性主 链聚合物包括由包括反应性芳香族化合物(例如，苯乙烯)的单体和可以包括反应性酸 或乙烯基化合物的双官能单体制成的聚合物。示例性地是由苯乙烯和多烯(例如，丁二 烯)制成的此类聚合物和由苯乙烯和酸单体(例如，丙烯酸或(甲基)丙烯酸单体)制成 的聚合物。
根据以下描述的聚合物组合物或其衍生物的实施方式可以展现出改进的(例如，减 小的)粘度特性，这有助于施用，和/或有利的机械(力学，mechanical)和美化特性， 例如，粘附性、耐磨损性(例如，如通过湿式擦洗测试所测量)、耐溶剂性和降低的混 浊度。
在一个方面，提供地板护理组合物，其含有包括聚合物、硅烷、蜡和液体的聚合物组合物。
在另一方面，提供携载于液体中的聚合物，其包括乙烯基芳香族单体单元和侧位硅 烷基团。含硅烷的聚合物可以通过以下方法来提供：包括使包括乙烯基芳香族单体、烯系不饱和酸单体、(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯单体的单体与反应性硅烷化合物反应。含 硅烷的聚合物还可以通过以下方法来提供：包括使包括乙烯基芳香族单体、烯系不饱和 酸单体和(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯单体的单体反应以提供聚合物主链，和然后使反应 性硅烷化合物与主链反应以提供包括侧位硅烷基团的聚合物。
在另一方面，本发明涉及提供聚合物面漆组合物的方法，其中使包括聚合物和硅烷 的聚合物组合物与其他成分组合。
由以下具体实施方式本发明的其他方面对本领域普通技术人员是显而易见的。为了 帮助理解以下即将提供的描述、某些定义，并且除非周围文本明确指示相反意图，否则这些定义旨在通篇适用：
“聚合物”意指一种或多种单体的聚合产物，并且包括均聚物、共聚物、三聚物、 四聚物等；
“单体单元(mer或mer unit)”意指衍生自单一反应物分子(例如，乙烯单体单 元具有通式—CH2CH2—)的聚合物的一部分；
“共聚物”意指包括衍生自两种反应物、典型地单体的单体单元的聚合物，并且包括无规共聚物、嵌段共聚物、多嵌段共聚物、接枝共聚物等；
“互聚物”意指包括衍生自至少两种反应物、典型地单体的单体单元的聚合物，并且包括共聚物、三聚物、四聚物等；
“多烯”意指有至少两个双键位于其最长部分或链中的分子，并且具体地包括二烯、三烯等；
“含水的”是指包括水作为一种组分的任何液体掺合物或混合物；以及
“外表面活性剂”意指直接添加到组合物中并且由于是该组合物的另一成分的组分而不存在的表面活性剂。
贯穿本文档，除非周围的文本明确指示相反意图，否则所有以百分比形式给出的值 都是重量百分比，并且所有关于给定特性的最小值和最大值的描述都进一步包括由各个 最小值和个别最大值的每种组合构成的范围。
通篇提及的所有专利文献的相关教导都以引用的方式并入本文中。
具体实施方式
如上文概要地描述，主题聚合物组合物含有聚合物和硅烷。聚合物组合物可以用以 提供包括但不限于聚合物面漆组合物的衍生物组合物。
聚合物组合物的聚合物和硅烷可以溶解、分散、悬浮或以其他方式夹带于液体(例如水、有机溶剂或其组合)中；液体可以是水介质，其中水构成液体介质的至少50重 量％、大于80重量％或甚至大于90或95重量％的水。在某些实施例中，聚合物组合物 以固体存在并且是液体中存在的唯一固体材料。聚合物组合物任选地可以含有其他成 分，例如，溶剂、其他聚合物以及多种添加剂中的任一种。
聚合物组合物的聚合物组分可以包括侧位硅烷基团，此类聚合物在本文中有时称为 含硅烷的聚合物。在其他聚合物组合物中，聚合物组分不包括连接的侧位硅烷基团，此类聚合物在本文中有时称为不含硅烷的聚合物，但与任选地但优选地可以具有能够与聚合物反应的官能团的相异硅烷掺合、混合或以其他方式组合，以便聚合物与反应性硅烷 化合物之间的反应在某一时刻(at some point)产生含硅烷的聚合物。
聚合物组合物的聚合物组分的主链优选地不含Si-O键，并且至少基本上不含烯系不饱和性，即链中双键。优选的聚合物包括侧位反应基团如羧基官能团。
已经或可以用以提供成膜组合物的聚合物的实例包括但不限于聚丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯互聚物、苯乙烯-丙烯酸酯互聚物、聚氨基甲酸酯(例如，水性聚氨基甲酸酯 树脂，其包含包括连接的羧酸或羧酸酯基团的聚氨基甲酸酯聚合物)和丙烯酸聚合物。 丙烯酸聚合物是包括衍生自烯系不饱和酸或其烷基酯的单体单元(即“酸性单体单 元”)的聚合物。
许多前述类型的聚合物已经用于多种聚合物面漆组合物中，包括油漆、地板护理组 合物和木材面漆中。可以使用的某些示例性聚合物包括但不限于包括以下的聚合物：
上达至70％、通常约10％到约50％的乙烯基芳香族单体单元例如可以由包括苯乙烯、 多种卤化苯乙烯系单体中的任一种、乙烯基甲苯、邻甲氧基苯乙烯或对甲氧基苯乙烯、烯丙基苯基醚、烯丙基甲苯基醚和α-甲基苯乙烯中的至少一种产生；
约3％到约50％、通常约5％到20％的衍生自至少一种烯系不饱和酸(例如，马来酸、 富马酸、肉桂酸、乌头酸、巴豆酸、柠康酸、丙烯酰氧基丙酸、(甲基)丙烯酸、衣康酸) 和前述是多元酸的酸的部分酯的单体单元；
约30％到约97％、通常约35％到约70％的衍生自(甲基)丙烯酸C1-C20、优选地C1-C12烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸环丙酯)、 多种(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基烷基酯中的任一种、(甲基)丙烯酸2,3-双(乙酰乙酰氧基) 丙酯等的单体单元；
任选地上达至(至多，up to)40％的衍生自至少一种极性或可极化非离子化亲水性 单体(例如，(甲基)丙烯腈、巴豆腈、α-氰基苯乙烯、α-氯丙烯腈、乙基乙烯醚、异丙 基乙烯醚、异丁基乙烯醚和丁基乙烯醚、二乙二醇乙烯醚、癸基乙烯醚、乙酸乙烯酯、 甲基丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯(例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯 酸2-羟丙酯或(甲基)丙烯酸3-羟丙酯)、丙烯酸丁二醇酯和丙烯酸3-氯-2-羟丙酯以及乙 烯基硫醇(例如，甲基丙烯酸2-巯基丙酯、甲基丙烯酸2-磺乙酯、甲基乙烯基硫醇醚和 丙基乙烯基硫基醚))的单体单元；和
任选地上达至10％的衍生自至少一种单体乙烯酯的单体单元，其中所述酯的酸部分 由芳香族C1-C18脂肪族酸(例如，甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸、棕榈酸、硬脂 酸、苯基乙酸、苯甲酸、氯乙酸、二氯乙酸、γ-氯丁酸、4-氯苯甲酸、2,5-二甲基苯甲酸、 邻甲苯酸、2,4,5-三甲氧基苯甲酸、环丁烷甲酸、环己烷甲酸、1-(对甲氧基苯基)环己烷 甲酸、1-(对甲苯基)-1-环戊烷甲酸、己酸、肉豆蔻酸和对甲苯酸)产生。
单体单元的相对量可以通过当聚合工艺条件允许基本完成转化时所用的相应单体 的量来粗略估计；因此，所有前述百分比都可以理解为摩尔百分比。
上述美国专利号8,124,225中所描述的类型的多烯互聚物也适用作所描述的聚合物 (任选地含硅烷的聚合物，其包括硅烷侧位基团)。除了上文刚刚描述的丙烯酸聚合物中所包括的单体单元的类型之外，这些互聚物包括约5％到约50％、通常约10％到约40％ 并且更通常约20％到约35％的典型地由包括共轭二烯单体单元(例如，1,3-丁二烯、异 戊二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、2,4-己二烯等)产生的多烯单体单元。苯乙烯-丁二烯互聚物可以包括相对较高量的乙烯基芳香族化合物单体单元，例如，上达至约75％或甚至80％。当这些互聚物除了上文所述的酸性单体之外还包括可以由包括柯赫酸产生的酸性单体单元时，并入聚合物的地板护理组合物可以展现出良好的耐久性、 耐鞋跟痕印性和良好的耐水性。这些互聚物还可以包括上达至约10％的衍生自帮助控制 聚合物的亲水-疏水性质、改善聚合物与一种或多种添加剂的相容性和/或影响与聚合物 中的酸官能团的氢结合的官能性单体的单体单元；此类官能性单体的实例包括(甲基)丙 烯酸2-羟乙酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺等。
前述类型的聚合物可以通过乳液技术(乳化技术，emulsion technique)，例如，一般 描述于美国专利号3,573,239、3,328,325、3,554,790、3,467,610、5,166,259和6,425,978 中的技术来制备。这些类型的聚合工艺使用上达至约5％的一种或多种所谓的内部表面 活性剂。可能适用的内部表面活性剂的实例包括以下中的一种或多种：烷基磺基琥珀酸烷基酯的盐，例如，磺基琥珀酸二己酯钠和磺基琥珀酸二辛酯钠；硫酸烷基酯的盐，例 如，硫酸月桂酯钠；有机二磺酸酯的盐，例如，十二烷基二苯氧基二磺酸盐；月桂醇醚 硫酸钠；月桂基醚硫酸钠；月桂醇醚-12硫酸钠；月桂醇醚-30硫酸钠；十二烷基苯磺酸 钠；和有机磷酸盐如美国专利公开号2005/0215678中所述的那些。如果需要，乳液聚合 混合物可以包括增塑剂和/或聚结剂，包括其可以将乳胶组合物的成膜温度降低上达至 10℃-20℃。基于单体的总重量，乳液聚合混合物还可以包括上达至约2％的内部交联剂， 例如，二乙烯基苯和多种官能性二(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酸酯中的任一者，和/ 或上达至约3％的链转移剂。
在某些特别优选的实施方式中，聚合物主链可以包括以下：10％到50％的乙烯基芳 香族化合物单体单元、3％到25％的酸性单体单元和10％到80％的(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯单体单元。如下文更完全论述，适用量的硅烷官能团可以通过在聚合物主链中包 括约0.1重量％到10重量％的硅烷单体单元来加入。
硅烷可以作为基团与聚合物连接(即含硅烷的聚合物)，或可以是呈相异反应性硅烷化合物形式的单独组分。
在含硅烷的聚合物中，适用硅烷基团包括由式-Si(R1)3表示的硅烷基团，其中每个R1独立地是氢原子、烷氧基团或烷基基团。某些优选的硅烷基团是其中每个R1独立地 是直链C1-C5烷基或烷氧基团的硅烷基团。其中优选其中每个R1独立地是C1-C5烷氧基 团(通常C1-C3烷氧基，典型地是甲氧基或乙氧基)的那些硅烷基团。
含硅烷的聚合物的硅烷基团中的一种或多种可以通过二价连接基团(例如-R2-、-OR2-或-R2O-部分，其中R2是C1-C15、优选地C1-C10亚烷基基团)间接连接至含硅烷的 聚合物的主链。
含硅烷的聚合物可以包括衍生自硅烷单体的单体单元，即含有硅烷基团和可聚合基 团(例如，环氧基、乙烯基、(甲基)丙烯酸酯等)的化合物，硅烷单体的实例包括本文 中一般或具体描述的反应性硅烷化合物中的任一种，例如，3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲 氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙 氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和其组合。
含硅烷的聚合物还可以通过将含有硅烷基团的化合物接枝到不含硅烷的聚合物上 来制备。例如，包括反应基团(例如，羧酸基团)的不含硅烷的聚合物可以与反应性硅 烷化合物的反应基团反应。适用酸官能性不含硅烷的聚合物和其制备方法的实例描述于 本文中，并且包括成膜丙烯酸聚合物、苯乙烯-丁二烯互聚物、聚氨基甲酸酯(例如，包 括连接的羧酸或羧酸酯基团的水性聚氨基甲酸酯聚合物)等。
反应性硅烷化合物一般包括硅烷基团和可以与不含硅烷的聚合物的酸、乙烯基或其 他反应基团(例如，乙烯基、环氧基、胺等基团)反应的个别(不同，separate)官能团。 适用反应性硅烷化合物可以由通式Z-X-Si(R1)3表示，其中Z是反应性官能团，R1如上 文所定义，并且X是二价连接基团，优选地是-R2-、-OR2-或-R2O-部分，其中R2如上文 所定义。反应性硅烷化合物的某些非限制性实例包括乙烯基三烷氧基硅烷(例如，乙烯 基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷)、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、3- 缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
在通过使反应性硅烷化合物与不含硅烷的聚合物的反应基团反应来制备含硅烷的 聚合物时，反应到不含硅烷的聚合物的主链上的反应性硅烷化合物的相对量可以广泛变 化。根据某些适用实施例，所述量一般可以在每99.9重量份(pbw)到90pbw不含硅 烷的聚合物约0.1pbw到10pbw反应性硅烷化合物、通常每99.8pbw到95pbw不含硅 烷的聚合物约0.2pbw到5pbw反应性硅烷化合物、典型地每99.8pbw到97.5pbw不含 硅烷的聚合物0.2pbw到4pbw反应性硅烷化合物范围内变化。
含硅烷的聚合物不管如何制备都可以具有至少10℃、至少约20℃、至少约30℃或至少约40℃并且高达100℃、通常高达约80℃、更通常高达约70℃并且甚至更通常高 达约60℃的玻璃转变温度。既定聚合物的Tg可以通过在由聚合物制成的干燥膜上执行 的DSC测试来测定，或可以从福克斯方程式(Fox equation)估计。
包括不含硅烷的聚合物和相异硅烷化合物的各别成分的掺合物或混合物也可以构 成聚合物组合物。硅烷化合物优选地除了其硅烷基团之外还包括聚合物反应基团。示例性反应基团与先前关于接枝聚合物选择提及的反应基团相同。适用硅烷化合物可以由通式Z-X-Si(R1)3表示，其中Z、R1和X如上文所定义。
在包括不含硅烷的聚合物和硅烷化合物的聚合物组合物的实施方式中，反应性硅烷 化合物的量可以是能够产生具有所要或适用机械和美化性质组合的干燥聚合物涂层的任何量。相对于聚合物的量太低量的硅烷化合物可能不会导致因硅烷所致的任何附加效用。相对于聚合物的量太高量的硅烷化合物可能会导致不合需要的性能，例如，粘度增 加。一般量的实例可以在每99.9pbw到90pbw不含硅烷的聚合物约0.1pbw到10pbw 反应性硅烷化合物、更优选地每99.8pbw到95pbw不含硅烷的聚合物约0.2pbw到5pbw 反应性硅烷化合物、例如，每99.8pbw到97.5pbw不含硅烷的聚合物0.2pbw到4pbw 反应性硅烷化合物范围内。在某些实施方式中，已经发现每98.5pbw到99.5pbw聚合 物固体约0.5pbw到约1.5pbw反应性硅烷化合物范围内的量特别适用。
如所描述的聚合物组合物的聚合物(例如，含硅烷的聚合物或不含硅烷的聚合物)可以以液体聚合物组合物的一部分提供的水不溶(例如，分散或悬浮)颗粒形式。通常， 聚合物可以呈分散或悬浮于液体介质(例如，连续水相)内的固体聚合物颗粒形式；乳 胶的此形式可以视为乳液、分散液等。呈乳胶形式的聚合物(不管含有硅烷还是不含硅 烷)的动态粘度一般小于约0.25Pa·s(250cP)(使用BrookfieldTM型LV粘度计、使用 #1心轴在每秒1次旋转下测量)，示例性值低于约100厘泊。
聚合物颗粒任选地可以包括组成上相异的区，例如，核-壳架构，或可以是基本上均 质的。聚合物颗粒的平均直径一般可以小于约140nm、一般小于约100nm、通常小于 约90nm并且通常小于约80nm，但很少小于约70nm。(粒度可以按通过毛细管流体动 力学分馏测定的平均值形式给出，其是不同尺寸的颗粒在不同时间从窄孔毛细管柱洗脱 的一种色谱方法。)粒度分布一般小于2.0、通常小于1.5、更通常小于1.1并且优选地近 似约1.05。聚合物颗粒可以展示基本上任何凝胶含量值，但常见的值在约50％-90％范围 内。乳胶的聚合物含量可以是任何量，例如，基于乳胶的总重量约30重量％到约55重 量％聚合物固体范围内的量，但在某些情况下可以实现更高量。
描述为具有“由”聚合物和硅烷“组成”的固体的聚合物组合物具有仅包括聚合 物和硅烷(例如，含硅烷的聚合物，或不含硅烷的聚合物和各别硅烷化合物)的固体， 任选地具有用以制备聚合物的少量其他固体成分，例如，聚合反应的非聚合物副产物； 对于制备聚合物适用或恰当的固体成分，例如，单体、链转移剂(例如，基于单体的总 重量，上达至约3重量％)、内部表面活性剂(基于聚合物的量，通常以上达至约5重量 ％的表面活性剂使用)；催化剂；增塑剂；聚结剂；内部交联剂(例如，以上达至约3 重量％使用)；和任何其他聚合或加工助剂(在使用时)。
描述为具有“基本上由”聚合物和硅烷“组成”固体的聚合物组合物是如前一段 中所述的组合物，任选地添加少量(例如，基于含硅烷的聚合物的总重量，少于5％) 的任何单一成分或成分组合来改善聚合物组合物或制备聚合物面漆组合物(例如，地板 护理组合物)，许多其一般和具体实例描述于本文中。
聚合物组合物可以是水性的，例如，包括包含分散于连续水相中的聚合物(例如，不含硅烷的聚合物、含硅烷的聚合物或两者)的固体颗粒的水性乳液或分散液。固体的 总量(例如以重量计的总固体)可以是任何适用量，例如，基于聚合物组合物的总重量， 30重量％到60重量％总固体、35重量％到55重量％总固体或38重量％到45重量％总 固体。根据这些类型的聚合物组合物的某些实施例，组合物的固体含量可以由所述的聚 合物和硅烷(例如，含硅烷的聚合物，或不含硅烷的聚合物以及反应性硅烷化合物)组 成或基本上由其组成。
作为总固体的一部分，聚合物组合物可以含有例如相对于聚合物组合物的总固体任 何所要或适用量的聚合物固体。聚合物固体相对于聚合物组合物中的总固体的示例性量 可以是在每聚合物组合物总固体重量70重量％到98重量％聚合物、例如，每总固体重量75重量％到98重量％范围内的聚合物量。剩余上达至25重量％或30重量％固体可以 由其他适用固体材料组成，所述材料如反应性硅烷化合物(若存在)、用于制造聚合物 (例如，含硅烷的聚合物或不含硅烷的聚合物)的过程中或从所述过程剩余的材料或用 以制备衍生物聚合物面漆组合物的材料。(在上下文中，并且除非本文中另外具体指示， 否则重量％的聚合物仅指聚合物材料，并且不指用以制备聚合物的固体材料或是聚合反 应的副产物的固体材料(若存在))。
某些优选的聚合物面漆组合物可以是包括分散或悬浮于连续液相中的不连续聚合 物(任选地还有反应性硅烷化合物)颗粒的乳液或分散液，并且在聚合物面漆组合物中添加的所要成分。聚合物面漆组合物中连续液相(例如，水相)的液体介质与固体(聚 合物、硅烷化合物(若存在)和其他任选的添加的固体成分(若存在))的相对量可以 是任何适用量，例如，用以产生包括5重量％到40重量％总固体(每总聚合物面漆组合 物重量)、或者10重量％到30重量％总固体或12重量％到25重量％总固体的组合物的 液体介质(例如水、有机溶剂或其掺合物)量。
通过将添加剂掺合到聚合物组合物中而源自聚合物组合物的聚合物面漆组合物将 包括因起始聚合物组合物而存在的固体和来自添加的成分的固体。由于其在起始聚合物 组合物中的存在而存在的固体相对于聚合物面漆组合物中的总固体量的示例性量(聚合物 组合物中除了“添加的成分”之外的固体的量)可以是每聚合物面漆组合物总固体重量 70重量％到92重量％的以聚合物组合物的一部分形式存在的固体的量、例如，每聚合物面漆组合物总固体重量80重量％到90重量％的以聚合物组合物的一部分形式存在的固体范围内的固体量。在此类实施方式中，剩余8重量％到30重量％或10重量％到20重量 ％的固体可以由添加的固体材料组成，所述材料例如从“添加的成分”添加到聚合物组 合物以产生如本文中所述的聚合物面漆组合物，包括表面活性剂、消泡剂、流平剂等的 量。
如所描述的含有聚合物和硅烷的聚合物组合物可以与添加的成分组合以产生“聚合物面漆组合物”，其包括聚合物、任选的反应性硅烷化合物和一种或多种添加的成分 以产生具有具体效用的衍生物组合物，例如，油漆、蜡、抛光剂、地板护理组合物、木 材面漆或其他涂层产品。具体类型的聚合物面漆组合物的实例包括地板护理组合物、蜡、 抛光剂、木材面漆产品、照相和印刷涂层、油漆、玻璃(窗户或透镜)涂层等。聚合物 面漆组合物可以包括一定量的聚合物、硅烷(例如，反应性硅烷化合物或侧位硅烷基团) 和可以适用于这些或其他涂层应用中的任一或多者的其他固体或液体成分。示例性添加 剂是在聚合物面漆组合物或其干燥衍生物中产生所要物理性质或作用的添加剂，所述物 理性质或作用例如成膜性质、调平性质、组合物的化学或物理(例如，机械)稳定性、 固化或干燥后化学反应性、成分之间的相容性、粘度、色彩、耐久性、硬度、抛光度(例 如，高光泽度或无光泽表面)或另外的机械或美学性质等。适用于获得所要作用的添加 的成分的实例可以包括表面活性剂、色素、调平剂、稳定剂、交联剂、催化剂、防沫剂、 蜡、增塑剂、聚结剂、抗微生物剂或其他防腐剂等。
聚合物面漆组合物的一个实例是地板护理组合物，其可以如上文所述包括适用量的 聚合物和硅烷，并且可以进一步含有任一种或多种添加的成分，包括表面活性剂(其可以是各种已知类型中的任一者，包括阴离子型、离子型、非离子型等)、增塑剂、蜡、 消泡剂、防腐剂、其组合或其他添加的成分。
典型地板护理组合物的特征可以是固体颗粒(包含聚合物)于液体介质、优选地连续水相(其包括大量的水或大部分水、优选地完全是水)(参看本文中溶剂掺合物的论 述)中的悬浮液或分散液。此类组合物和其制造的示例性描述可以见于美国专利号 3,328,325、3,467,610、3,554,790、3,573,329、3,711,436、3,808,036、4,150,005、4,517,330、 5,149,745、5,319,018、5,574,090、5,676,741和6,228,913以及引用其的后续专利文献中。可以形成适用膜或涂层的、适用于水或溶剂类液体介质内的适合聚合物材料的实例包括但不限于称为以下的聚合物：丙烯酸酯聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、聚丙烯、聚缩醛、 聚酰胺、聚酯、聚苯乙烯、PVC、聚偏二氯乙烯、聚氨基甲酸酯和聚脲。
此类地板护理组合物的非挥发性固体含量可以是至少约20％、约18％、约15％或甚 至少至约5％，并且可以是上达至约25％、约30％、约35％或甚至约40％。非挥发性固 体可以包括最少约80％、约75％或甚至约70％的合成聚合物；在这些或其他实施方式中， 合成聚合物可以构成非挥发性固体的上达至约85％、约90％、约94％、约96％、约98％ 或甚至约99％。
聚合物面漆组合物(例如，地板护理组合物、油漆等)是除了聚合物乳胶之外还使用广泛不同的量和类型的多种组分的复杂混合物。许多已知和适用材料可以在制备聚合物之后并且在运输之前混合到聚合物组合物(例如，乳胶)中而不有害影响储存稳定性 或其他性质。或者，许多相同或不同材料可以在制造和运输之后与乳胶混合。可以存在 于这些组合物中的多种重要类型的添加的成分(尤其对于地板护理组合物来说)论述于 以下段落中。然而，除了那些之外，其他额外组分可以包括外表面活性剂、防腐剂、消 泡剂、杀生物剂、芳香剂、染料、增亮剂、抗氧化剂和UV吸收剂。如所指示，虽然一 些以下成分在成品聚合物组合物(例如，地板护理组合物)内可以是适用或典型的，但 其根据本发明描述不是必需的，并且一些可以从所述的聚合物组合物和地板护理组合物 的某些优选实施例排除。
一种常用的添加的成分是外部交联剂，其促进聚合物颗粒或链典型地通过酸官能团 的连接。在包括双官能外部交联剂时，所述试剂可以与两条链上的酸官能团反应或相互作用，从而连接那些链并且改善由聚合物面漆组合物产生的涂层的某些特征。多价金属(例如，Ca、Mg、Zn、Ba、Al、Zr、Ni、Fe、Cd、Sr、Bi、Be、Co、Pb、Cu、Ti、Sb 等)的盐或络合物通常用作外部交联剂，氮丙啶也是；一些最常用的络合物是碳酸铵锌、 乙酸铵锌、丙烯酸铵锌、马来酸铵锌、氨基乙酸铵锌、丙氨酸铵钙、乙二胺-碳酸铵钙、 碳酸铵锆和马来酸铵锆。包括于聚合物面漆组合物中的外部交联剂的量可以基于组合物 的聚合物的聚合物链内的酸基团的当量计算。外部交联剂的适用量的实例可以是每当量 聚合物酸基团约0.25到约0.5摩尔交联剂。尽管不需要，但外部交联剂可以在形成乳胶 之后但在形成聚合物面漆组合物(例如，水性地板护理组合物)之前添加到聚合介质， 即在储存或装运之前添加到乳胶组合物。根据某些优选聚合物组合物和地板护理组合 物，不包括外部交联剂。
在地板护理组合物的某些优选实施方式中，与其他适用金属交联剂相对，外部交联 剂可以是锌。锌(例如，ZnO)可以按每当量聚合物中的酸官能团(-COOH)每(聚合 物)酸官能团0.05摩尔ZnO到0.5摩尔ZnO的量存在于地板护理组合物中。根据某些 优选聚合物组合物和地板护理组合物，不存在锌或其他重金属交联剂。在此类组合物中， 作为重金属外部交联剂的锌(例如，ZnO)或其他重金属外部交联剂的量可以保持为每 当量聚合物中的酸官能团低于约0.05摩尔重金属交联剂、优选地每当量聚合物中的酸官 能团低于约0.01摩尔重金属交联剂的水平。
聚合物面漆组合物(例如，地板护理组合物)中的另一常用添加的成分是蜡，其可以影响由组合物提供的地板涂层的滑动性质、耐久性和耐鞋跟痕印性。天然蜡的实例包 括棕榈蜡、石蜡等，而合成蜡的实例包括多种聚(烯烃)和其氧化物中的任一者。基于地 板护理组合物中的非挥发性组分(固体)的总重量，地板护理组合物通常含有上达至约 55重量％、通常约1重量％到约30重量％并且典型地约5重量％到约20重量％的量的蜡。
可以适用于聚合物面漆组合物(例如，地板护理组合物)中的另一添加的成分是碱溶性树脂，其可以影响组合物的流平性质。碱溶性树脂的实例包括苯乙烯-丙烯酸互聚物、苯乙烯-马来酸互聚物、松香-马来酸共聚物树脂、水溶性丙烯酸树脂、水溶性聚酯树脂 和水溶性环氧树脂。碱溶性树脂基于聚合物面漆组合物总重量的适用量可以是基于总聚 合物面漆组合物重量上达至约50重量％、通常约1重量％到约20重量％并且典型地约3 重量％到约10重量％碱溶性树脂的量。
可以适用于聚合物面漆组合物(例如，地板护理组合物)中的另一添加的成分是水性 聚氨基甲酸酯树脂。水性聚氨基甲酸酯树脂可以影响由组合物提供的干燥涂层的耐久性。 水性聚氨基甲酸酯树脂的实例包括包含连接的羧酸或羧酸酯基团的聚氨基甲酸酯。包括 于聚合物面漆组合物中的水性聚氨基甲酸酯型树脂基于水性组合物总重量的适用量可以是基于聚合物面漆组合物总重量上达至约80重量％、通常约1重量％到约60重量％ 并且典型地约20重量％到约40重量％水性聚氨基甲酸酯型树脂。
可以适用于聚合物面漆组合物(例如，地板护理组合物)中的另一添加的成分可以是增塑剂(或“永久性增塑剂”)，其可以是作用以减轻聚合物组合物的最小成膜温度 并且在固化期间不完全挥发的成分，意指增塑剂保持永久地固化于固化聚合物中。示例 性增塑剂包括邻苯二甲酸二烷基酯、2-吡咯烷酮、磷酸辛基二苯基酯、苯甲酸的酯和磷 酸三丁氧基乙酯。聚合物面漆组合物中的增塑剂基于聚合物面漆组合物总重量的适用量 可以是上达至约25重量％、通常约1重量％到约4重量％并且典型地约2重量％到约3 重量％聚合物面漆组合物的量。
可以适用于聚合物面漆组合物(例如，地板护理组合物)中的另一添加的成分是聚结剂(或成膜助剂)，其在高温下施用组合物时可以帮助形成连续膜。示例性聚结剂可 以具有降低含有聚结剂的聚合物组合物的最小成膜温度的作用，并且可以优选地在形成 膜并且固化后从聚合物组合物中挥发。聚结剂的具体实例包括醇，例如，乙醇、异丙醇 等，以及多元醇和二醇醚。聚结剂基于聚合物面漆组合物总重量计的适用量可以是基于 总聚合物面漆组合物上达至约10重量％、通常约1重量％到约7重量％并且典型地约3 重量％到约5重量％聚结剂的量。
可以包括于地板护理组合物中的一种更重要组分是一种或多种流平剂或流平助剂。 许多商业地板护理组合物包括聚氟环氧丙烷(参看例如美国专利号6,660,828和 7,022,801)、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、硅树脂类表面活性剂或含氟表面 活性剂(例如，DuPontZonylTM氟表面活性剂)作为流平助剂。当使用时，流平剂(例 如，氟表面活化剂)的优选量可以按任何适用水平(例如，在50份/百万到20050份/ 百万范围内)存在于聚合物面漆组合物中。
在非限制性意义上，基于聚合物地板护理组合物的总重量，某些成分可以按例如以 下的相对量适用于聚合物地板护理(面漆)组合物中：
10pbw到45pbw(例如，12pbw到40pbw)含硅烷的聚合物(在此上下文中，pbw 聚合物仅指聚合物材料，并且不指用以制备聚合物的材料或是聚合反应的副产物的材料 (若存在))；
0.05pbw到7pbw(例如，0.1pbw到5pbw)蜡，
0pbw到10pbw(例如，1pbw到5pbw)增塑剂，和
0pbw到10pbw(例如，1pbw到5pbw)聚结剂。
其他聚合物面漆组合物(例如，油漆、保护性木材面漆等)可以使用对于那些官能性 涂层常用或熟知并且适用的成分和成分量(例如，对于油漆通过使用色素)来制备。
聚合物组合物或聚合物面漆组合物的一种特别合乎需要的性质是乳液的稳定性，其 可以通过如所描述的聚合物组合物和聚合物面漆组合物来实现。如果乳液当储存于高温 (约50℃到约65℃，即125℉到150℉)下时历经确定的时间量、例如历经30天不分离， 那么将其视为稳定的。
聚合物面漆组合物可以视需要用以例如涂布垂直或水平表面。例如，地板护理组合 物可以用作地板以及其他基材(例如，家具、车辆、建筑材料(例如，窗户)等)的抛 光剂或保护剂。地板护理组合物可以用以向由木材、木制材料、合成树脂、混凝土、大 理石、石头等制成的地板提供涂层。
在使用地板护理组合物时，地板可以通过如下涂布并且从而受到保护：向地板基材 施用地板护理组合物并且使涂层在空气中或通过加热干燥；地板护理组合物的施用可以 通过织物涂布、刷喷、刷涂等有利地在室温或大致室温下进行。此类经涂布的地板可以展现出有利的耐水性、耐刮痕性、所要光泽度程度(例如，半光泽度到无光泽表面)和 光泽度保持。另外或任选地，经涂布的地板不展现黄化。
地板护理组合物可以用以制备涂层(即膜)厚度是上达至约70μm、通常约5μm到 约50μm并且典型地约10μm到约30μm的经涂布的地板。膜厚度可以历经几次施用而 得到。
当在混合时测量时，和当在混合之后迅即测量时，或当在混合之后大约数小时或数 天(例如，在混合之后10天)测量时，聚合物面漆组合物(例如，地板护理组合物) 的某些实施方式可以展现出适用或有利地低的粘度。聚合物面漆组合物(例如，地板护 理组合物)的粘度在由其构成成分形成(例如“混合”)聚合物面漆组合物之后往往可 能会增加。有利地，本文中所述的聚合物面漆组合物的实施方式可以展现出减少量的此 粘度增加，优选的测量值低于约60cP、低于约50cP或甚至低于约30cP。
基于包括聚合物和硅烷的聚合物组合物的所述使用，本发明的涂层(地板护理涂层、 油漆涂层或其他涂层)特征可以是低混浊度值。或者或另外，基于包括聚合物和硅烷的聚合物组合物的所述使用，本发明的涂层(地板护理涂层、油漆涂层或其他涂层)特征 可以是对具体基材(包括水磨石、花岗石、大理石和陶瓷砖)的良好粘附性。
实施例
常用于制造含有钙离子(作为可逆交联剂)的地板抛光剂的聚合物单独使用或与以 下硅烷组合使用以提供八种聚合物组合物(实施例1-8)：
1)无(对照)，
2)β-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷，
3)甲基丙烯酸3-(三异丙氧基硅烷基)丙酯，
4)乙烯基三乙氧基硅烷，
5)来自道康宁(Dow Corning)的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，
6)来自信越化学(Shin-Etsu Chemical)的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，
7)甲基(缩水甘油氧基丙基)二乙氧基硅烷，和
8)3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
将有乙烯基三乙氧基硅烷单体单元并入在聚合物主链中的相同聚合物的形式用以 提供另一聚合物组合物(实施例9)。
每种聚合物组合物基于总聚合物固体具有1.2重量％硅烷。
将每种聚合物组合物混合成具有15.13重量％聚合物、2.00重量％蜡和20.00％总固体 的地板抛光剂。此通过添加水、1.82重量％短效增塑剂、0.76重量％溶剂、2.12重量％永久性增塑剂、PolyFoxTM PF-2002氟表面活性剂(欧诺法溶液公司(OMNOVA SolutionsInc.)；阿克伦(Akron),俄亥俄州(Ohio))、37.83％聚合物组合物乳胶和5.71％蜡乳液 来进行。实施例1-8使用51.72重量％水和0.05重量％氟表面活性剂，而实施例9使用 50.72重量％水和1.05重量％氟表面活性剂。
地板护理组合物10-18的性质如以下表1中所示，其中+表示可接受的等级并且-表示不可接受的等级。粘附性在浸泡于水中15分钟之后使用湿式擦洗方法进行测定。粘 度值是如通过BrookfieldTM LV粘度计使用#1心轴在每秒1次旋转下测量的动态粘度。
表1：地板护理组合物性质
Figure BDA0002188803720000161
。

Claims (14)

1.一种地板护理组合物，包含：
a)10到45重量份的聚合物组合物，所述聚合物组合物包含含硅烷的聚合物颗粒，所述含硅烷的聚合物包括聚合物主链和侧位硅烷基团，所述含硅烷的聚合物i)由包含乙烯基芳香族单体和硅烷单体的单体聚合而成或ii)获得自包含乙烯基芳香族单体的聚合物和硅烷化合物，所述硅烷单体或所述硅烷化合物包括三甲氧基硅烷或三乙氧基硅烷，其中，所述聚合物颗粒基本上是均质的，并且，所述聚合物主链包含10-50摩尔％的乙烯基芳香族单体单元、5-20摩尔％的烯系不饱和酸单体单元、和30-70摩尔％的(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯单体单元；并且所述含硅烷的聚合物包含0.1-10重量％的由所述硅烷单体或硅烷化合物得到的硅烷单体单元；
b)0.05到7重量份的蜡，
c)至多10重量份的增塑剂，
d)至多10重量份的聚结剂，和
e)液体，
所述组合物任选地不含锌，且所述组合物具有在混合之后10天使用Brookfield LV粘度计用#1心轴在每秒1次旋转下测量的小于100cP的动态粘度。
2.如权利要求1所述的地板护理组合物，其中所述硅烷化合物或硅烷单体选自缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。
3.如权利要求1或2所述的地板护理组合物，其中所述液体包含水并且其中所述聚合物组合物乳化、分散或悬浮于所述液体中。
4.如权利要求3所述的地板护理组合物，其中所述聚合物组合物呈基本上由所述聚合物组成的固体颗粒形式。
5.如权利要求4所述的地板护理组合物，其包含5-40重量％的固体。
6.如权利要求1或2所述的地板护理组合物，其中所述含硅烷的聚合物进一步包含多烯单体单元。
7.如权利要求1所述的地板护理组合物，其包含0.5-4重量份的蜡和1-5重量份的增塑剂。
8.如权利要求7所述的地板护理组合物，其具有在混合之后10天使用Brookfield LV粘度计用#1心轴在每秒1次旋转下测量的小于60cP的动态粘度。
9.如权利要求1所述的地板护理组合物，其中，基于单体的总重量，所述聚合物由包含10-50摩尔％的乙烯基芳香族单体、0.1-1.5重量％的硅烷单体或硅烷化合物、5-25摩尔％的烯系不饱和酸单体和30-70摩尔％的(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯单体聚合而成。
10.一种制备地板护理组合物的方法，包括
a)提供包含聚合物主链和侧位硅烷基团的含硅烷的聚合物，所述聚合物通过使单体之间反应而形成所述含硅烷的聚合物，所述单体包含10-50摩尔％乙烯基芳香族单体、5-20摩尔％的烯系不饱和酸单体、30-70摩尔％的(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯的单体、与基于单体总重量0.1-10重量份的硅烷单体或硅烷化合物；以及
b)将所述聚合物与蜡、增塑剂、聚结剂和液体混合以形成地板护理组合物，所述地板护理组合物包含10-45重量份的聚合物、0.05-7重量份的蜡、至多10重量份的增塑剂、至多10重量份的聚结剂，所述组合物任选地不含锌，其中，所述组合物在混合之后10天使用Brookfield LV粘度计用1号心轴在每秒1次旋转下测量的动态粘度小于100cP。
11.如权利要求10中所述的方法，其中所述硅烷单体或硅烷化合物选自缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。
12.一种制备地板护理组合物的方法，包括
a)提供包含聚合主链和侧位硅烷基团的含硅烷的聚合物，所述聚合物通过使98.5-99.9重量份的包含10-50摩尔％的乙烯基芳香族单体单元、5-20摩尔％的烯系不饱和酸单体单元和30-70摩尔％的(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯单体单元且不含硅烷的聚合物与0.1-1.5重量份的反应性硅烷化合物反应而形成；以及
b)将所述聚合物与蜡、增塑剂、聚结剂和液体混合以形成地板护理组合物，所述地板护理组合物包含10-45重量份的聚合物、0.05-7重量份的蜡、至多10重量份的增塑剂、至多10重量份的聚结剂，所述组合物可选地不含锌，其中，所述组合物在混合之后10天使用Brookfield LV粘度计用1号心轴在每秒1次旋转下测量的动态粘度小于100cP。
13.如权利要求12所述的方法，其中所述反应性硅烷化合物为缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷。
14.一种地板护理组合物，包含：
a)聚合物组合物，所述聚合物组合物包含含硅烷的聚合物颗粒，所述含硅烷的聚合物包括聚合物主链和侧位硅烷基团，所述含硅烷的聚合物i)由包含乙烯基芳香族单体和乙烯基三乙氧基硅烷的单体聚合而成或ii)获得自包含乙烯基芳香族单体的聚合物和缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，其中，所述颗粒基本上是均质的，并且，所述聚合物主链包含10-50摩尔％的乙烯基芳香族单体单元、5-20摩尔％的烯系不饱和酸单体单元、以及30-70摩尔％的(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯单体单元；并且所述含硅烷的聚合物包含0.1-10重量％的由所述硅烷单体或硅烷化合物得到的硅烷单体单元；
b)0.05到7重量份的蜡，
c)1到10重量份的增塑剂，和
d)液体，
所述组合物任选地不含锌，且所述组合物具有在混合之后10天使用Brookfield LV粘度计用#1心轴在每秒1次旋转下测量的小于100cP的动态粘度。
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