JP6735732B2 - ポリアリレート樹脂のワニス - Google Patents
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Description
[1]二価フェノール成分および芳香族ジカルボン酸成分から構成され、下記式(1)で表されるポリアリレート樹脂が非ハロゲン化溶媒に溶解してなるワニス。
[2]前記l/mが55/45〜65/35であることを特徴とする[1]に記載のワニス。
[3]固形分濃度が20質量%以上80質量%以下であることを特徴とする[1]または[2]に記載のワニス。
[4]固形分濃度が40質量%以上70質量%以下であることを特徴とする[1]〜[3]のいずれかに記載のワニス。
[5]前記非ハロゲン化溶媒が芳香族炭化水素、エーテル化合物、およびケトン化合物からなる群から選択される1種以上の溶媒であることを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載のワニス。
[6]前記非ハロゲン化溶媒が芳香族炭化水素、環式エーテル化合物、非環式エーテル化合物、環式ケトン化合物、および非環式ケトン化合物からなる群から選択される1種以上の溶媒であることを特徴とする[1]〜[5]のいずれかに記載のワニス。
[7]前記非ハロゲン化溶媒が芳香族炭化水素とケトン化合物との混合溶媒であることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載のワニス。
[8][1]〜[7]のいずれかに記載のワニスを用いて形成された被膜。
本発明のワニスは、溶液安定性にも優れている。
本発明のワニスから得られた被膜およびフィルムは、耐熱性に優れており、電気電子分野等に好適に用いることができる。
l/m、すなわちBPAとBPTMCのモル比率(BPA/BPTMC)は、50/50〜65/35、特に50/50超65/35以下であることが必要である。BPAとBPTMCのモル比率は、より高濃度での非ハロゲン化溶媒(特に芳香族炭化水素と非環式ケトン化合物との混合溶媒)への溶解性および溶液安定性のさらなる向上の観点から、55/45〜65/35であることが好ましい。BPAのモル比率が、BPAとBPTMCの合計100モル%に対して50モル%未満である場合、また、65モル%を超える場合、いずれも、非ハロゲン化溶媒(例えば、トルエン、またはトルエンおよび2−ブタノンの混合溶媒)への溶解性および溶液安定性が低下するので好ましくない。
環式エーテル化合物として、例えば、テトラヒドロフラン(沸点66℃)、1,3−ジオキサン(沸点105℃)、1,4−ジオキサン(沸点101℃)、1,3−ジオキソラン(沸点75℃)等が挙げられる。好ましい環式エーテル化合物は、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソランである。
非環式エーテル化合物として、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点121℃)等が挙げられる。
環式ケトン化合物として、例えば、シクロヘキサノン(沸点156℃)等が挙げられる。好ましい環式ケトンはシクロヘキサノンである。
非環式ケトン化合物として、例えば、2−ブタノン(沸点80℃)等が挙げられる。好ましい非環式ケトン化合物は2−ブタノンである。
(1)ワニスを塗布乾燥することにより樹脂または金属等の基材上に被膜を形成する;
(2)当該被膜形成後剥離しフィルムを形成する;
(3)ワニスを塗布後溶媒を蒸発させる前に塗膜面に他の樹脂または金属等の基材を張り合わせ接着剤として用いる;または
(4)ワニスを繊維状強化材に含浸させたのち溶媒を蒸発させてプリプレグ等の複合材を形成する。
(1)インヘレント粘度(ηinh)
1,1,2,2−テトラクロロエタンを溶媒として、濃度1g/dL、温度25℃の条件で相対粘度(ηrel)を測定した。得られた相対粘度および下記式よりインヘレント粘度を算出した。下記式中、「c」は濃度のことである。
示差走査熱分析装置(パーキンエルマー社製Diamond DSC)を使用し、昇温速度10℃/分で30℃から400℃まで昇温し、得られた昇温曲線中のガラス転移温度に由来する不連続変化の開始温度をガラス転移温度とした。
内容量50mLのガラス製ねじ口瓶に、所定濃度になるよう秤量した樹脂と有機溶媒の合計30gを密封し、ねじ口瓶を23℃の室温でミックスローターを用いて70rpmで24時間回転させた。その後、樹脂溶液(ワニス)を目視観察し、下記基準により評価した。
なお、有機溶媒としては、表2または表3に記載の有機溶媒を用いた。トルエン、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、またはシクロヘキサノンについては10、20、30、40、50、60質量%の各濃度になるように樹脂溶液を作製した。トルエンと2−ブタノンの混合溶液については10、20、30質量%の各濃度になるようにワニスを作製した。
〇:透明であった。
△:不溶物はなかったが、白濁していた(実用上問題なし)。
×:不溶物があった。
(3)で溶解性の評価で「○」か「△」の評価であった樹脂溶液について、23℃の室温下48時間静置した後、ワニスを目視観察し、下記基準により評価した。
〇:透明性が維持され、増粘しなかった。
△:白濁するか、増粘したが、流動性を有していた(実用上問題なし)。
×:流動性がなかった。
水冷用ジャケットと攪拌装置を備えた内容積100Lの反応容器中に、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(BPA)685g、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(BPTMC)930g、末端封止剤としてp−tert−ブチルフェノール(PTBP)45g、アルカリとして水酸化ナトリウム850gを仕込み、水30Lに溶解した(水相)。これとは別に、塩化メチレン18Lに、テレフタル酸クロライド(TPC)625gと、イソフタル酸クロライド(IPC)625gを溶解した(有機相)。(BPA:BPTMC:TPC:IPC:PTBP=50:50:50:50:0.3(モル比))。
それぞれの液を20℃になるよう調節した後、前記水相に、重合触媒としてベンジルトリメチルアンモニウムクロライドの50%水溶液を15g添加し、さらに前記塩化メチレン溶液を全量投入し、6時間攪拌を続けた後、攪拌機を停止した。
静置分離後、水相を抜き出し、残った有機相に酢酸20gを添加した。その後、イオン交換水30Lを投入し、20分間攪拌してから再度静置して水相を抜き出した。この水洗操作を水相が中性になるまで繰り返した。その後、有機相を、ホモミキサーを装着した容器に入った50℃の温水中に投入して塩化メチレンを蒸発させた。その後、脱水処理し、真空乾燥機を用いて130℃減圧下24時間乾燥した。次いで、篩機を用いて分級し、平均粒径100μm以下の粉末状のポリアリレート樹脂を得た。
用いる原料の割合を表1のように変更した以外は、実施例1と同様の操作をおこなって、粉末状のポリアリレート樹脂を作製した。
IPA;イソフタル酸
BPA:2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
BPTMC:1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン
BPZ:1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン
実施例1〜6のそれぞれの溶媒について固形分濃度が最も高いワニスを用いて、ポリエステルフィルム(厚み75μm)上に被膜を形成させたところ、いずれも均一で透明な被膜(約10μm)を形成することができた。
比較例3は、樹脂組成が本発明で規定するものとは異なるポリアリレート樹脂を用いたため、溶媒としてトルエンを用いた場合に、ワニスを得ることができなかった。
Claims (7)
- 固形分濃度が20質量%以上80質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載のワニス。
- 固形分濃度が40質量%以上70質量%以下であることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記載のワニス。
- 前記非ハロゲン化溶媒が芳香族炭化水素、エーテル化合物、およびケトン化合物からなる群から選択される1種以上の溶媒であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のワニス。
- 前記非ハロゲン化溶媒が芳香族炭化水素、環式エーテル化合物、非環式エーテル化合物、環式ケトン化合物、および非環式ケトン化合物からなる群から選択される1種以上の溶媒であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のワニス。
- 前記非ハロゲン化溶媒が芳香族炭化水素とケトン化合物との混合溶媒であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のワニス。
- 請求項1〜6のいずれかに記載のワニスを用いて形成された被膜。
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