JP6735430B2 - レーザーマーキング用インキ組成物及び包装材 - Google Patents
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Description
条件1:前記バインダー樹脂(A)の含有量に対する、前記表面処理酸化チタン(BI)の含有量の比(BI/A)が、固形分質量比で、2.5〜6.5である。
条件2:前記酸化チタン(B)が、少なくとも前記酸化チタン(b3)を含み、前記バインダー樹脂(A)の含有量に対する、前記酸化チタン(b3)の含有量の比(b3/A)が、固形分質量比で、1.0〜6.5である。
本発明の一実施形態のレーザーマーキング用インキ組成物(以下、単に「インキ組成物」と記載することがある。)は、レーザーマーキング層の形成に用いられるものである。このインキ組成物は、バインダー樹脂(A)と、レーザー光の照射によりレーザーマーキング層において発色を生じさせる酸化チタン(B)とを含有する。
条件1:バインダー樹脂(A)の含有量に対する、表面処理酸化チタン(BI)の含有量の比(BI/A)が、固形分質量比で、2.5〜6.5である。
条件2:酸化チタン(B)が、少なくとも酸化チタン(b3)を含み、バインダー樹脂(A)の含有量に対する、酸化チタン(b3)の含有量の比(b3/A)が、固形分質量比で、1.0〜6.5である。
本発明の一実施形態の包装材は、基材と、基材に設けられたレーザーマーキング層とを備える。包装材におけるレーザーマーキング層は、前述のレーザーマーキング用インキ組成物から形成されるものである。包装材は、基材及びレーザーマーキング層以外の任意の層を備えていてもよい。任意の層としては、例えば、絵柄層、着色層、保護層、蒸着層、及び接着剤層等を挙げることができるが、これらに限定されない。また、包装材におけるレーザーマーキング層は、基材の表面に直接設けられていてもよいし、例えば絵柄層や着色層等の任意の層を介して設けられていてもよい。
[1]レーザーマーキング層の形成に用いられるインキ組成物であって、バインダー樹脂(A)と、レーザー光の照射により前記レーザーマーキング層において発色を生じさせる酸化チタン(B)とを含有し、前記酸化チタン(B)は、アルミナで表面処理された酸化チタン(b1)、アルミナ及びシリカで表面処理された酸化チタン(b2)、並びにアンチモンドープ酸化錫で被覆処理された酸化チタン(b3)からなる群から選ばれる少なくとも1種の表面処理酸化チタン(BI)を含み、以下の条件1及び2の少なくとも一方を満たすレーザーマーキング用インキ組成物。
条件1:前記バインダー樹脂(A)の含有量に対する、前記表面処理酸化チタン(BI)の含有量の比(BI/A)が、固形分質量比で、2.5〜6.5である。
条件2:前記酸化チタン(B)が、少なくとも前記酸化チタン(b3)を含み、前記バインダー樹脂(A)の含有量に対する、前記酸化チタン(b3)の含有量の比(b3/A)が、固形分質量比で、1.0〜6.5である。
[2]前記アルミナで表面処理された酸化チタン(b1)、並びに前記アルミナ及びシリカで表面処理された酸化チタン(b2)の吸油量が、15〜55g/100gである前記[1]に記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
[3]レーザーマーキング層の形成に用いられるインキ組成物であって、バインダー樹脂(A)と、レーザー光の照射により前記レーザーマーキング層において発色を生じさせる酸化チタン(B)とを含有し、前記酸化チタン(B)は、アンチモンドープ酸化錫で被覆処理された酸化チタン(b3)と、前記酸化チタン(b3)以外の吸油量が19g/100g以上である酸化チタン(b4)とを含み、前記バインダー樹脂(A)の含有量に対する、前記酸化チタン(b3)と前記酸化チタン(b4)の合計の含有量の比[(b3+b4)/A]が、固形分質量比で、1.0〜6.5であるレーザーマーキング用インキ組成物。
[4]前記吸油量が19g/100g以上である酸化チタン(b4)が、アルミナで表面処理された酸化チタン(b1)、並びにアルミナ及びシリカで表面処理された酸化チタン(b2)のいずれか一方又は双方を含む前記[3]に記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
[5]前記バインダー樹脂(A)が、ポリウレタン樹脂及びアクリル系樹脂のいずれか一方又は双方を含む前記[1]〜[4]のいずれかに記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
[6]基材と、前記基材に設けられたレーザーマーキング層とを備え、前記レーザーマーキング層が、前記[1]〜[5]のいずれかに記載のレーザーマーキング用インキ組成物で形成されている包装材。
試験例Aでは、ラミネート包装材への適用を想定してインキ組成物を調製し、調製したインキ組成物を用いてラミネート印刷物を作製し、得られたラミネート印刷物について、レーザーマーキングを行ってその視認性の評価を行った。
インキ組成物に含有させるバインダー樹脂として、固形分が30%であるポリウレタン樹脂溶液(日立化成社製、商品名「TA24−241L」、粘度:1,000mPa・s、含有溶剤:酢酸エチル及びイソプロピルアルコール、ガラス転移点:−51℃、重量平均分子量:40,000)を用いた。
(実施例A1)
アルミナ−シリカ複合処理酸化チタン(テイカ社製、商品名「JR−707」、結晶:ルチル型、吸油量:22g/100g;「酸化チタン1」と記載する。)50.0部、上記ポリウレタン樹脂溶液30.0部(固形分として9.0部)、並びに酢酸エチル/イソプロピルアルコールの体積比4/1の混合溶剤20.0部を混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物A1を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1を、別のアルミナ−シリカ複合処理酸化チタン(テイカ社製、商品名「JR−708D」、結晶:ルチル型、吸油量:21g/100g;「酸化チタン2」と記載する。)に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A2を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1を、別のアルミナ−シリカ複合処理酸化チタン(テイカ社製、商品名「JR−800」、結晶:ルチル型、吸油量:29g/100g;「酸化チタン3」と記載する。)に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A3を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1を、別のアルミナ−シリカ複合処理酸化チタン(テイカ社製、商品名「JR−806」、結晶:ルチル型、吸油量:21g/100g;「酸化チタン4」と記載する。)に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A4を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1を、アルミナ処理酸化チタン(テイカ社製、商品名「JR−600A」、結晶:ルチル型、吸油量:19g/100g;「酸化チタン5」と記載する。)に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A5を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1を、アルミナ処理酸化チタン(テイカ社製、商品名「JR−600E」、結晶:ルチル型、吸油量:21g/100g;「酸化チタン6」と記載する。)に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A6を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1を、アルミナ処理酸化チタン(テイカ社製、商品名「WP0364」、結晶:ルチル型、吸油量:19g/100g;「酸化チタン7」と記載する。)に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A7を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1を、アルミナ処理酸化チタン(テイカ社製、商品名「JR−301」、結晶:ルチル型、吸油量:18g/100g;「酸化チタン8」と記載する。)に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A8を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1を、ATO処理酸化チタン(メルク社製、商品名「Iriotec8850」、結晶:ルチル型、吸油量:50g/100g;「酸化チタン9」と記載する。)に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A9を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ50.0部及び20.0部)を、それぞれ、27.0部及び43.0部に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A10を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ50.0部及び20.0部)を、それぞれ、54.0部及び16.0部に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A11を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ50.0部及び20.0部)を、それぞれ、35.0部及び35.0部に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A12を得た。
上記酸化チタン1を35.0部、上記酸化チタン9を0.4部、上記ポリウレタン樹脂溶液を30.0部(固形分として9.0部)、並びに上記混合溶剤34.6部を混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物A13を得た。
上記酸化チタン1を15.0部、上記酸化チタン9を0.2部、上記ポリウレタン樹脂溶液を30.0部(固形分として9.0部)、並びに上記混合溶剤54.8部を混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物A14を得た。
上記酸化チタン9を0.5部、非表面処理酸化チタン(テイカ社製、商品名「JA−1」、結晶:アナターゼ型、吸油量:23g/100g;「酸化チタン10」と記載する。)を50.0部、上記ポリウレタン樹脂溶液を30.0部(固形分として9.0部)、並びに上記混合溶剤19.5部を混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物A15を得た。
上記酸化チタン9を9.0部、上記ポリウレタン樹脂溶液を30.0部(固形分として9.0部)、及び上記混合溶剤61.0部を混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物A16を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ50.0部及び20.0部)を、それぞれ、15.0部及び55.0部に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A17を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ50.0部及び20.0部)を、それぞれ、22.0部及び48.0部に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A18を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ50.0部及び20.0部)を、それぞれ、60.0部及び10.0部に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A19を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1を、上記酸化チタン10に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A20を得た。
インキ組成物A1に使用した酸化チタン1を、非表面処理酸化チタン(テイカ社製、商品名「JR」、結晶:ルチル型、吸油量:18g/100g;「酸化チタン11」と記載する。)に変更したこと以外は、インキ組成物A1の調製と同様にして、インキ組成物A21を得た。
上記酸化チタン1を60.0部、上記酸化チタン9を0.6部、上記ポリウレタン樹脂溶液を30.0部(固形分として9.0部)、並びに上記混合溶剤9.4部を混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物A22を得た。
上記酸化チタン11を50.0部、上記酸化チタン9を0.5部、上記ポリウレタン樹脂溶液を30.0部(固形分として9.0部)、並びに上記混合溶剤19.5部を混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物A23を得た。
上記酸化チタン9を8.0部、上記ポリウレタン樹脂溶液を30.0部(固形分として9.0部)、及び上記混合溶剤61部を混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物A24を得た。
上記試験例Aで得られたインキ組成物のそれぞれについて、以下に述べるように、希釈インキを調製してから、ラミネート印刷物を作製し、そのラミネート印刷物に対してレーザーマーキングを行って、レーザーマーキングの視認性を評価した。
得られたインキ組成物A1〜24のそれぞれについて、さらに、酢酸エチル(60%)/酢酸プロピル(20%)/イソプロピルアルコール(20%)の希釈溶剤で希釈して、25℃においてザーンカップNo.3(離合社製)で18秒となる粘度に調整し、希釈インキA1〜24を得た。
得られた希釈インキA1〜24のそれぞれについて、印刷物を作製した後、ラミネート印刷物A1〜24を作製した。具体的には、基材フィルムとしてコロナ放電処理PETフィルム(商品名「エステルE5102」、東洋紡社製、厚さ25μm)の処理面側に、希釈インキを、版深35μmのグラビア版を使用してグラビア印刷した。このようにして、基材フィルム上に希釈インキによるインキ層(100mm×150mmのベタ層、厚さ3μm)が形成された印刷物を得た。その後、その印刷物のインキ層側に、ポリエチレンイミン系アンカーコート剤(「セイカダイン4100」、大日精化工業社製)を塗布し、乾燥させ、アンカーコート層(厚さ0.03μm)を形成した。そして、そのアンカーコート層に、中間層としてLDPE(商品名「ノバテックLC600A」、日本ポリエチレン社製)を溶融押し出ししてLLDPEフィルム(商品名「T.U.X FC−D」、三井化学東セロ社製)をラミネートした。このようにして、印刷物における基材フィルムに設けられたインキ層にLDPE層(厚さ約30μm)及びLLDPE層(厚さ30μm)の保護層(厚さ計約60μm)が積層されたラミネート印刷物を得た。
得られたラミネート印刷物A1〜24のそれぞれについて、レーザーマーキングを行い、記録物A1〜24を得た。具体的には、ラミネート印刷物におけるインキ層が設けられた領域に対して、ラミネート印刷物におけるPETフィルム側から、YVO4/ファイバーハイブリッドレーザーマーカー(キーエンス社製、商品名「MD−X1000」)で波長1060〜1070nmのレーザー光を照射し、記録物を得た。レーザーマーカーの照射パターンは、「2017.09.01」(文字高:5mm)の細字と太字とし、記録した。レーザーマーカーの照射条件は、いずれのパターンも、スキャンスピードを1000mm/秒、及びパルス周波数を20kHzに設定し、また、細字の照射パターンの平均出力を2.6W、太字の照射パターンの平均出力を1.3Wに設定した。得られた記録物A1〜24について、記録した文字(数字)の視認性を以下に述べるように評価した。
記録物A1〜24における「2017.09.01」の文字(数字)を目視で確認し、文字のかすれ具合及び濃さを考慮して、以下に示す評価基準(AA〜E)にしたがって、文字の鮮明さを評価した。以下に示す評価基準において、「AA」、「A」、及び「B」を実使用可能なレベルとし、「C」、「D」、及び「E」を実使用不可能なレベルとした。
AA:目立ったかすれはなく、かつ文字が濃く、数字を非常に明瞭に認識できた。
A:目立ったかすれはなく、かつ文字が薄すぎず、数字を明瞭に認識できた。
B:文字がかすれ、かつ薄い部分があったが、文字を認識できた。
C:大部分の文字がかすれ、かつ非常に薄かったため、文字の認識が困難であった。
D:文字がほとんど記録されておらず、文字を認識することができなかった。
E:インキの印刷自体がかすれてしまい、文字の認識ができなかった。
試験例Bでは、PETボトル等に利用されるシュリンク包装ラベルへの適用を想定してインキ組成物を調製し、調製したインキ組成物を基材としてのシュリンクフィルムに印刷し、得られた印刷物について、レーザーマーキングを行ってその視認性の評価を行った。
インキ組成物に含有させるバインダー樹脂として、上記実施例Aで使用した、固形分が30%であるポリウレタン樹脂溶液、及び固形分が20%であるニトロセルロース樹脂溶液を用いた。ニトロセルロース樹脂溶液には、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを体積基準で等量ずつ混合した溶剤80.0部に、ニトロセルロース樹脂(商品名「DLX30−50」、稲畑産業社製)20.0部を溶解させたものを用いた。
(実施例B1)
アルミナ−シリカ複合処理酸化チタンである上記酸化チタン1を50.0部、上記ポリウレタン樹脂溶液を固形分換算で7.5部(溶液で25.0部)、上記ニトロセルロース樹脂溶液を固形分換算で2.5部(溶液で12.5部)、メチルエチルケトン/酢酸エチル/イソプロピルアルコールの体積比5/3/2の混合溶剤を12.5部混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物B1を得た。
インキ組成物B1に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ50.0部及び12.5部)を、それぞれ、40.0部及び22.5部に変更したこと以外は、インキ組成物B1の調製と同様にして、インキ組成物B2を得た。
インキ組成物B1に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ50.0部及び12.5部)を、それぞれ、60.0部及び2.5部に変更したこと以外は、インキ組成物B1の調製と同様にして、インキ組成物B3を得た。
インキ組成物B1に使用した酸化チタン1を、別のアルミナ−シリカ複合処理酸化チタンである上記酸化チタン2に変更したこと以外は、インキ組成物B1の調製と同様にして、インキ組成物B4を得た。
インキ組成物B1に使用した酸化チタン1を、アルミナ処理酸化チタンである上記酸化チタン5に変更したこと以外は、インキ組成物B1の調製と同様にして、インキ組成物B5を得た。
インキ組成物B1に使用した酸化チタン1を、アルミナ処理酸化チタンである上記酸化チタン6に変更したこと以外は、インキ組成物B1の調製と同様にして、インキ組成物B6を得た。
インキ組成物B1に使用した酸化チタン1を、ATO処理酸化チタンである上記酸化チタン9に変更したこと以外は、インキ組成物B1の調製と同様にして、インキ組成物B7を得た。
上記酸化チタン1を50.0部、上記酸化チタン9を2.5部、上記ポリウレタン樹脂溶液を固形分換算で7.5部(溶液で25.0部)、上記ニトロセルロース樹脂溶液を固形分換算で2.5部(溶液で12.5部)、メチルエチルケトン/酢酸エチル/イソプロピルアルコールの体積比5/3/2の混合溶剤を10.0部混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物B8を得た。
インキ組成物B8に使用した酸化チタン9及び混合溶剤の使用量(それぞれ2.5部及び10.0部)を、それぞれ、1.0部及び11.5部に変更したこと以外は、インキ組成物B8の調製と同様にして、インキ組成物B9を得た。
インキ組成物B8に使用した酸化チタン9及び混合溶剤の使用量(それぞれ2.5部及び10.0部)を、それぞれ、0.5部及び12.0部に変更したこと以外は、インキ組成物B8の調製と同様にして、インキ組成物B10を得た。
インキ組成物B8に使用した酸化チタン9及び混合溶剤の使用量(それぞれ2.5部及び10.0部)を、それぞれ、0.2部及び12.3部に変更したこと以外は、インキ組成物B8の調製と同様にして、インキ組成物B11を得た。
上記酸化チタン1を40.0部、上記酸化チタン9を0.5部、上記ポリウレタン樹脂溶液を固形分換算で7.5部(溶液で25.0部)、上記ニトロセルロース樹脂溶液を固形分換算で2.5部(溶液で12.5部)、メチルエチルケトン/酢酸エチル/イソプロピルアルコールの体積比5/3/2の混合溶剤を22.0部混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物B12を得た。
インキ組成物B12に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ40.0部及び22.0部)を、それぞれ、30.0部及び32.0部に変更したこと以外は、インキ組成物B12の調製と同様にして、インキ組成物B13を得た。
インキ組成物B12に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ40.0部及び22.0部)を、それぞれ、20.0部及び42.0部に変更したこと以外は、インキ組成物B12の調製と同様にして、インキ組成物B14を得た。
インキ組成物B1に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ50.0部及び12.5部)を、それぞれ、20.0部及び42.5部に変更したこと以外は、インキ組成物B1の調製と同様にして、インキ組成物B15を得た。
インキ組成物B1に使用した酸化チタン1を、非表面処理酸化チタンである上記酸化チタン10に変更したこと以外は、インキ組成物B1の調製と同様にして、インキ組成物B16を得た。
インキ組成物B1に使用した酸化チタン1を、非表面処理酸化チタンである上記酸化チタン11に変更したこと以外は、インキ組成物B1の調製と同様にして、インキ組成物B17を得た。
上記試験例Bで得られたインキ組成物のそれぞれについて、以下に述べるように、希釈インキを調製してから、印刷物を作製し、その印刷物に対してレーザーマーキングを行って、レーザーマーキングの視認性を評価した。
得られたインキ組成物B1〜17のそれぞれについて、さらに、メチルエチルケトン/酢酸エチル/イソプロピルアルコールの体積比5/3/2の希釈溶剤で希釈して、25℃においてザーンカップNo.3(離合社製)で18秒となる粘度に調整し、希釈インキB1〜17を得た。
得られた希釈インキB1〜17のそれぞれについて、印刷物B1〜17を作製した。具体的には、基材フィルムとして厚さ45μmのポリエステル(PET)系シュリンクフィルム(商品名「スペースクリーン S7042」、東洋紡社製)に、希釈インキを、版深40μmのグラビア版を使用してグラビア印刷した。このようにして、基材フィルム上に希釈インキによるインキ層(100mm×150mmのベタ層、厚さ3μm)が形成された印刷物(シュリンクフィルム印刷物)を得た。
得られた印刷物B1〜17のそれぞれについて、レーザーマーキングを行い、記録物(シュリンク包装ラベル)B1〜17を得た。具体的には、インキ層が設けられた領域に対して、インキ層側から、YVO4/ファイバーハイブリッドレーザーマーカー(キーエンス社製、商品名「MD−X1000」)で波長1060〜1070nmのレーザー光を照射し、記録物を得た。レーザーマーカーの照射パターンは、「2017.09.01」(文字高:5mm)の細字とした。レーザーマーカーの照射条件は、スキャンスピードを1000mm/秒、及びパルス周波数を20kHzに設定し、照射パターンの平均出力を2.6Wに設定した。得られた記録物B1〜17について、記録した文字(数字)の視認性(鮮明さ)を、実施例Aで述べた評価基準にしたがって評価した。
試験例Cでは、食品用トレイへの適用を想定してインキ組成物を調製し、調製したインキ組成物を基材としてのトレイ用プラスチックフィルムに印刷し、得られた印刷物について、レーザーマーキングを行ってその視認性の評価を行った。
インキ組成物に含有させるバインダー樹脂として、固形分が40%であるアクリル系樹脂溶液(商品名「1LO−449」、大成ファインケミカル社製、含有溶剤:酢酸エチル及びイソプロピルアルコール)、及び固形分が20%であるセルロースアセテートブチレート(CAB)樹脂溶液を用いた。CAB樹脂溶液には、イソプロピルアルコールと酢酸エチルを体積基準で等量ずつ混合した溶剤80.0部に、CAB樹脂(商品名「CAB381−0.5」、イーストマンケミカルジャパン社製)20.0部を溶解させたものを用いた。
(実施例C1)
アルミナ−シリカ複合処理酸化チタンである上記酸化チタン1を40.0部、上記アクリル系樹脂溶液を固形分換算で9.0部(溶液で22.5部)、CAB樹脂溶液を固形分換算で1.0部(溶液で5.0部)、酢酸エチル/イソプロピルアルコールの体積比4/6の混合溶剤を32.5部混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物C1を得た。
上記酸化チタン1を30.0部、ATO処理酸化チタンである上記酸化チタン9を1.0部、上記アクリル系樹脂溶液を固形分換算で9.0部(溶液で22.5部)、上記CAB樹脂溶液を固形分換算で1.0部(溶液で5.0部)、酢酸エチル/イソプロピルアルコールの体積比4/6の混合溶剤を41.5部混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ組成物C2を得た。
インキ組成物C2に使用した酸化チタン9及び混合溶剤の使用量(それぞれ1.0部及び41.5部)を、それぞれ、2.0部及び40.5部に変更したこと以外は、インキ組成物C2の調製と同様にして、インキ組成物C3を得た。
インキ組成物C2に使用した酸化チタン9及び混合溶剤の使用量(それぞれ1.0部及び41.5部)を、それぞれ、3.0部及び39.5部に変更したこと以外は、インキ組成物C2の調製と同様にして、インキ組成物C4を得た。
インキ組成物C2に使用した酸化チタン9及び混合溶剤の使用量(それぞれ1.0部及び41.5部)を、それぞれ、5.0部及び37.5部に変更したこと以外は、インキ組成物C2の調製と同様にして、インキ組成物C5を得た。
インキ組成物C1に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ40.0部及び32.5部)を、それぞれ、10.0部及び62.5部に変更したこと以外は、インキ組成物C1の調製と同様にして、インキ組成物C6を得た。
インキ組成物C1に使用した酸化チタン1及び混合溶剤の使用量(それぞれ40.0部及び32.5部)を、それぞれ、20.0部及び52.5部に変更したこと以外は、インキ組成物C1の調製と同様にして、インキ組成物C7を得た。
上記試験例Cで得られたインキ組成物のそれぞれについて、以下に述べるように、希釈インキを調製してから、印刷物を作製し、その印刷物に対してレーザーマーキングを行って、レーザーマーキングの視認性を評価した。
得られたインキ組成物C1〜7のそれぞれについて、さらに、酢酸エチル/イソプロピルアルコールの体積比4/6の希釈溶剤で希釈して、25℃においてザーンカップNo.3(離合社製)で18秒となる粘度に調整し、希釈インキC1〜7を得た。
得られた希釈インキC1〜7のそれぞれについて、印刷物C1〜7を作製した。具体的には、基材フィルムとして厚さ300μmの非晶性ポリエチレンテレフタレート(A−PET)フィルム(商品名「P 0.30×640」、ミネロン化成工業社製)に、希釈インキを、版深40μmのグラビア版を使用してグラビア印刷した。このようにして、基材フィルム上に希釈インキによるインキ層(100mm×150mmのベタ層、厚さ3μm)が形成された印刷物を得た。
得られた印刷物C1〜7のそれぞれについて、レーザーマーキングを行い、記録物(トレイ用フィルム)C1〜7を得た。具体的には、インキ層が設けられた領域に対して、インキ層側から、YVO4/ファイバーハイブリッドレーザーマーカー(キーエンス社製、商品名「MD−X1000」)で波長1060〜1070nmのレーザー光を照射し、記録物を得た。レーザーマーカーの照射パターンは、「2017.09.01」(文字高:5mm)の細字とした。レーザーマーカーの照射条件は、スキャンスピードを1000mm/秒、及びパルス周波数を20kHzに設定し、照射パターンの平均出力を2.6Wに設定した。得られた記録物C1〜7について、記録した文字(数字)の視認性(鮮明さ)を、実施例Aで述べた評価基準にしたがって評価した。
Claims (9)
- レーザーマーキング層の形成に用いられるインキ組成物であって、
バインダー樹脂(A)と、レーザー光の照射により前記レーザーマーキング層において発色を生じさせる酸化チタン(B)とを含有し、
前記酸化チタン(B)は、アルミナで表面処理された酸化チタン(b1)、アルミナ及びシリカで表面処理された酸化チタン(b2)、並びにアンチモンドープ酸化錫で被覆処理された酸化チタン(b3)からなる群から選ばれる少なくとも1種の表面処理酸化チタン(BI)を含み、
以下の条件1及び2の少なくとも一方を満たすレーザーマーキング用インキ組成物。
条件1:前記バインダー樹脂(A)の含有量に対する、前記表面処理酸化チタン(BI)の含有量の比(BI/A)が、固形分質量比で、2.5〜6.5である。
条件2:前記レーザーマーキング用インキ組成物が、少なくとも前記酸化チタン(b3)を含有し、前記バインダー樹脂(A)の含有量に対する、前記酸化チタン(b3)の含有量の比(b3/A)が、固形分質量比で、1.0〜6.5である。 - 前記アルミナで表面処理された酸化チタン(b1)、並びに前記アルミナ及びシリカで表面処理された酸化チタン(b2)の吸油量が、15〜55g/100gである請求項1に記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
- 前記条件1及び2のうち前記条件1のみを満たし、
前記レーザーマーキング用インキ組成物は、前記アンチモンドープ酸化錫で被覆処理された酸化チタン(b 3 )を含有するとともに、前記アルミナで表面処理された酸化チタン(b 1 )、並びに前記アルミナ及びシリカで表面処理された酸化チタン(b 2 )のいずれか一方又は双方を含有し、
前記バインダー樹脂(A)の含有量に対する、前記酸化チタン(b 3 )の含有量の比(b 3 /A)が、固形分質量比で、0.01〜0.5である、請求項1又は2に記載のレーザーマーキング用インキ組成物。 - レーザーマーキング層の形成に用いられるインキ組成物であって、
バインダー樹脂(A)と、レーザー光の照射により前記レーザーマーキング層において発色を生じさせる酸化チタン(B)とを含有し、
前記酸化チタン(B)は、アンチモンドープ酸化錫で被覆処理された酸化チタン(b3)と、前記酸化チタン(b3)以外の吸油量が19g/100g以上である酸化チタン(b4)とを含み、
前記バインダー樹脂(A)の含有量に対する、前記酸化チタン(b3)と前記酸化チタン(b4)の合計の含有量の比[(b3+b4)/A]が、固形分質量比で、3.0〜6.5であるレーザーマーキング用インキ組成物。 - 前記吸油量が19g/100g以上である酸化チタン(b4)が、アルミナで表面処理された酸化チタン(b1)、並びにアルミナ及びシリカで表面処理された酸化チタン(b2)のいずれか一方又は双方を含む請求項4に記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
- 前記バインダー樹脂(A)の含有量に対する、前記アンチモンドープ酸化錫で被覆処理された酸化チタン(b 3 )の含有量の比(b 3 /A)が、固形分質量比で、0.01〜0.5である、請求項4又は5に記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
- 前記吸油量が19g/100g以上である酸化チタン(b 4 )の含有量に対する、前記アンチモンドープ酸化錫で被覆処理された酸化チタン(b 3 )の含有量の比(b 3 /b 4 )が、固形分質量比で、0.01〜0.2である、請求項4〜6のいずれか1項に記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
- 前記バインダー樹脂(A)が、ポリウレタン樹脂及びアクリル系樹脂のいずれか一方又は双方を含む請求項1〜7のいずれか1項に記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
- 基材と、前記基材に設けられたレーザーマーキング層とを備え、
前記レーザーマーキング層が、請求項1〜8のいずれか1項に記載のレーザーマーキング用インキ組成物で形成されている包装材。
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