JPWO2018101123A1 - レーザーマーキング用インキ組成物 - Google Patents
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Abstract
重量平均分子量が15,000〜100,000であるポリウレタン樹脂(A)と赤外線レーザー発色顔料(B)を含有するレーザーマーキング用インキ組成物であって、前記ポリウレタン樹脂(A)と前記赤外線レーザー発色顔料(B)の含有比率が質量比で(A):(B)=1:2.6〜1:5であることを特徴とするレーザーマーキング用インキ組成物。
Description
また、前記ポリウレタン樹脂(A)は本発明のインキ組成物のバインダー樹脂として、赤外線レーザー発色顔料(B)と分散混合する事により、発色顔料(B)のレーザー照射に伴う発熱により、ポリウレタン樹脂(A)が焦げて発色し濃度上昇に繋げる燃焼剤兼発色剤の役目を担う。
本発明のレーザーマーキング用インキ組成物で使用するポリウレタン樹脂(A)は、該ポリウレタン樹脂100部に対して、数平均分子量100〜3500のポリエーテルポリオールを原料とするポリウレタン樹脂であり、ポリエーテルポリオールの含有比率が、ポリウレタン樹脂に対して1〜30質量%含有するものであることが好ましい。ポリエーテル樹脂としては、ポリエチレングリコール樹脂、ポリプロピレングリコール樹脂、ポリテトラメチレングリコール樹脂など公知汎用のものでよい。本発明の軟包装用ラミネート用インキ組成物で使用するポリウレタン樹脂の構成成分であるポリエーテル樹脂の数平均分子量が100より小さいとポリウレタン樹脂の皮膜が硬くなる傾向にありポリエステルフィルムへの接着性が悪くなる。数平均分子量が3500より大きい場合、ポリウレタン樹脂の皮膜が脆弱になる傾向にありインキ皮膜の耐ブロッキング性が悪くなる。ポリウレタン樹脂100部に対してポリエーテル樹脂が1部未満であると、該ウレタン樹脂のケトン、エステル、アルコール系溶剤への溶解性が悪くなる。またインキ皮膜の該溶剤への再溶解性が悪くなり、印刷物の調子再現性が劣る。また30部を超えると、耐ブロッキングが劣る傾向がある。
前記酸化ケイ素(B4)の前記レーザーマーキング用インキ組成物中の固形分に占める質量%は、0.1〜2.7質量%の範囲である事が好ましい。
尚、アンチモンドープ酸化スズ(B1)、マイカ(B3)を含有する市販顔料としては、メルク社製Iriotec8825が挙げられる。また、アンチモンドープ酸化スズ(B1)、酸化チタン(B2)、マイカ(B3)及び酸化ケイ素(B4)を含有する市販顔料としては、メルク社製Iriotec8820が挙げられる。
尚、水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹のレーザーマーキング用インキ組成物中の固形分に占める質量%が、0.1〜3.0質量%の範囲である事が好ましい。
なお、本発明におけるGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)による数平均分子量、及び重量平均分子量(ポリスチレン換算)の測定は東ソー(株)社製HLC8220システムを用い以下の条件で行った。
分離カラム:東ソー(株)製TSKgelGMHHR−Nを4本使用。カラム温度:40℃。移動層:和光純薬工業(株)製テトラヒドロフラン。流速:1.0ml/分。試料濃度:1.0重量%。試料注入量:100マイクロリットル。検出器:示差屈折計。
粘度はトキメック社製B型粘度計で25℃において測定した。
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた4つ口フラスコに、ネオペンチルグリコールアジペートジオール90部(水酸基価:21.2mgKOH/g)とポリエチレングリコール10部(水酸基価:111mgKOH/g)およびイソホロンジイソシアネート13.79部を仕込み、窒素気流下に90℃で10時間反応させ、イソシアネート基含有率2.60重量%のウレタンプレポリマーを製造した後、これに酢酸エチル61.3部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン6.06部、ジ−n−ブチルアミン0.45部、酢酸エチル121.2部およびイソプロピルアルコール98.3部からなる混合物に、前記ウレタンプレポリマー溶液を添加し、45℃で5時間攪拌反応させて、ポリウレタン樹脂溶液(A)を得た。得られたポリウレタン樹脂溶液Aは、樹脂固形分濃度30.6重量%、樹脂固形分の重量平均分子量は70,000であった。
表1に示す部数に従って十分混合攪拌し、ベースインキI〜IIIを作製した。
各々赤外線レーザー発色顔料(B)として、ベースインキIとしてはテイカ(株)社製 ルチル型酸化チタンJR−708(平均粒子径0.27μm)を、ベースインキIIとしてはメルク社製Iriotec8825(アンチモンドープ酸化スズ:46%、マイカ:54%含有)、ベースインキIIIとしてはメルク社製Iriotec8820(アンチモンドープ酸化スズ:46%、マイカ:38.5%、酸化チタン:13%、酸化ケイ素:5.5%含有)を使用した。尚、Iriotec8825、及びIriotec8820についてはベースインキ全量の20質量%とした。
ベースインキIを90部と、ベースインキIIを10部とをよく混合し、レーザーマーキング用インキを作製した。表2にポリウレタン樹脂(A)と、赤外線レーザー発色顔料(B)成分各々の固形分の配合量及び、ポリウレタン樹脂(A)に対する赤外線レーザー発色顔料(B)総計の質量比率(A÷B)を記載した。
表3に示す実施例6については、実施例1のベースインキIIをベースインキIIIに変更し、ベースインキIを90部と、ベースインキIIIを10部とをよく混合し、レーザーマーキング用インキを作製した。実施例7〜10についても表1に示すベースインキIとベースインキIIIの混合比率に変更し実施例1と同様レーザーマーキング用インキを作製した。
得られたラミネート印刷物のX−riteDensiEye700E/P/L濃度計にて印字濃度を測定した。印字濃度0.4以上を良品とする。
印字部分の漆黒性を次の判定基準に従って目視評価した。
○ :充分漆黒性が保たれている。
△ :やや漆黒性に劣るが使用可能な範囲である。
× :漆黒性に劣る。
印字後の印刷物を、40℃湿度95%に設定した恒温槽に30日保管後、印字濃度を再度測定し、印字直後の印字濃度と比較を行い、退色率を算出した。退色率が大きい程、経時変化が顕著である。
ポリウレタン樹脂(A)に対して前記赤外線レーザー発色顔料(B)の含有比率が5倍を上回る比較例1では、発色顔料(B)の発色は進行するもののポリウレタン樹脂(A)絶対量が少ない為にポリウレタン樹脂の燃焼量が減少するため印字濃度が上がらない。一方で、ポリウレタン樹脂(A)に対して前記赤外線レーザー発色顔料(B)の含有比率が2.6倍を下回る比較例2、3では、発色顔料(B)の発色が十分でなく印字濃度が不足する傾向にあり、また経過変化に伴う退色も顕著である。
Claims (7)
- 重量平均分子量が15,000〜100,000であるポリウレタン樹脂(A)と赤外線レーザー発色顔料(B)を含有するレーザーマーキング用インキ組成物であって、
前記ポリウレタン樹脂(A)と前記赤外線レーザー発色顔料(B)の含有比率が質量比で(A):(B)=1:2.6〜1:5であることを特徴とするレーザーマーキング用インキ組成物。
- 前記赤外線レーザー発色顔料(B)がアンチモンドープ酸化スズ(B1)、及び/又は酸化チタン顔料(B2)である請求項1に記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
- 前記レーザーマーキング用インキ組成物中の固形分に占める質量%が、
前記ポリウレタン樹脂(A)が16〜24質量%であり、
前記アンチモンドープ酸化スズ(B1)が1〜26質量%である
請求項2に記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
- 前記酸化チタン(B2)の前記レーザーマーキング用インキ組成物中の固形分に占める質量%が、10〜75質量%である請求項2又は3に記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
- 更に、赤外線レーザー発色顔料(B)としてマイカ(B3)を含有し、前記レーザーマーキング用インキ組成物中の固形分に占める質量%が、1〜33質量%である請求項1〜4の何れか1つに記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
- 更に、赤外線レーザー発色顔料(B)として酸化ケイ素(B4)を含有する請求項1〜5の何れか1つに記載のレーザーマーキング用インキ組成物。
- 基材上に、レーザーマーキング層及び樹脂層が積層された記録材であって、前記レーザーマーキング層が、請求項1〜6に記載のレーザーマーキング用インキ組成物の乾燥皮膜からなる層であることを特徴とする記録材。
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