JP6707955B2 - 熱転写記録材料、及び印画物の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料、及び熱転写シートと熱転写受像シートとを用いた印画物の製造方法に関するものである。

従来、種々の熱転写記録方式が知られており、その中でも広く用いられている方式として、感熱昇華型転写方式がある。この方式は、昇華性染料を色材として用い、熱転写シートの染料層中の染料を、熱転写受像シートの染料受容層に熱転写して画像を形成するものである。この方式では、熱転写の際に、プリンターのサーマルヘッドで加熱量を調整して３色又は４色の多数の色ドットを、熱転写受像シートの染料受容層に転移させ、該多色の色ドットを順次重ねて階調印画することにより、フルカラーを再現することができる。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、中間調の再現性や協調性に優れており、フルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。

感熱昇華型の熱転写シートの染料層には、熱転写シートの保存時に、染料層に含有される昇華性染料がバインダー樹脂に良好に保持され、かつ熱転写時に、昇華性染料がバインダー樹脂から良好に放出されること、すなわち高い保存安定性と染料転写効率が求められている。

感熱昇華型の熱転写シートの染料層に用いられるバインダー樹脂として、従来、ブチラール系や、アセタール系の樹脂が知られている（特許文献１参照）。ブチラール系や、アセタール系の樹脂をバインダー樹脂として含有する染料層は、保存安定性に優れる一方で、染料転写効率が低く、印画濃度が低い場合があるという問題がある。

また、特許文献２には、染料の転写効率が高く保存性も良い熱転写シートとして、熱転写性染料とバインダー樹脂とを主成分とする染料層において、バインダー樹脂がフェノキシ樹脂からなり、染料層中のバインダー樹脂重量に対する熱転写性染料との重量比率を特定とすることを特徴とした熱転写シートが記載されている。しかしながら、後述の比較例でも示されるように、バインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を用いた熱転写シートであっても、組み合わせる熱転写受像シートによっては、染料の転写効率が不十分となり、印画濃度が不十分になる場合があった。

特開２００９−２８６０６０号公報 特開２０１３−１４６８７７号公報

近年、プリンターの高速化に伴い、印画時の染料受容層は、より短時間で、より高い印加エネルギーを与えられ、高温状態の染料受容層から熱転写シートが、高速で剥離されるようになってきている。そのため、高速プリンターでは融着が発生し易く、より離型性の良い熱転写シートと熱転写受像シートとを組合せた熱転写記録材料が求められている。離型性が悪いと、染料層と染料受容層とが熱融着を起こす場合や、染料受容層から染料層を引きはがすときに印画物に剥離痕を生じさせたり、走行不良を起こす場合も多く、熱融着や、剥離痕によって印画物の品質の低下させてしまったり、プロセス上に問題があった。
離型性を向上させるために、染料受容層にシリコーンオイル等の離型剤を添加する技術が用いられており、特許文献２に記載されている染料受容層にもシリコーンオイルが用いられている。しかしながら、離型性向上のために離型剤を添加すると経時変化での画像の滲みを生じさせてしまうという別の問題が発生する。
また、プリンターの高速化に伴って、高濃度の画像を得ることが困難になる恐れがあった。特に、熱転写受像シートがプラスチックシートを基材に使用したカード類（ＩＤカード、クレジットカードなど）である場合においては、紙基材を使用した写真用途の印画紙に比べて基材が硬く、高濃度の画像を得ることがより困難であった。
さらに、染料受容層中で充分に染料が拡散する事によって印画物の耐光性が高まる事が知られているが、プリンターの高速化によって染料受容層に付与される熱量が少なくなり、染料受容層中で充分に染料を拡散することができなくなり、これまで通りの画像の耐光性を得ることが困難な場合があった。熱転写受像シートがカード類（ＩＤカード、クレジットカードなど）の場合、特に高い耐光性が求められる。

本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、離型性に優れながら、印画濃度が高く、且つ滲みが抑制され、高品質で耐光性に優れた印画物が得られる、熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料を提供すること、及び当該熱転写記録材料を用いて、離型性に優れながら、印画濃度が高く、且つ滲みが抑制され、高品質で耐光性に優れた印画物を製造する方法を提供することを目的とする。

本発明に係る熱転写記録材料は、熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料であって、
前記熱転写シートは、第一の基材と、前記第一の基材の一方の面に配置された染料とバインダー樹脂を含有する染料層と、前記第一の基材の他方の面に配置された背面層とを有し、前記染料層のバインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を含有し、
前記熱転写受像シートは、第二の基材と、前記第二の基材の一方の面に配置された染料受容層とを有し、前記染料受容層は、水酸基含有熱可塑性樹脂と、水酸基と反応する硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物である、ことを特徴とする。

本発明に係る印画物の製造方法は、第一の基材と、前記第一の基材の一方の面に配置された染料とバインダー樹脂を含有する染料層と、前記第一の基材の他方の面に配置された背面層とを有し、前記染料層のバインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を含有する熱転写シートを準備する工程と、
第二の基材と、前記第二の基材の一方の面に配置された染料受容層とを有し、前記染料受容層は、水酸基含有熱可塑性樹脂と、水酸基と反応する硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物である、熱転写受像シートを準備する工程と、
前記熱転写シートの前記染料層面と前記熱転写受像シートの前記染料受容層面とを重ね合わせて、前記染料を前記染料受容層上に熱転写して、前記熱転写受像シートに画像を形成する工程と
を有する、ことを特徴とする。

本発明に係る熱転写記録材料、及び、印画物の製造方法においては、前記水酸基含有熱可塑性樹脂が、ポリビニルブチラール樹脂、及びセルロースアセテート系樹脂の少なくとも１つであることが、より印画濃度が高く、耐光性に優れた印画物が得られる点から好ましい。

本発明に係る熱転写記録材料、及び、印画物の製造方法においては、前記熱転写受像シートが、ＪＩＳ Ｘ ６３０５−１：２０１０に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量を３５ｍｍ以下としたカードであっても、良好に用いることができる。

本発明によれば、離型性に優れながら、印画濃度が高く、且つ滲みが抑制され、高品質で耐光性に優れた印画物が得られる、熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料を提供すること、及び当該熱転写記録材料を用いて、離型性に優れながら、印画濃度が高く、且つ滲みが抑制され、高品質で耐光性に優れた印画物を製造する方法を提供することができる。

本発明に係る熱転写記録材料の一例を模式的に示す断面図である。 本発明に係る熱転写記録材料の他の一例を模式的に示す断面図である。 本発明に係る熱転写記録材料に用いられる熱転写シートの他の一例を模式的に示す断面図である。 本発明に係る熱転写記録材料に用いられる熱転写受像シートの他の一例を模式的に示す断面図である。

次に、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
なお、本発明において、「シート」とは、ＪＩＳ Ｋ ６９００：１９９４の定義におけるシートとフィルムを含む意味である。ＪＩＳ Ｋ ６９００：１９９４での定義では、シートとは薄く一般にその厚さが長さと幅のわりには小さい平らな製品をいい、フィルムとは長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通例、ロールの形で供給されるものをいう。したがって、シートの中でも厚さの特に薄いものがフィルムであるといえるが、シートとフィルムの境界は定かではなく、明確に区別しにくいので、本発明では、厚みの厚いもの及び薄いものの両方の意味を含めて、「シート」と定義する。

本発明に係る熱転写記録材料は、熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料であって、
前記熱転写シートは、第一の基材と、前記第一の基材の一方の面に配置された染料とバインダー樹脂を含有する染料層と、前記第一の基材の他方の面に配置された背面層とを有し、前記染料層のバインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を含有し、
前記熱転写受像シートは、第二の基材と、前記第二の基材の一方の面に配置された染料受容層とを有し、前記染料受容層は、水酸基含有熱可塑性樹脂と、水酸基と反応する硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物である、ことを特徴とする。

本発明に係る熱転写記録材料においては、染料層が前記バインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を含有する熱転写シートと、染料受容層が水酸基と反応する硬化剤と水酸基含有熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物の硬化物である熱転写受像シートとを選択して組み合わせたことにより、離型性に優れながら、印画濃度が高く、且つ滲みが抑制され、高品質で耐光性に優れた印画物を得ることができる。

染料層に含まれるフェノキシ樹脂は、ビスフェノール類とエピクロルヒドリンより合成される線状高分子であり、主鎖中に芳香環と水酸基とエーテル結合を有することから、染料と強すぎない親和性を備えるものである。一方で、水酸基と反応する硬化剤と水酸基含有熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物の硬化物である染料受容層は、架橋により水酸基が消費されていることから極性が高過ぎず、前記染料を受容し易いものである。そのため、フェノキシ樹脂をバインダー樹脂として含有する染料層の背面から加熱されると、染料が十分に前記染料受容層に転写され、印画濃度が高くなっていると推定される。
また、染料層が前記バインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を含有する熱転写シートに、染料受容層のバインダー樹脂として水酸基と反応する硬化剤と水酸基含有熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物の硬化物を選択して組み合わせたことによって、離型性が良好になったのは、水酸基と反応する硬化剤と水酸基含有熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物の硬化物が、架橋により水酸基を消費して三次元網目構造を構築していることから表面硬度が高くなり、更に、フェノキシ樹脂に対して相溶性が低くなっているからと推定される。これによって、染料転写時に、バインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を含有する染料層と染料受容層とが熱融着せずに剥離しやすくなり、異常転写を抑制することが可能になると推定される。また、染料受容層のバインダー樹脂として水酸基と反応する硬化剤と水酸基含有熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物の硬化物を選択したことにより、染料受容層にシリコーンオイル等の滲みを発生する離型剤を含有していなくても十分な離型性を確保できることから、滲みを抑制することができる。
また、水酸基と反応する硬化剤と水酸基含有熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物の硬化物である染料受容層は、極性が染料と近くなるため、染料転写後の染料分子が染料受容層の奥深くまで浸透しやすく、染料分子間の距離を大きくする事ができて染料分子同士の相互作用を抑制でき、染料の耐光性を良好にすることができると推定される。

以下に、本発明の熱転写記録材料、及び本発明の印画物の製造方法に用いられる熱転写シート、及び熱転写受像シートについて図面を用いて具体的に説明する。
図１は、本発明の熱転写記録材料の一例を示す概略断面図であり、図２は、本発明の熱転写記録材料の他の一例を示す概略断面図であり、本発明の熱転写記録材料１は、上図に示した熱転写シート１０と、下図に示した熱転写受像シート２０との組み合わせからなる。
図１に示されるように、本発明に用いられる熱転写シート１０は、第一の基材２と、前記第一の基材２の一方の面に配置された染料層３と、前記第一の基材２の他方の面に配置された背面層４とを有する構成をとる。そして本発明では、染料層３は染料とバインダー樹脂を含有し、前記バインダー樹脂がフェノキシ樹脂を含有することを特徴とする。本発明に用いられる熱転写シート１０は、図２に示されるように、第一の基材２と染料層３との間に染料プライマー層５が配置されていても良い。また、第一の基材２と背面層４との間に図示しない背面プライマー層が配置されていてもよい。
また、図１に本発明で用いられる熱転写受像シート２０は、第二の基材１１と、前記第二の基材１１の一方の面に配置された染料受容層１２とを有する構成をとる。なお、図２で示されるように、第二の基材１１と染料受容層１２との間に、中間層１３が更に配置されていても良い。第二の基材１１の染料受容層１２が配置されている面とは異なる面に、裏面層１４を設けることもできる。
以下、熱転写記録材料１を構成する熱転写シート１０、及び熱転写受像シート２０の構成について、詳細に説明する。

≪熱転写シート≫
（第一の基材）
本発明の熱転写シート１０に用いられる第一の基材２は、本発明の熱転写シート１０における必須の構成であり、染料層３、及び背面層４を保持するために設けられる。第一の基材２の材料については特に限定されないが、染料層３の染料を熱転写受像シート上に転写する際にサーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。

また、第一の基材２の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５μｍ以上１００μｍ以下が一般的で、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下である。基材シートの厚みが厚すぎると、機械的強度は高いものの、熱転写シートの染料層から染料を、熱転写受像シートの染料受容層へ転写する際の熱エネルギーの伝達が不十分となり転写性が低下する傾向にある。一方、基材シートの厚みが薄すぎると、機械的強度が不足し、染料層などを支持できなくなる場合がある。また、基材シートには、その表面に、予め、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を行ってもよい。

（染料層）
本発明の染料層３は、染料をバインダー樹脂により担持してなる層である。図１に示す形態では、第一の基材２の一方の面に１種の（単一の）染料層３が設けられた構成をとっているが、図３に示すように、２種以上の染料層を第一の基材２の同一面に面順次に繰り返し設けることも可能である（例えば、図３のＹ（イエロー）染料層、Ｍ（マゼンタ）染料層、Ｃ（シアン）染料層）。また、第一の基材２の同一面上に転写性保護層を設けることとしてもよい（例えば図３のＯＰ層）。本発明に用いられる前記染料層は、前記バインダー樹脂として、フェノキシ樹脂を含有しているものである。

＜染料＞
染料層３に含有される染料の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。昇華型の熱転写シートの染料層３に使用可能な昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、ピラゾロンメチン、ピリドンメチン等のメチン系染料、インドアニリン系染料、インドナフトール系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、ピラゾロンアゾメチン、ピラゾロトリアゾールアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、チアゾールアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、アミノピラゾール系染料、ピラゾロトリアゾール系染料、ジシアノスチリル、トリシアノスチリツ等のスチリル系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。

＜バインダー樹脂＞
染料層３には、染料とともに、当該染料を保持するためのバインダー樹脂が用いられる。本発明に用いられる染料層においては、バインダー樹脂として、フェノキシ樹脂を含有する。
当該バインダー樹脂の固形分総量に対して５０質量％以上１００質量％以下の範囲内でフェノキシ樹脂を含有していることが好ましく、更に７０質量％以上１００質量％以下の範囲内でフェノキシ樹脂を含有していることが好ましく、より更に９０質量％以上１００質量％以下の範囲内でフェノキシ樹脂を含有していることが好ましく、特にバインダー樹脂の固形分総量に対して１００質量％フェノキシ樹脂を含有していることが好ましい。

［フェノキシ樹脂］
フェノキシ樹脂は、ビスフェノール類とエピクロルヒドリン類の反応より合成される高分子量ポリヒドロキシポリエーテル（熱可塑性樹脂）である。
ビスフェノール類は、２個のヒドロキシフェニル基を有する化合物である。
２個のヒドロキシフェニル基には、アルキル基やハロゲン原子等の置換基を更に有していても良い。また、使用されるビスフェノール類としては、２個のヒドロキシフェニル基を様々な２価の連結基Ｘで連結した構造を挙げることができる。

前記２価の連結基Ｘとしては、例えば、ハロゲン原子が置換していても良い２価の炭化水素基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、及び−ＳＯ_２−等が挙げられる。２価の炭化水素基としては、鎖状、分岐状、若しくは環状の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

本発明に用いられるフェノキシ樹脂としては、下記一般式（１）で表される構成単位を有する樹脂が挙げられる。

（一般式（１）において、Ｘは、前記２価の連結基Ｘを表し、Ｙ_１及びＹ_２はそれぞれ独立に置換基を表す。ｋ１及びｋ２は、それぞれ独立に０以上４以下の数である。）

使用されるビスフェノール類としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン（ビスフェノールＢＰ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（ビスフェノールＡＰ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）１−フェニルプロパン１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）１−フェニルブタンビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン（ビスフェノールＧ）等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル等のジヒドロキシジアリールエーテル類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどのジヒドロキシジアリールフルオレン類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等のジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等のジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン＝ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等のジヒドロキシジアリールスルホン類などが挙げられる。
中でも、離型性の点から、ビスフェノール類がビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、ジヒドロキシジアリールエーテル類、及びジヒドロキシジアリールフルオレン類からなる群から選択される１種以上であることが好ましく、更に、ビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類であることが好ましい。

また、エピクロルヒドリン類及び類似物としては、例えば、エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、１，２‐エポキシ‐１‐メチル‐３‐クロルプロパン、１，２‐エポキシ‐１‐ブチル‐３‐クロルプロパンなどが挙げられる。

フェノキシ樹脂は１モルのエピクロルヒドリンに対し、約１モルの二価フェノールと、ＮａОＨやＫОＨなどのアルカリを０．６モル以上１．５モル以下加えて、４０℃前後の温度で混和させることにより得ることができる。重合体の好ましい重量平均分子量は１０，０００以上１００，０００以下が挙げられ、更に１５，０００以上４５，０００以下であることが好ましい。
なお、本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量をいう。

またエピクロルヒドリンの代わりに反応性希釈剤として、ブチルグリシジルエーテルや高級脂肪酸グリシジルエステルなども改質剤として添加して使用することができる。

またフェノキシ樹脂中の水酸基に反応させて側鎖を導入することにより、改質することも可能である。反応させる物質としては、無水コハク酸や無水マレイン酸、あるいは無水トリメリット酸などの酸無水物によりエステル結合にてグラフトが可能である。あるいは脂肪酸類によるエステル化なども可能である。触媒としてトリエチレンジアミンなどを利用することができる。好ましいグラフト化率は、グラフト化される化合物にもよるが、１０％以上５０％以下が好ましく、特に２５％以上３０％以下が好ましい。

本発明で用いられるフェノキシ樹脂としては、適宜市販品を用いることもでき、例えば、フェノキシ樹脂ＰＫＨＢ、ＰＫＨＣ、ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＭ−３０（以上、ＩｎＣｈｅｍ社）、フェノキシ樹脂ＹＰＢ−４３Ｃ、ＹＰＢ−４３Ｍ、ＹＰ−７０（以上、新日鉄住金化学）等が挙げられる。

［その他のバインダー樹脂］
染料層のバインダー樹脂としては、フェノキシ樹脂のみを含有していてもよく、本発明の効果が損なわれない限り、フェノキシ樹脂とともに、その他のバインダー樹脂が含有されていてもよい。

その他のバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチルセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、酪酸セルロース樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂等を挙げることができる。なお、これらのバインダー樹脂は単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いることもできる。

また、染料層３には、染料及びバインダー樹脂のほか、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤が含有されていてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。また、染料層３には、本発明の趣旨を妨げない範囲内で、他の離型剤が含有されていてもよい。他の離型剤としては、従来公知のシリコーンやリン酸エステル等を挙げることができる。

染料層３の形成方法についても特に限定はなく、染料、フェノキシ樹脂を含むバインダー樹脂、更に必要に応じて添加剤、例えば、離型剤や無機微粒子などを加えて、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノール、シクロヘキサノン、ＤＭＦなどの適当な有機溶剤に溶解、あるいは有機溶剤や水に分散した塗工液をグラビア印刷、ダイコート印刷、バーコート印刷、スクリーン印刷、又はグラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷等の手段により塗布、及び乾燥して形成することができる。

また、本発明では、染料層３の塗工量が乾燥時で０．３５ｇ／ｍ^２以下の範囲とすることが好ましい。染料層３の塗工量をこの範囲内とすることで、転写時の染料転写効率を向上させることができ、染料層３に含まれる染料を無駄なく熱転写受像シート上に移行させることができ、且つ、保存安定性の要求を満足させることができる。なお、染料層３の塗工量が乾燥時で０．３５ｇ／ｍ^２を超えると染料転写効率が低下する恐れがある。染料層３の下限値について特に限定はないが、染料層の塗工量が乾燥時で０．２５ｇ／ｍ^２未満である場合には、フェノキシ樹脂に対する昇華性染料の配合比率を多くしても十分な印画濃度を得られない場合がある。したがって、この点を考慮すると、染料層の塗工量は、乾燥時で０．２５ｇ／ｍ^２以上０．３５ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。

染料層３に含まれる染料の含有量が少ない場合には十分な印画濃度を得ることができない場合がある。この点を考慮すると、染料層においては、中に含まれる染料とバインダー樹脂との質量比率（Ｄ／Ｂ比（染料／バインダー樹脂））は、十分な印画濃度の印画物を得ることができる点から、２．５以上であることが好ましい。
一方で、染料とバインダー樹脂との質量比率（Ｄ／Ｂ比（染料／バインダー樹脂））が大きすぎると、バインダー樹脂に対する染料の染料量が多くなりすぎ、バインダーが染料を保持しきれず保存安定性が低下する恐れがある。したがって、この点を考慮すると、Ｄ／Ｂ比は４以下の範囲内であることが好ましく、２．５以上３．５以下の範囲内であることがより好ましい。

（背面層）
図１に示すように、第一の基材２の他方の面に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層４が配置されている。

背面層４は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。

また、上記した樹脂に硬化剤を添加してもよい。例えば、上記熱可塑性樹脂のうち水酸基を有する水酸基含有熱可塑性樹脂に、ポリイソシアネート樹脂等の水酸基と反応する硬化剤を組み合わせることが好ましい。
硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させる。

また、背面層４には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。

背面層４は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、第一の基材２の染料層３の反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層４の塗工量は、耐熱性等の向上等の点から、乾燥後塗工量が３ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、０．１ｇ／ｍ^２以上２ｇ／ｍ^２以下にすることがより好ましい。

（転写性保護層）
また、本発明の熱転写シートにおいて、上記で説明した染料層と転写性保護層とを面順次に設けることもできる。

転写性保護層は、多層構造をとっていてもよいし、単層構造をとっていてもよい。多層構造をとる場合には、画像に各種の耐久性を付与するための主体となる主保護層のほか、転写性保護層と印画物の受像面との接着性を高めるために転写性保護層の最表面に配置される接着層や、補助的な保護層や、保護層本体の機能以外の機能を付加するための層などが含まれていてもよい。主保護層とその他の層の順序は任意であるが、通常は、転写後に主保護層が受像面の最表面層となるように、接着層と主保護層との間に他の層を配置する。

多層構造の転写性保護層を構成する主保護層又は単層構造の転写性保護層は、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。

電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。

紫外線遮断性樹脂を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。

単層構造の転写性保護層又は多層構造の転写性保護層中に設けられた主保護層は、保護層形成用樹脂の種類にもよるが、通常は０．５μｍ以上１０μｍ以下の厚さであることが好ましい。

転写性保護層の最表面には接着層が配置されていてもよい。接着層は、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂のような加熱時接着性の良好な樹脂で形成することができる。接着層の厚さは、通常０．１μｍ以上５μｍ以下である。

本発明に用いられる熱転写シート１には、従来、昇華熱転写シートに設けられていた公知の構成が、更に配置されていても良い。
例えば、第一の基材２と染料層３との間に染料プライマー層５が配置されていることが好ましい。染料プライマー層５を設けることで印画濃度を向上させることが出来る。染料プライマー層としては、従来公知のものを適宜選択して用いることができるが、例えば、ポリビニルピロリドン、アルミナゾルなどが好適に用いられる。

≪熱転写受像シート≫
（第二の基材）
本発明の熱転写受像シートに用いられる第二の基材としては、染料受容層を保持する機能を有するが、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上、支障がない程度の機械的強度を有することが好ましい。このような第二の基材の材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、セルロース紙の表裏をポリエチレンでコートした銀塩写真の印画用紙の基材として使用されるレジンコート紙、あるいは、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の各種プラスチックフィルム又はシートが使用でき、またこれら合成樹脂に白色顔料や、充填剤を加えて成膜し、基材内部に微細空隙（ミクロボイド）を有するフィルム（多孔質フィルム）も使用できる。
第二の基材は単層体或いはこれら２層以上の積層体のいずれであっても良い。前記シートを、ドライラミネート法、ウエットラミネート法、溶融ラミネート法などの公知の方法により２種以上積層してなる多層積層シート等が挙げられる。
第二の基材は、その表面に形成する層との密着力が乏しい場合には、その表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理のような易接着処理を施すのが好ましい。

第二の基材のサイズ及び厚さとしては、特に制限はなく、熱転写受像シートの使用目的に応じて適宜選択することができ、規格化されたサイズとしては、例えばはがきサイズ、カードサイズ、名刺サイズなどがある。また、厚さは、通常５０μｍ以上８００μｍ以下の範囲で適宜選ばれる。

本発明の熱転写受像シートにおいては、この第二の基材として、カード類の基材として用いられるカード基材を好適に用いることができる。カード基材としては、染料受容層が配置された熱転写受像シートとした場合に、ＪＩＳ Ｘ ６３０５−１：２０１０に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量を３５ｍｍ以下としたカードとなるカード基材を選択することが好ましい。
ＪＩＳ Ｘ ６３０５−１に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量は、ＪＩＳ Ｘ ６３２２−1：２００１（ＪＩＳ Ｘ ６３０１：２００５ ８．１ 「静的曲げ強さ」）の基準に準じ、ＪＩＳ Ｘ ６３０５−１：２０１０ ５．７.の試験方法に従って以下のとおり試験を行い、たわみ量（ｈ１−ｈ２）を測定することによって得ることができる。
イ）カード片側短辺３ｍｍを保持し、逆側短辺の基準面からの高さｈ１（ｍｍ）を記録する。
ロ）逆側短辺３ｍｍに０．７Ｎの荷重をかけ、１分間かけ逆側短辺の基準面からの高さｈ２（ｍｍ）を記録する。
ハ）荷重を取り去り、１分後逆側短辺の基準面からの高さｈ３(ｍｍ）を記録する。
ニ）たわみ量（ｈ１−ｈ２）（ｍｍ）、及び変形量（ｈ１−ｈ３）（ｍｍ）を記録する。
使用機器：
金属製直尺ＴＺ−ＲＳ１５
金属製直尺ＴＺ−ＲＳ６０
ストップウォッチＳ０５６−４０００
温湿度計 （株）ティアンドデイ ＴＲ−７２Ｕ
電子式非自動はかり （株）エー・アンド・デイ製 ＥＫ−１２００ｉ

中でも、本発明においては、例えば磁気層、光記録層、ＩＣチップなどを内蔵した情報記録機能をもつカード基材を好適に用いることができる。
熱転写受像シートがカード類（ＩＤカード、クレジットカードなど）である場合においては、紙基材を使用した写真用途の印画紙に比べて受像層のクッション性が不十分なことが多いため、印画濃度が不十分になり易く、また、受像層の最表面付近に染料が高濃度でたまる状態になりやすいために画像の滲みの問題はより顕著に起こりやすい傾向がある。また、カード類は、高温条件に曝され易く、画像の滲みの問題はより顕著に起こりやすい傾向があり、更に、屋外や光に曝され易く、耐光性が高い必要がある。そのため、本発明の熱転写受像シートがカード類である場合、すなわち第二の基材としてカード基材が用いられる場合、本発明の効果がより顕著に奏されるからである。

本発明に係る熱転写記録材料に用いられる熱転写受像シートの他の一例として、第二の基材がＩＣカードである場合の熱転写受像シートを図４に示す。図４は、第二の基材２１と染料受容層２２と中間層２３とを備えたＩＣカード３０の模式的断面図を示したものである。第二の基材２１は、第一基材シート部材２５と第二基材シート部材２５’との間に所定の厚みのＩＣモジュールを備えている。ＩＣモジュールは、アンテナ体２８、ＩＣチップ２９及び補強板３１等からなり、これらはインレット２７に備えられている。また第二の基材２１は、第一基材シート部材２５と第二基材シート部材２５’との間にインレット２７を配置し、接着剤２６、２６’を介在して、各部材を積層した積層構造である。

カード基材は、例えば、第一基材シート部材に、第二基材シート部材を接着剤で適宜公知の方法を用いて貼り合わせることにより形成することができる。また、利用者の情報を電気的に記憶するＩＣチップおよびＩＣチップに接続されたコイル状のアンテナ体とから構成される電子部品を接着剤中に埋設することにより、ＩＣチップ付きカード基材を形成することができる。カード基材は、後述する染料受容層を第一基材シート部材の一面側に設けた後に、第二基材シート部材を接着剤で貼り合わせることにより形成しても良い。

カード基材を形成するための基材シート部材としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＥＴ−Ｇ、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、塩化ビニル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、アクリル等の樹脂シートを好適に使用することができるが、機械的強度や寸法安定性、耐溶剤性の観点から、ＰＥＴ、ＰＥＴ−ＧまたはＰＥＮが好ましい。また、これらの中でも、透明性、加工適性およびコストの観点から、ＰＥＴまたはＰＥＴ−Ｇが特に好ましい。

カード基材を形成するため貼り合わせに接着剤を使用する場合、特に制限されることなく従来公知の接着剤を用いることができるが、本発明においては、ホットメルト接着剤等を好適に使用することができ、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系や、ポリエステル系、ポリアミド系、熱可塑性エラストマー系、ポリオレフィン系の接着剤を挙げることができる。これらのなかでも、湿気硬化型の接着剤が好ましい。上記したもの以外でも、湿気硬化型接着剤として、特開２０００−０３６０２６号公報、特開２０００−２１１２７８号公報、特開２０００−２１９８５５号公報等に開示されている接着剤を好適に使用することができる。なお、接着剤を用いて、各部材を貼り合わせる場合、接着剤の層と電子部品の層（インレットの厚み）との合計の厚みで１００μｍ以上６００μｍ以下が好ましく、より好ましくは１５０μｍ以上５００μｍ以下、特に好ましくは、１５０μｍ以上４５０μｍ以下である。
所定のカードサイズに成形する方法としては、打ち抜く方法、断裁する方法等を主として採用できる。

（染料受容層）
本発明における染料受容層は、熱転写シートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。本発明における染料受容層は、水酸基含有熱可塑性樹脂と、水酸基と反応する硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物であることを特徴とする。
当該染料受容層は、水酸基含有熱可塑性樹脂と、水酸基と反応する硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物であることから、フェノキシ樹脂を含有する染料層を備えた熱転写シートと組合せても、離型性に優れながら染料受容能も高く、高い印画濃度の印画物が得られ、且つ、印画物の耐光性を良好にすることができる。
当該染料受容層は、水酸基含有熱可塑性樹脂と、水酸基と反応する硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物であることから、前記熱可塑性樹脂の水酸基と、前記硬化剤の水酸基と反応する反応性基とが反応し、水酸基含有熱可塑性樹脂の水酸基と硬化剤とが結合した架橋構造を含み、三次元網目構造を構築している。

＜水酸基含有熱可塑性樹脂＞
本発明で用いられる水酸基含有熱可塑性樹脂は、炭化水素基に結合した水酸基を含有する熱可塑性樹脂である。ここでの水酸基は、炭化水素基に結合した水酸基をいい、例えばカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）に含まれるＯＨ等は除かれる。典型的には、炭化水素基に結合した水酸基であって、芳香環上に直接結合した水酸基（フェノール性水酸基）以外の水酸基であるアルコール性水酸基であることが好ましい。

本発明で用いられる水酸基含有熱可塑性樹脂としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、硝化綿などのセルロース系樹脂、ポリビニルアルコールなどのビニル系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂及びポリアセトアセタール樹脂などのポリビニルアセタール系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂等のアクリル系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン変性またはフッ素性ウレタン樹脂等が挙げられる。

本発明で用いられる水酸基含有熱可塑性樹脂としては、数平均分子量は、離型性の点から、１００００以上であることが好ましく、更に、３００００以上であることが好ましい。
なおここで、数平均分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換算した数平均分子量をいう。

本発明で用いられる水酸基含有熱可塑性樹脂としては、離型性に優れながら、印画濃度が高く、且つ滲みが抑制され、高品質で耐光性に優れた印画物が得られる点から、水酸基価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、一方で１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。ここで、水酸基価は、水酸基含有熱可塑性樹脂の固形分１ｇ中に含まれる水酸基をアセチル化するために要する水酸化カリウムのｍｇ数を表し、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に記載の方法により測定される値である。

また、本発明で用いられる水酸基含有熱可塑性樹脂としては、離型性に優れながら、印画濃度が高く、且つ滲みが抑制され、高品質で耐光性に優れた印画物が得られる点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であることが好ましく、更に６０℃以上であることが好ましい。一方、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高すぎると、印画濃度が低くなる恐れがある点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、１００℃以下であることが好ましく、更に９０℃以下であることが好ましい。
なお、本発明におけるガラス転移温度（Ｔｇ）とは、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による熱量変化の測定（ＤＳＣ法）に基づき求められる温度である。

また、本発明で用いられる水酸基含有熱可塑性樹脂としては、離型性を向上する点から、染料層に用いられているフェノキシ樹脂に対して、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が離れている樹脂を選択することが好ましい。染料層と、染料受容層とに用いられる各バインダー樹脂同士の相溶性乃至溶解性が小さいと、互いに親和性が低くなることから、界面の密着性は不安定となり、２つの物質間での接触面積を小さくするように働き、離型性が向上すると推定される。

水酸基含有熱可塑性樹脂としては、中でも、分子中に適度に水酸基を有しているポリビニルブチラール樹脂及びポリアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂、及びセルロース系樹脂が好適に用いられる。中でも、離型性の点から、ポリビニルブチラール樹脂、及びセルロースアセテート系樹脂の少なくとも１種が好適に用いられ、その中でも、離型性及び耐光性の点から、ポリビニルブチラール樹脂及びセルロースアセテートブチレートの少なくとも１種が好適に用いられる。特にブチラール基やブチレート基のような嵩高い基がポリマーに高い割合で存在することにより、受像層表面の疎水性が適切になり、これらの相乗効果によって、離型性や染料分散性がより向上すると推定される。

ポリビニルブチラール樹脂においては、印画性に優れながら、熱転写シートとの離型性が良好で、且つ、耐光性に優れた画像を形成することができる点から、水酸基を有する構成単位、すなわちビニルアルコール由来の構成単位は１０モル％以上であることが好ましく、１５モル％以上が更に好ましく、一方で４０モル％以下であることが好ましい。
また、セルロースアセテートブチレートにおいては、水酸基の割合が、０．１％以上５％以下である物が好適に用いられる。

なお、本発明に用いられる水酸基含有熱可塑性樹脂は、１種類のみであってもよく、あるいは、２種類以上であってもよい。
水酸基含有熱可塑性樹脂の含有量は、染料受容層用材料全体の８０質量％以上９８質量％以下（固形分換算）が好ましく、更に８５質量％以上９５質量％以下が好ましい。なお、本発明において「固形分」とは、溶剤以外のすべての成分を意味する。

＜水酸基と反応する硬化剤＞
本発明で用いられる水酸基と反応する硬化剤は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂を、その水酸基を利用して架橋させるものである。本発明で用いられる水酸基と反応する硬化剤としては、例えば、エポキシ化合物、メチロール化合物、イソシアナート化合物等が挙げられる。本発明において前記水酸基含有熱可塑性樹脂に組み合わせる硬化剤としては、中でもポリイソシアネート化合物が好適に用いられる。

硬化剤として用いられるポリイソシアネート化合物は、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であれば適宜用いることができる。例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート及びこれらの誘導体の少なくとも１つが挙げられる。ここで、芳香脂肪族ポリイソシアネートは、イソシアネート基が脂肪族炭素原子を介して芳香環に結合している構造を有するポリイソシアネートをいう。

前記芳香族ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェート等が挙げられる。
前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
また、前記脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナン等が挙げられる。
また、前記芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ω，ω’−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン等が挙げられる。
また、前記ポリイソシアネート化合物の誘導体としては、前記ポリイソシアネート化合物のイソシアヌレート体のような３量体、２量体、５量体等の多量体や、前記ポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とを反応させたアダクト体や、アロハネート体、ビュレット体等の変性ポリイソシアネート等が挙げられる。

本発明においては、中でも耐光性の点から、イソシアネート基の窒素原子が脂肪族炭素原子に結合している構造を有することが好ましく、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート及びこれらの誘導体の少なくとも１つが好適に用いられる。中でも耐光性、離型性の点から、前記脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート体、キシリレンジイソシアネート及びこれらの変性ポリイソシアネートが好適に用いられる。

本発明の染料受容層においては、中でも、離型性及び濃度の点から、前記水酸基含有熱可塑性樹脂の水酸基に対する、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．０１以上５以下となるように、更に０．５以上３以下となるように、水酸基含有熱可塑性樹脂とポリイソシアネート化合物とを組み合わせて用いることが好ましい。

なお、本発明に用いられる水酸基と反応する硬化剤は、１種類のみであってもよく、あるいは、２種類以上であってもよい。
水酸基と反応する硬化剤の含有量は、染料受容層用材料全体の２質量％以上２０質量％以下（固形分換算）が好ましく、更に５質量％以上１０質量％以下が好ましい。

当該染料受容層が、水酸基含有熱可塑性樹脂と、水酸基と反応する硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物であることは、染料受容層から材料を採取し分析することで確認することができる。分析方法としては、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＣ−ＭＳ、ＸＰＳ、ＴＯＦ−ＳＩＭＳおよびこれらの組み合わせた方法を適用することができる。

＜その他の成分＞
上記以外に、本発明の効果を妨げない範囲で染料受容層に添加することができる任意の化合物としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等を挙げることができる。
本発明の染料受容層においては、滲みを抑制する点からシリコーンオイル等の離型剤を含有しないことが好ましいが、本発明の効果を妨げない範囲であれば用いても良く、シリコーンオイル等の離型剤を用いることを妨げるものではない。このような離型剤としては、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤等が挙げられる。
また、本発明の効果を妨げない範囲で、水酸基含有熱可塑性樹脂以外のバインダー樹脂を併用しても良い。このようなバインダー樹脂としては、例えば、水酸基含有熱可塑性樹脂に該当しない、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。水酸基含有熱可塑性樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合であっても、水酸基含有熱可塑性樹脂がバインダー樹脂の主成分、すなわち、バインダー樹脂の合計の５０質量％以上となるようにし、更にバインダー樹脂の合計の７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。

染料受容層の形成に際し、染料受容層用塗工液の塗工量は、特に限定されないが、乾燥状態で０．５ｇ／ｍ^２以上１０ｇ／ｍ^２以下とすることが好ましい。

（中間層）
第二の基材１１と染料受容層１２との間に中間層１３が配置されていてもよい。
中間層は、例えば、サーマルヘッドから染料受容層１２に加えられた熱が第二の基材１１等へ伝熱することによって損失され印画濃度が低下することを防止することができる。また、中間層により、クッション性が向上し、ざらつきが少なく、高濃度で、耐光性に優れた印画物を得ることが可能になる。
中間層は二層以上積層された多層構造であっても良く、更に、断熱層と受像層との接着性、白色度、隠蔽性、帯電防止性、およびカール防止性等の付与を目的とするものであってもよい。
中間層としては、例えば、「断熱層」、「中空層」、「中空粒子層」、「クッション層」と称される従来公知のあらゆるものを適宜選択して用いることができる。

中間層としては、例えば、特開２０１５−０６６７８１号公報段落００７２〜００８１に記載の断熱層や中間層等が挙げられる。
また、カード基材に用いられる場合、特開２０１３−２８０６９号公報段落００１７〜００２３に記載されているような、中空粒子にスチレンアクリル酸共重合樹脂、及び／又はゼラチンのような水に分散又は溶解できるバインダー樹脂を硬膜剤で硬化させたクッション層や、特開２０１４−１９３４２１号公報段落００２７〜００５６に記載されている活性光線硬化層等が好適なものとして挙げられる。

中間層の厚み又は塗工量は、目的に応じて適宜選択されれば良く特に限定されない。中間層の厚みは通常０．５μｍ以上１０μｍ以下、中間層の塗工量は、乾燥状態で０．５ｇ／ｍ^２以上５ｇ／ｍ^２以下が好ましい。

また、第二の基材１１の染料受容層１２が配置されている面とは異なる面に、熱転写受像シートの搬送性向上機能や、カール防止機能を有する裏面層１４を設けることもできる。
本発明に用いられる熱転写受像シート２０は、それ以外の各種機能層についていかなる限定もされることはない。これらの裏面層１４、各種機能層は、従来公知のものを適宜選択して設ければよい。

（印画物の製造方法）
本発明に係る印画物の製造方法は、第一の基材と、前記第一の基材の一方の面に配置された染料とバインダー樹脂を含有する染料層と、前記第一の基材の他方の面に配置された背面層とを有し、前記染料層のバインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を含有する熱転写シートを準備する工程と、
第二の基材と、前記第二の基材の一方の面に配置された染料受容層とを有し、前記染料受容層は、水酸基含有熱可塑性樹脂と、水酸基と反応する硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物である、熱転写受像シートを準備する工程と、
前記熱転写シートの前記染料層面と前記熱転写受像シートの前記染料受容層面とを重ね合わせて、前記染料を前記染料受容層上に熱転写して、前記熱転写受像シートに画像を形成する工程と
を有することを特徴とする。

つまり、本発明に係る印画物の製造方法は、上記本発明の熱転写記録材料で説明した上記特定の染料層を備えた熱転写シート１０と、上記特定の染料受容層を備えた熱転写受像シート２０とを組合せて画像を形成する点を特徴とするものであり、上記で説明した熱転写シート１０の染料層３と、熱転写受像シート２０の染料受容層１２とを重ね合わせ、サーマルヘッドにより熱転写シート１０の背面層４側から熱を印加して、染料層３に含まれる染料を染料受容層１２に移行させることで画像形成が行われる。

本発明に係る印画物の製造方法においては、染料層が前記バインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を含有する熱転写シートと、染料受容層が水酸基と反応する硬化剤と水酸基含有熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物の硬化物である熱転写受像シートとを選択して組み合わせて用いられることにより、離型性に優れながら、印画濃度が高く、且つ滲みが抑制され、高品質で耐光性に優れた印画物を製造することができる。
本発明の印画物の製造方法で用いられる熱転写シート、熱転写受像シートは、上記本発明の熱転写記録材料で説明した通りであり、ここでの詳細な説明は省略する。

本発明に係る印画物の製造方法においてサーマルヘッドにより熱転写シートの第一の基材側から印加されるエネルギーとしては、画像に応じて適宜調整されれば良く、特に限定されるものではないが、高速プリンターにおいては、例えば、出力０．２５Ｗ（ワット）／ドット以下、ライン速度０．５ｍｓ（ミリ秒）／Ｌ（ライン）以上５ｍｓ／Ｌ以下、ドット密度２００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）以上６００ｄｐｉ以下、好ましくは、出力０．２０Ｗ／ドット以下、ライン速度０．５ｍｓ／Ｌ以上２ｍｓ／Ｌ以下、ドット密度２００ｄｐｉ以上４００ｄｐｉ以下である。
本発明に係る印画物の製造方法によれば、上述した特定の熱転写シートと、特定の熱転写受像シートとを使用するため、上記のような高速印画においても、高濃度印画を実現することができる。

次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。
（実施例１）
下記のように熱転写シート及び熱転写受像シートを製造し、熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料を得た。
（１）熱転写シートの作製
第一の基材として厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時０．５ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥して背面層を形成した。次いで、前記第一の基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成の染料層用塗工液１を染料層が乾燥時０．６ｇ／ｍ^２になるように、この順で面順次に繰り返して塗布、乾燥して染料層を形成することで、図１のような実施例１の熱転写シートを得た。

＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール樹脂 （エスレック ＫＳ−１ 積水化学工業（株）製） ６０．８部
・ポリイソシアネート （バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株）製）４．２部
・ステアリルリン酸亜鉛 （ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株）製） １０部
・ステアリン酸亜鉛 （ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製） １０部
・ポリエチレンワックス （ポリワックス３０００ 東洋ペトロライト（株）製） １０部
・メチルエチルケトン ２００部
・トルエン １００部

＜染料層用塗工液１＞
・下記化学式（Ａ）で示される染料 ２．０部
・染料（ディスパースレッド６０） ２．０部
・染料（ディスパースバイオレット２６） ３．０部
・フェノキシ樹脂（ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂、製品名：ＰＫＨＣ、ＩｎＣｈｅｍ社製） ２．８部（固形分）
・溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１：１溶液） １００部

（２）熱転写受像シート（染料受容層付きＩＣカード）の作製
基材シート（Ｕ２Ｌ９２Ｗ−１８８、帝人デュポンフィルム社製）上に、染料受容層用塗工液１を４ｇ／ｍ^２となるように塗布して塗膜を形成し、染料受容層付きシートを得た。
得られた染料受容層付きシートの基材シート側に、ホットメルト接着剤（ＭａｃｒｏｐｌａｓｔＱＲ３４６０、Ｈｅｎｋｅｌ社製）を介して、ＩＣ部品と別のシート（Ｕ２Ｌ９２Ｗ−１８８）とを貼り合わせ、ロールカッターを用いて化粧裁断を行うことにより、厚みが７９０μｍで、カードサイズが５５ｍｍ×８５ｍｍの染料受容層付きＩＣカードを作製した。当該ＩＣカードは、ＪＩＳ Ｘ ６３０５−１：２０１０に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量が２０ｍｍであった。

＜染料受容層用塗工液１＞
・ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ−１、積水化学工業社製、ビニルアルコール由来の構成単位は３６モル％、数平均分子量１９０００） ９部
・ポリイソシアネート（タケネートＤ−１１０Ｎ、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、日本ポリウレタン工業社製） １部
・溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１：１溶液） ９０部

（実施例２）
実施例１において、染料受容層用塗工液について下記組成の染料受容層用塗工液２を用いて、熱転写受像シートを形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料を得た。
＜染料受容層用塗工液２＞
・ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＨ−Ｓ、積水化学工業社製、ビニルアルコール由来の構成単位は２２モル％、数平均分子量６６０００） ９部
・ポリイソシアネート（タケネートＤ−１１０Ｎ、日本ポリウレタン工業社製） １部
・溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１：１溶液） ９０部

（参考例３）
実施例１において、染料受容層用塗工液について下記組成の染料受容層用塗工液３を用いて、熱転写受像シートを形成したこと以外は、実施例１と同様にして、参考例３の熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料を得た。
＜染料受容層用塗工液３＞
・セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）（ＣＡＢ−５５１−０．０１、ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ製、水酸基１．５％、数平均分子量１６０００） ９部
・ポリイソシアネート（タケネートＤ−１１０Ｎ、日本ポリウレタン工業社製） １部
・溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１：１溶液） ９０部

（実施例４）
実施例１において、染料受容層用塗工液について下記組成の染料受容層用塗工液４を用いて、熱転写受像シートを形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料を得た。
＜染料受容層用塗工液４＞
・ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ−１、積水化学工業社製） ９部
・ポリイソシアネート（コロネートＨＸ、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体、１分子中にイソシアネート基数３個、日本ポリウレタン工業社製） １部
・溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１：１溶液） ９０部

（比較例１）
実施例１において、染料受容層用塗工液について下記組成の比較染料受容層用塗工液１を用いて、熱転写受像シートを形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料を得た。
＜比較染料受容層用塗工液１＞
・スチレンマレイン酸樹脂（Ｘ−２２０、星光ＰＭＣ製、アルコール性水酸基不含有） ９部
・ポリイソシアネート（タケネートＤ−１１０Ｎ、日本ポリウレタン工業社製） １部
・溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１：１溶液） ９０部

（比較例２）
実施例１において、染料受容層用塗工液について下記組成の比較染料受容層用塗工液２を用いて、熱転写受像シートを形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料を得た。
＜比較染料受容層用塗工液２＞
・塩化ビニル系樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 ソルバインＣ 日信化学工業（株）、アルコール性水酸基不含有） ２０部
・カルボキシル変性シリコーンオイル （Ｘ−２２―３７０１Ｅ、信越化学工業（株）） １部
・溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１：１溶液） ７９部

（比較例３）
実施例１において、染料層用塗工液について下記組成の比較染料層用塗工液１を用いて、熱転写シートを形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料を得た。

＜比較染料層用塗工液１＞
・下記化学式（Ａ）で示される染料 ２．０部
・染料（ディスパースレッド６０） ２．０部
・染料（ディスパースバイオレット２６） ３．０部
・ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＫＳ−１０、積水化学工業社製） ２．８部（固形分）
・溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１：１溶液） １００部

（比較例４）
実施例１において、染料受容層用塗工液について下記組成の比較染料受容層用塗工液３を用いて、熱転写受像シートを形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例４の熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料を得た。
＜比較染料受容層用塗工液３＞
・ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ−１、積水化学工業社製） １０部
・溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１：１溶液） ９０部

［評価］
各実施例及び比較例において作製した熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料について、以下の通りに評価を行った。結果を表１に示す。
＜印画物の製造＞
得られた熱転写受像シート（染料受容層付きＩＣカード）の染料受容層の面に、熱転写シートのインク層側を重ね合わせ熱転写シート側からサーマルヘッドを用いて出力０．２３Ｗ／ドット、ライン速度１．０ｍ秒／ライン、ドット密度３００ｄｐｉの条件で加熱することにより階調パターンを染料受容層に形成し、印画物を作製した。

（１）離型性
上記印画物の製造にて、印画物を製造する際に熱転写シートと熱転写受像シート（染料受容層付きＩＣカード）が剥離可能か評価した。
（評価基準）
ＡＡ： 手で剥離可能
Ａ：何とか手で剥離可能
Ｂ： 剥離不能
なお、受像層表面が剥離不能であったサンプルは、他の評価は評価価値がないと判断され、行わなかった。

（２）印画濃度
上記のように作製した印画物について、光学濃度計（グレタグマクベス社製 ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）（Ａｎｓｉ−Ａ、Ｄ６５）による光学反射濃度を測定し、その最大エネルギーが印加されている部分（ＯＤｍａｘ）の濃度を測定し、下記の評価基準に基づいて印画濃度の評価を行った。
（評価基準）
Ａ：ＯＤ値が１．８以上であった。
Ｂ：ＯＤ値が１．８未満であった。

（３）耐光性
上記のように作製した印画物について、下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性の評価を行った。
（ｉ）耐光性評価の条件
・照射試験器：アトラス社製Ｃｉ４０００
・光源：キセノンランプ
・フィルター：内側＝ＣＩＲＡ、外側＝ソーダライム
・ブラックパネル温度：４５（℃）
・照射強度：１．２（Ｗ／ｍ^２）−４２０（ｎｍ）での測定値
・照射エネルギー：３００（ｋＪ／ｍ^２）−４２０（ｎｍ）での積算値

（ｉｉ）耐光性評価
次いで、光学濃度計（マクベス社製、マクベスＲＤ−９１８）を用い、レッドフィルターで、グレー画像のＣｙ成分の光学反射濃度を測定し、照射前の光学反射濃度が１．０近傍のステップについて、照射前後における光学濃度の変化を測定し、下記式により、残存率を算出して、各熱転写受像シートの耐光性を評価した。
残存率（％）＝（照射後の光学反射濃度／照射前の光学反射濃度）×１００
（評価基準）
ＡＡ：残存率８０％以上
Ａ：残存率７０％以上８０％未満
Ｂ：残存率７０％未満

（４）滲み評価
印画物を有するＩＣカードを、９０℃ドライのオーブンに入れ、５日間保存し、保存後の画像の滲みを目視にて官能評価した。
（評価基準）
Ａ：画像が滲まず鮮明に見える
Ｂ：画像が滲んでぼやけて見える

（結果のまとめ）
実施例１〜４で得られた熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料においては、染料層が前記バインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を含有する熱転写シートと、染料受容層が水酸基と反応する硬化剤と水酸基含有熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物の硬化物である熱転写受像シートとを選択して組み合わせたことにより、離型性に優れながら、印画濃度が高く、且つ滲みが抑制され、高品質で耐光性に優れた印画物が得られた。
一方、比較例１で得られた熱転写シートと熱転写受像シートの組合せにおいては、染料受容層のバインダー樹脂がスチレンマレイン酸樹脂を含有する熱転写受像シートを用いたため、剥離可能であったものの、印画濃度が悪く、耐光性も悪いものであった。
比較例２で得られた熱転写シートと熱転写受像シートの組合せにおいては、染料受容層が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂とシリコーンオイルとを含有する熱転写受像シートを用いたため、滲みが生じ、耐光性も悪いものであった。
比較例３で得られた熱転写シートと熱転写受像シートの組合せにおいては、染料層のバインダー樹脂がアセタール樹脂を含有する熱転写シートを用いたため、離型性が悪化し、熱融着を起こした。
また、比較例４で得られた熱転写シートと熱転写受像シートの組合せにおいては、染料受容層が水酸基含有熱可塑性樹脂を含むが水酸基と反応する硬化剤を含まないバインダー樹脂を用いたため、離型性が悪化し、熱融着を起こした。

１ 熱転写記録材料
２ 第一の基材
３ 染料層
４ 背面層
５ 染料プライマー層
８ 転写性保護層
１０ 熱転写シート
１１ 第二の基材
１２ 染料受容層
１３ 中間層
１４ 裏面層
２０ 熱転写受像シート
２５ 第一基材シート部材
２５’ 第二基材シート部材
２６、２６’ 接着剤
２７ インレット
２８ アンテナ体
２９ ＩＣチップ
３０ ＩＣカード
３１ 補強板

Claims (8)

1. 熱転写シートと熱転写受像シートとを組み合わせた熱転写記録材料であって、
   前記熱転写シートは、第一の基材と、前記第一の基材の一方の面に配置された染料とバインダー樹脂を含有する染料層と、前記第一の基材の他方の面に配置された背面層とを有し、前記染料層のバインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を含有し、
   前記熱転写受像シートは、第二の基材と、前記第二の基材の一方の面に配置された染料受容層とを有し、前記染料受容層は、ポリビニルブチラール樹脂と、水酸基と反応する硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物であり、前記ポリビニルブチラール樹脂の含有量が、染料受容層用材料全体の８５質量％以上（固形分換算）であることを特徴とする熱転写記録材料。
2. 前記熱転写受像シートが、ＪＩＳ Ｘ ６３０５−１：２０１０に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量を３５ｍｍ以下としたカードである、ことを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録材料。
3. 前記染料受容層は、シリコーンオイルを含有しない、ことを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写記録材料。
4. 前記染料受容層は、離型剤を含有しない、ことを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写記録材料。
5. 第一の基材と、前記第一の基材の一方の面に配置された染料とバインダー樹脂を含有する染料層と、前記第一の基材の他方の面に配置された背面層とを有し、前記染料層のバインダー樹脂としてフェノキシ樹脂を含有する熱転写シートを準備する工程と、
   第二の基材と、前記第二の基材の一方の面に配置された染料受容層とを有し、前記染料受容層は、ポリビニルブチラール樹脂と、水酸基と反応する硬化剤とを含む樹脂組成物の硬化物であり、前記ポリビニルブチラール樹脂の含有量が、染料受容層用材料全体の８５質量％以上（固形分換算）である、熱転写受像シートを準備する工程と、
   前記熱転写シートの前記染料層面と前記熱転写受像シートの前記染料受容層面とを重ね合わせて、前記染料を前記染料受容層上に熱転写して、前記熱転写受像シートに画像を形成する工程と
   を有する、ことを特徴とする印画物の製造方法。
6. 前記熱転写受像シートが、ＪＩＳ Ｘ ６３０５−１：２０１０に規定された曲げ強さの試験におけるたわみ量を３５ｍｍ以下としたカードである、請求項５に記載の印画物の製造方法。
7. 前記染料受容層は、シリコーンオイルを含有しない、ことを特徴とする請求項５又は６に記載の印画物の製造方法。
8. 前記染料受容層は、離型剤を含有しない、ことを特徴とする請求項５又は６に記載の印画物の製造方法。