JP6694383B2 - 曲がりの破損部分を有する粒子を含有する油／油エマルジョン、それらを含む組成物および油／油エマルジョンを安定化するための該粒子の使用 - Google Patents

Description

本発明は、油／油（Ｏ／Ｏ）エマルジョンに基づく化粧料組成物の分野に関する。

使用者に必要とされる快適性を有する安定な化粧料組成物をもたらす新規構築物が依然として必要とされている。

本発明者らは、彼らの研究をＯ／Ｏエマルジョンに向けてきた。これらのエマルジョンは比較的稀であるが、それにも関わらず、新規特性を有するという利点を有する。

この型のエマルジョンに課せられる主な問題は、それらの安定性と関連付けられる。Ｏ／Ｏエマルジョンは一般に、ゲル化剤またはさらには乳化性界面活性剤および／または（コ）ポリマーで安定化される。

この型のエマルジョンは、リップケアおよび／またはリップメイクアップ製品において特に使用される。例えば、国際公開第２００９／１５０８５２号パンフレットは、炭化水素ベースの不揮発性油、シリコーン不揮発性油およびデキストリンの脂肪酸エステルを含む油中油型化粧料組成物に向けられているが、上記出願は、ピッカリング（Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ）型のＯ／Ｏエマルジョンを記載していない。

驚くべきことに、そして有利には、本発明者らは、固体粒子で安定化されるピッカリング型のＯ／Ｏエマルジョンを使用してきた。本発明によるエマルジョンは、２つの異なる非混和性油性相（一方は連続相を形成し、他方は分散相を形成している）、および該分散相と該連続相との界面に配置することにより該エマルジョンを安定化するための特定の固体粒子を含む。

いったん該界面に配置されると、該固体粒子は、該分散相を「ブロック」し、これが、該エマルジョンの安定化をもたらす。このようにして形成された該Ｏ／Ｏエマルジョンは、数週間安定である。

本発明によれば、該固体粒子は、エマルジョン安定剤として使用される。

本発明によるエマルジョンはまた、安定剤としての界面活性剤型の化合物、特に合成界面活性剤、および／またはゲル化剤の使用を省くことを可能にする。というのは、これらの剤の幾つかが、使用される量に応じて、環境に対して毒性の危険性を示しうるためである。

さらに、本発明の文脈において、２つの相を形成するのに使用される油は、最終製品の意図される用途および所望の特性に応じて賢明に選択されうる。

したがって、本発明の第１の主題は、少なくとも下記：
シリコーン油、炭化水素ベースの油およびフッ素油から選択される、好ましくはシリコーン油およびフッ素油から選択される第１の不揮発性油を少なくとも含む第１の油性相、
２５℃で該第１の油と非混和性である第２の不揮発性または揮発性油、好ましくは不揮発性油を少なくとも含む第２の油性相、
少なくとも１つの曲がった部分、および上記曲がった部分の曲がりの少なくとも１つの破損部分を有する固体微粒子
を含む油／油（Ｏ／Ｏ）エマルジョンに向けられる。

本発明はまた、生理学的に許容される媒体中に、本発明による少なくとも１つのＯ／Ｏエマルジョンを含む化粧料組成物に向けられる。

定義
本発明の目的のために、「微粒子」という用語は、その最大寸法が、有利には０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは０．５〜２０μｍの範囲である粒子を意味すると意図される。

「室温」という用語は、約２５℃の温度を意味すると意図される。それは、大気圧（即ち、１．０１３×１０^５Ｐａの圧力）で設定される。

本発明による組成物は、生理学的に許容される媒体、即ち、ヒトの皮膚に施与され得る無毒性媒体を含み、それは、心地よい外観、香りおよび感触を有する。

好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、固体組成物である。

別の好ましい実施形態によれば、本発明による組成物は、液体組成物である。

特に、それは、皮膚、特に顔の皮膚をケアするための、および／またはメイクアップするための化粧料組成物、あるいはケラチン繊維を処置するための組成物である。

「皮膚」という用語は、口唇を含む身体の皮膚の全て、好ましくは顔、首および襟ぐりの皮膚、および口唇の皮膚を意味すると意図される。

「ケラチン繊維」という用語は、特に毛髪を意味する。

特に、本発明による組成物は、メイクアップ組成物、特にリップメイクアップ製品、日焼け止め製品、防臭芳香剤、ケア製品および香料から選択される組成物である。

公知の様式で、本発明の化粧料組成物はまた、化粧料において一般的である補助剤、例えば親油性ゲル化剤、保存剤、有利には飽和Ｃ_２〜Ｃ_５モノアルコール、香料、充填剤、ＵＶ遮蔽剤、特に親油性のもの、殺菌剤、臭い吸収剤、染料、植物エキス、酸化防止剤および非イオン性、陰イオン性、陽イオン性または両性界面活性剤を含有しうる。

これらの各種補助剤の量は、検討中の分野で従来使用されている量であり、例えば、該組成物の総重量の０．０１％〜２０％である。それらの性質に応じて、これらの補助剤は、該第１の油性相へ、および／または該第２の油性相へ導入されうる。

別の主題によれば、本発明は、シリコーン油、炭化水素ベースの油およびフッ素油から選択される少なくとも１つの第１の油を含む第１の油性相、および２５℃で該第１の油と非混和性である第２の油を少なくとも含む第２の油性相を少なくとも含む油／油（Ｏ／Ｏ）エマルジョンを安定化するための、少なくとも１つの曲がった部分、および上記曲がった部分の曲がりの少なくとも１つの破損部分を有する固体微粒子の使用に向けられる。

固体粒子
本発明によるＯ／Ｏエマルジョンを安定化するのに使用されうる該固体微粒子は、特定の形を有する。すなわち、少なくとも１つの曲がった部分、および上記曲がった部分の曲がりの少なくとも１つの破損部分を有し、該微粒子は、好ましくは少なくとも２つの曲がった部分を有する。

好ましい変形によれば、本発明で使用されうる該固体微粒子は、幾つかの曲がりを含む。

「幾つかの曲がり」という用語は、種々の半径の曲がりを意味する。

本発明の目的のために、「曲がりの半径」という用語は、「無限大」の値「∞」を網羅せず、したがって、本発明により使用される微粒子は、プレートレットまたはリーフレットの形でない。

特に、本発明で使用されうる固体微粒子は、少なくとも１つの凹状部分および少なくとも１つの凸状部分を含む。

特に、この変形による該微粒子は、「ボウル」、「ゴルフボール」および「ポリトープ」型の形から選択される形を有する。

第２の好ましい変形によれば、本発明で使用されうる固体微粒子は、唯一の曲がりを含む。

本発明の目的のために、「唯一の曲がり」という用語は、該微粒子が幾つかの曲面を含む場合には、これらの曲面が同じ半径の曲がりを有することを意味する。

それらは特に、例えば「ラグビーボール」型の半球状の紡錘状微粒子から選択される。

本発明で使用されうる固体微粒子は、無機物または有機物でありうる。

一般に、本発明で使用されうる微粒子は、それらの最大寸法が、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは０．５〜２０μｍの範囲であるようなものである。

有利には、本発明で使用されうる微粒子は、０．５〜２．８、好ましくは０．８〜１．５の範囲の密度を有する。

該微粒子は、極性または無極性でありえ、好ましくは無極性である。

本発明による微粒子は一般に、ラジカル重合により、または重縮合により得られる。

「ラジカル重合」という用語は、少なくとも１つのエチレンモノマーの重合を意味する。

この場合には、好ましくは、本発明による微粒子は、ポリアクリレート、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）およびポリスチレンから選択されるポリマーを含有するか、またはさらには上記ポリマーから成る。

「重縮合」という用語は、小分子の排除を伴う２つのモノマー間での重合を意味する。

この場合には、好ましくは、本発明による微粒子は、ポリシリコーン、ポリウレタンおよびポリエステルから選択されるポリマーを含有するか、またはさらには上記ポリマーから成る。

ボウル
本発明の第１の変形によれば、該微粒子は、少なくとも１つの凹状部分および少なくとも１つの凸状部分を含み、該微粒子は特に、中空半球形状、即ち「ボウル」形状を有する。

該「ボウル」形状の微粒子は、ＰＭＭＡおよび／またはシリコーン物質を含みうるか、またはそれらから成り得、好ましくはシリコーン物質を含みうるか、またはそれから成り得る。

後者の好ましい実施形態は、「シリコーン物質の凹状粒子」という名称で、以下で詳述される。

架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）で作製された該「ボウル」形状の微粒子は、特にＳＥＰＰＩＣ社により販売されている製品Ｍｉｃｒｏｐｅａｒｌ（登録商標）Ｍ３１０である。

シリコーン物質の凹状粒子
本発明による組成物中に存在する凹状粒子は、シリコーン粒子であり、特にシリコーン物質から成る中空球部分（ｈｏｌｌｏｗ ｓｐｈｅｒｅ ｐｏｒｔｉｏｎｓ）である。

上記粒子は好ましくは、０．１μｍ〜２０μｍ、優先的には０．５〜１５μｍの範囲の平均直径を有する。「平均直径」という用語は、該粒子の最大寸法を意味する。

本発明による組成物において使用される中空球部分は、それらの中央空洞と通じる唯一の開口部を有し、かつ蹄鉄形状またはボウル形状の横断面を有する切頭型中空球の形を有する。

該シリコーン物質は、三次元構造の架橋ポリシロキサンであり、それは好ましくは、式（Ｉ）ＳｉＯ_２および式（ＩＩ）Ｒ^１ＳｉＯ_１．５（式中、Ｒ^１は、ケイ素原子に直接連結した炭素原子を有する有機基を示す）の単位を含むか、またはさらにはそれらから成る。

有利には、該固体微粒子は、ボウルの形で存在し、式（Ｉ）ＳｉＯ_２および式（ＩＩ）Ｒ^１ＳｉＯ_１．５（式中、Ｒ^１は、ケイ素原子に直接連結した炭素原子を有する有機基を示す）の単位を含むか、またはそれらから成る。

有機基Ｒ^１は、反応性有機基でありうる。Ｒ^１は、特にエポキシ基、（メタ）アクリルオキシ基、アルケニル基、メルカプトアルキル、アミノアルキルまたはハロアルキル基、グリセロキシ基、ウレイド基、シアノ基、好ましくはエポキシ基、（メタ）アクリルオキシ基、アルケニル基またはメルカプトアルキルもしくはアミノアルキル基でありうる。これらの基は一般に、２〜６個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を含有する。

該有機基Ｒ^１はまた、非反応性有機基でありうる。そのとき、Ｒ^１は、特にＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、特にメチル、エチル、プロピルもしくはブチル基、またはフェニル基、好ましくはメチル基でありうる。

挙げられ得るエポキシ基は、２−グリシドキシエチル基、３−グリシドキシプロピル基および２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基を包含する。

挙げられ得る（メタ）アクリルオキシ基は、３−メタクリルオキシプロピル基および３−アクリルオキシプロピル基を包含する。

挙げられ得るアルケニル基は、ビニル、アリルおよびイソプロペニル基を包含する。

挙げられ得るメルカプトアルキル基は、メルカプトプロピルおよびメルカプトエチル基を包含する。

挙げられ得るアミノアルキル基は、３−（２−アミノエチル）アミノプロピル基、３−アミノプロピル基およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル基を包含する。

挙げられ得るハロアルキル基は、３−クロロプロピル基およびトリフルオロプロピル基を包含する。

挙げられ得るグリセロキシ基は、３−グリセロキシプロピル基および２−グリセロキシエチル基を包含する。

挙げられ得るウレイド基は、２−ウレイドエチル基である。

挙げられ得るシアノ基は、シアノプロピルおよびシアノエチル基を包含する。

好ましくは、式（ＩＩ）の単位において、Ｒ^１は、メチル基を示す。

有利には、該シリコーン物質は、３０／７０〜５０／５０の範囲、好ましくは３５／６５〜４５／５５の範囲の単位（Ｉ）／単位（ＩＩ）モル比で、単位（Ｉ）および（ＩＩ）を含む。

該シリコーン物質粒子は、特に下記工程：
（ａ）少なくとも１つの加水分解触媒、および任意的に少なくとも１つの界面活性剤の存在下での、式ＳｉＸ_４の化合物（ＩＩＩ）および式ＲＳｉＹ_３の化合物（ＩＶ）（式中、ＸおよびＹは、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ基を含有するアルコキシエトキシ基、Ｃ_２〜Ｃ_４アシルオキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基を含有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、水酸基、ハロゲン原子または水素原子を示し、Ｒは、ケイ素原子に直接結合した炭素原子を含む有機基を示す）の水性媒体への導入、および
（ｂ）３０〜８５℃の温度で、少なくとも２時間、工程（ａ）から生じる混合物を、少なくとも１つの重合触媒および任意的に少なくとも１つの界面活性剤を含有する水性溶液と接触させること
を含む方法に従って得られうる。

工程（ａ）は加水分解反応に相当し、工程（ｂ）は縮合反応に相当する。

工程（ａ）では、化合物（ＩＶ）に対する化合物（ＩＩＩ）のモル比は通常、３０／７０〜５０／５０、有利には３５／６５／〜４５／５５の範囲であり、優先的には４０／６０である。化合物（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の合計に対する水の重量比は好ましくは、１０／９０〜７０／３０の範囲である。化合物（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の導入の順序は一般に、それらの加水分解速度に依存する。該加水分解反応の温度は一般に、０〜４０℃の範囲であり、該化合物の早期縮合を回避するために、通常３０℃を超えない。

化合物（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の基ＸおよびＹに関して、
挙げられ得るＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基は、メトキシおよびエトキシ基を包含し、
Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ基を含有するアルコキシエトキシ基として、メトキシエトキシおよびブトキシエトキシ基が挙げられえ、
挙げられ得るＣ_２〜Ｃ_４アルコキシ基は、アセトキシおよびプロピオキシ基を包含し、
Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基を含有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基として、ジメチルアミノおよびジエチルアミノ基が挙げられえ、
挙げられ得るハロゲン原子は、塩素および臭素原子を包含する。

挙げられ得る式（ＩＩＩ）の化合物は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、トリメトキシエトキシシラン、トリブトキシエトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラプロピオキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラ（ジメチルアミノ）シラン、テトラ（ジエチルアミノ）シラン、シランテトラオール、クロロシラントリオール、ジクロロジシラノール、テトラクロロシランおよびクロロトリヒドロゲノシランを包含する。好ましくは、式（ＩＩＩ）の化合物は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランおよびテトラブトキシシラン、およびそれらの混合物から選択される。

式（ＩＩＩ）の化合物は、重合反応後に、式（Ｉ）の単位の形成をもたらす。

式（ＩＶ）の化合物は、重合反応後に、式（ＩＩ）の単位の形成をもたらす。

式（ＩＶ）の化合物中の基Ｒは、式（ＩＩ）の化合物のための基Ｒ^１について記載された意味を有する。

非反応性有機基Ｒを含む式（ＩＶ）の化合物の例として、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシエトキシシラン、メチルトリブトキシエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロピオキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリ（ジメチルアミノ）シラン、メチルトリ（ジエチルアミノ）シラン、メチルシラントリオール、メチルクロロジシラノール、メチルトリクロロシランおよびメチルトリヒドロゲノシランが挙げられうる。

反応性有機基Ｒを含む式（ＩＶ）の化合物の例として、下記が挙げられ得る。
エポキシ基を含有するシラン、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシランおよび２−グリシドキシエチルジメチルメトキシシラン、
（メタ）アクリルオキシ基を含有するシラン、例えば３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランおよび３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、
アルケニル基を含有するシラン、例えばビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシランおよびイソプロペニルトリメトキシシラン、
メルカプト基を含有するシラン、例えばメルカプトプロピルトリメトキシシランおよびメルカプトエチルトリメトキシシラン、
アミノアルキル基を含有するシラン、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、
ハロアルキル基を含有するシラン、例えば３−クロロプロピルトリメトキシシランおよびトリフルオロプロピルトリメトキシシラン、
グリセロキシ基を含有するシラン、例えば３−グリセロキシプロピルトリメトキシシランおよびビス（３−グリセロキシプロピル）ジメトキシシラン、
ウレイド基を含有するシラン、例えば３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルメチルジメトキシシランおよび３−ウレイドプロピルジメチルメトキシシラン、
シアノ基を含有するシラン、例えばシアノプロピルトリメトキシシラン、シアノプロピルメチルジメトキシシランおよびシアノプロピルジメチルメトキシシラン。

好ましくは、反応性有機基Ｒを含む式（ＩＶ）の化合物は、エポキシ基を含有するシラン、（メタ）アクリルオキシ基を含有するシラン、アルケニル基を含有するシラン、メルカプト基を含有するシランおよびアミノアルキル基を含有するシランから選択される。

本発明の実施に好ましい化合物（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の例は、それぞれテトラエトキシシランおよびメチルトリメトキシシランである。

使用されうる加水分解および重合触媒としては、独立して、塩基性触媒、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムおよび水性アンモニア、またはアミン、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミンもしくは水酸化テトラメチルアンモニウム、あるいは酸性触媒、例えば有機酸、例えばクエン酸、酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸またはドデシルスルホン酸、または鉱酸、例えば塩酸、硫酸またはリン酸が挙げられる。

使用される界面活性剤は、それが存在する場合、好ましくは非イオン性もしくは陰イオン性界面活性剤またはそれらの混合物である。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが、陰イオン性界面活性剤として使用されうる。加水分解の終わりは、水不溶性生成物（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の消失および均質な液体層の生成によって示される。

縮合工程（ｂ）は、加水分解工程と同じ触媒、または上述するものから選択される別の触媒を使用しうる。

このプロセス後に、微細オルガノシリコーン粒子の水中の懸濁物が得られ、それは次いで、任意的にそれらの媒体から分離されうる。すなわち、上述のプロセスは、工程（ｂ）から生じる生成物の例えばメンブランフィルター上でのさらなる濾過工程、次いで任意的に該液体媒体から該粒子を分離するよう意図された、濾液の遠心分離の工程、および次いで該粒子を乾燥する工程を含みうる。他の分離方法は、言うまでもなく使用されうる。

上記方法に従って得られる中空球部分の形、およびそれらのサイズは、工程（ｂ）の生成物の接触の様式に特に依存する。

やや塩基性のｐＨおよび工程（ａ）から得られる混合物への該重合触媒の低温導入が、丸底を有する「ボウル」形状の中空球部分をもたらすのに対して、やや酸性のｐＨおよび工程（ａ）から得られる混合物の該熱重合触媒への滴下導入は、「蹄鉄」形状の横断面を有する中空球部部分をもたらす。

本発明の１つの好ましい実施形態によれば、「ボウル」形状の中空球部分が使用される。これらは、特開２００３−１２８７８８号公報または仏国特許出願公開第２９０２６５４号明細書に記載されるように得られうる。「ボウル」形状の粒子およびそれらの製造方法に向けられたこれらの特許出願の上記部分は、参照により本明細書に組み込まれる。

蹄鉄形状の中空球部分は、特開２０００−１９１７８９号公報に記載されている。

仏国特許出願公開第２９０２６５４号明細書の図１は、ボウル形状の横断面を有する球部分の形の凹状粒子を示す。幅Ｗ２は、該粒子の直径に相当する。

この図面に現れるように、これらの凹状部分は、（該中空球部分によって画定される開口部の平面に対して垂直な断面において）小さな内側弧（１１）、大きな外側弧（２１）および各々の弧の末端を接続するセグメント（３１）で形成され、該小さな内側弧（１１）の２つの末端間の幅（Ｗ１）は、平均で０．０１〜８μｍ、好ましくは０．０２〜６μｍの範囲であり、該大きな外側弧（２１）の２つの末端間の幅（Ｗ２）は、平均で０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．０６〜８μｍの範囲であり、該大きな外側弧（２１）の高さ（Ｈ）は、平均で０．０１５〜８μｍ、好ましくは０．０３〜６μｍの範囲である。

上述のサイズは、走査型電子顕微鏡を使用して得られる画像から選択される１００個の粒子のサイズの平均値を算出することにより得られる。

本発明により使用されうる球部分の形の凹状粒子として、挙げられ得る例は下記を包含する。
幅２．５μｍ、高さ１．２μｍおよび厚さ１５０ｎｍを有する竹本油脂株式会社からの架橋オルガノシリコーンＴａｋ−１１０（メチルシラノール／シリケート架橋ポリマー）から成るボウル形状の粒子（竹本油脂株式会社によりＮＬＫ−５０６の名称で販売されている粒子）、
幅０．８μｍ、高さ０．４μｍおよび厚さ１３０ｎｍを有する竹本油脂株式会社からの架橋オルガノシリコーンＴａｋ−１１０（メチルシラノール／シリケート架橋ポリマー）から成るボウル形状の粒子（竹本油脂株式会社によりＮＬＫ−５１５の名称で販売されている粒子）、
幅７μｍ、高さ３．５μｍおよび厚さ２００ｎｍを有する竹本油脂株式会社からの架橋オルガノシリコーンＴａｋ−１１０（メチルシラノール／シリケート架橋ポリマー）から成るボウル形状の粒子（竹本油脂株式会社によりＮＬＫ−５１０の名称で販売されている粒子）。

これらの粒子は、メチルシラノール／シリケートクロスポリマーを含むか、またはさらにはそれから成る。

有利には、該凹状シリコーン粒子、特に該ボウルは、５μｍ未満か、またはそれに等しい、特に０．１μｍ〜５μｍの範囲の、優先的には０．２〜５μｍの範囲の、より優先的には０．５〜４μｍの範囲の、さらに好ましくは０．５〜３μｍの範囲の平均直径を有する。

ポリトープ
別の変形によれば、本発明により使用されうる微粒子は、少なくとも６個の凹面を有する多角形の形の非球状微細粒子である。これらの粒子は、上記の個々の非球状微細粒子の最大外径の平均値が０．１〜２０μｍの範囲であり、上記の個々の非球状微細粒子の最小外径と最大外径との間の比の平均値が０．６０〜０．９７の範囲であり、かつ最大外径に対する極大直径の比が０．５０〜０．９０の範囲である凹表面の平均数が、非球状微細粒子１個につき６〜１４個の範囲であることを特徴とする。

これらの粒子は、欧州特許出願公開第２４７６７１９号明細書により詳細に記載されており、該非球状微細粒子の定義およびそれらの製造法に向けられた該特許出願の部分は、参照により本明細書に組み込まれる。

本発明により使用されうる少なくとも６個の凹面を有する多角形の形の非球状微細粒子はまた、「ポリトープ」または「オセレット（ｏｓｓｅｌｅｔｓ）」としても公知であり、これらの粒子の最大寸法は好ましくは、１〜１０μｍの範囲である。

ラグビーボール
別の変形によれば、本発明により使用されうる微粒子は、非（半）球状形状、特に「ラグビーボール」形状としても公知である紡錘状形状の粒子である。

本明細書では、紡錘状または「ラグビーボール」形状は、主軸（それに沿って、該紡錘状粒子は、およそ０．０５μｍ〜およそ２０μｍである最長直径Ｌ_１を有する）、および２つの短軸Ｌ_２（該主軸に対して垂直であり、かつそれぞれに沿って、該紡錘状粒子は、およそ０．０３μｍ〜およそ１５μｍである最小直径を有し、Ｌ_１／Ｌ_２は、およそ１．１〜およそ３．３である）を有するように一方向に細長い球体のような形状に関する。

架橋ポリシロキサン構造の有機ケイ素物質は好ましくは、式（Ｉ）：ＳｉＯ_２および式（ＩＩ）：Ｒ^１ＳｉＯ_１．５（式中、Ｒ^１は、ケイ素原子に直接連結した炭素原子を含有する有機基を表す）の単位を含むか、またはさらにはそれらからなる。該有機基は、反応性有機基または非反応性有機基、好ましくは非反応性有機基でありうる。

架橋ポリシロキサン構造の該有機ケイ素物質はまた好ましくは、第１、第２および第３のシロキサン単位を含み、それらはそれぞれ、式（Ｉ）：ＳｉＯ_２、式（ＩＩ）：Ｒ^１ＳｉＯ_１．５、および式（ＩＩＩ）：Ｒ^２Ｒ^３ＳｉＯ（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、同一のまたは異なる有機基であり、ケイ素原子に直接連結した炭素原子を含有し、Ｒ^２およびＲ^３は、独立して、非反応性有機基、または反応性基を含有しない有機基、または反応性有機基、または反応性基を含有する有機基でありうる）を有する。しかしながら、Ｒ^２および／またはＲ^３は好ましくは、反応性有機基、または反応性基を含有する有機基を表す。

該非反応性有機基は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基、特にメチル、エチル、プロピルもしくはブチル基、またはフェニル基、好ましくはメチル基でありうる。

該反応性有機基は、エポキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、アルケニル基、メルカプトアルキル、アミノアルキルまたはハロアルキル基、グリセロキシ基、ウレイド基またはシアノ基でありうる。好ましくは、該反応性有機基は、エポキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、アルケニル基またはメルカプトアルキルまたはアミノアルキル基でありうる。該反応性有機基は一般に、２〜６個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を含む。

挙げられ得るエポキシ基は、２−グリシドキシエチル基、３−グリシドキシプロピル基および２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピル基を包含する。

挙げられ得る（メタ）アクリロイルオキシ基は、３−メタクリロイルオキシプロピル基および３−アクリロイルオキシプロピル基を包含する。

挙げられ得るアルケニル基は、ビニル、アリルおよびイソプロペニル基を包含する。

挙げられ得るメルカプトアルキル基は、メルカプトプロピルおよびメルカプトエチル基を包含する。

挙げられ得るアミノアルキル基は、３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル基、３−アミノプロピル基およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル基を包含する。

挙げられ得るハロアルキル基は、３−クロロプロピル基およびトリフルオロプロピル基を包含する。

挙げられ得るグリセロキシ基は、３−グリセロキシプロピル基および２−グリセロキシエチル基を包含する。

挙げられ得るウレイド基は、２−ウレイドエチル基である。

挙げられ得るシアノ基は、シアノプロピルおよびシアノエチル基を包含する。

好ましくは、式（ＩＩ）の単位において、Ｒ^１は、メチル基を表す。

有利には、該有機ケイ素物質は、３０／７０〜５０／５０の範囲、好ましくは３５／６５〜４５／５５の範囲の単位（Ｉ）／単位（ＩＩ）モル比で、単位（Ｉ）および（ＩＩ）を含む。

また、有利には、該有機ケイ素物質は、該第３のシロキサン単位（ＩＩＩ）に対する該第１のシロキサン単位（Ｉ）および該第２の単位（ＩＩ）のモル合計のモル比が、およそ９９／１〜５０／５０、より好ましくは９０／１０〜６０／４０であるように、単位（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）を含む。第２のシロキサン単位（ＩＩ）に対する第１のシロキサン単位（Ｉ）のモル比は好ましくは、およそ２３／７７〜４０／６０でありうる。

該有機ケイ素微粒子は、特に、下記工程：
（ａ）少なくとも１つの加水分解触媒、および任意的に少なくとも１つの界面活性剤の存在下で、式ＳｉＸ_４の化合物（ＩＶ）および式Ｒ^４ＳｉＹ_３の化合物（Ｖ）（式中、ＸおよびＹは、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ基を含むアルコキシエトキシ基、Ｃ_２〜Ｃ_４アシルオキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基を含むＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、水酸基、ハロゲン原子または水素原子を表し、Ｒは、該ケイ素原子に直接結合した炭素原子を含む有機基を表す）を水性媒体中へ導入すること、および
（ｂ）工程（ａ）から生じる混合物が、３０〜８５℃の温度で、少なくとも２時間、少なくとも１つの重合触媒および任意的に少なくとも１つの界面活性剤を含有する水性溶液との接触に付されるところの操作
を含む方法によって得られうる。

工程（ａ）は、加水分解反応に相当し、工程（ｂ）は、縮合反応に相当する。

工程（ａ）では、化合物（ＩＶ）と化合物（Ｖ）との間のモル比は一般に、２３／７７〜４０／６０、有利には３５／６５〜４５／５５の範囲であり、好ましくは４０／６０である。

該有機ケイ素粒子はまた、下記工程：
（ａ）少なくとも１つの加水分解触媒の存在下で、式ＳｉＸ_４の、シラノール基を形成するケイ素化合物（ＩＶ）、式Ｒ^４ＳｉＹ_３の、シラノール基を形成するケイ素化合物（Ｖ）および式Ｒ^５Ｒ^６ＳｉＺ_２の、シラノール基を形成するケイ素化合物（ＶＩ）を、９９／１〜５０／５０、好ましくは９０／１０〜６０／４０の（シラノール基を形成するケイ素化合物（ＩＶ）およびシラノール基を形成するケイ素化合物（Ｖ））／シラノール基を形成するケイ素化合物（ＶＩ）のモル比で水性媒体に導入し、その結果、シラノール基を形成する該ケイ素化合物が加水分解されてシラノール化合物を生成すること（さらに、式（ＩＶ）および（Ｖ）のシラノールを形成するケイ素化合物は、好ましくは２３／７７〜４０／６０のモル比にある）、そして
（ｂ）少なくとも１つの加水分解触媒の存在下で、水性媒体中で生成した該シラノール化合物の縮合反応を推進すること
を含む方法によって得られうる。

水と化合物（ＩＶ）および（Ｖ）の合計との間の重量比は、好ましくは１０／９０〜７０／３０の範囲である。化合物（ＩＶ）および（Ｖ）の導入の順序は一般に、それらの加水分解速度に依存する。該加水分解反応の温度は一般に、０〜４０℃の範囲であり、該化合物の早期縮合を回避するために、一般的に３０℃を超えない。

化合物（ＩＶ）、（Ｖ）および（ＶＩ）の基Ｘ、ＹおよびＺ基に関して、
挙げられ得るＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基は、メトキシおよびエトキシ基を包含し、
挙げられ得るＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ基を含有するアルコキシエトキシ基は、メトキシエトキシおよびブトキシエトキシ基を包含し、
挙げられ得るＣ_２〜Ｃ_４アシルオキシ基は、アセトキシおよびプロピオニルオキシ基を包含し、
挙げられ得るＣ_１〜Ｃ_４アルキル基を含有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基は、ジメチルアミノおよびジエチルアミノ基を包含し、
挙げられ得るハロゲン原子は、塩素および臭素原子を包含する。

挙げられ得る式（ＩＶ）の化合物は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、トリメトキシエトキシシラン、トリブトキシエトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラプロピオキシシラン、テトラ（ジメチルアミノ）シラン、テトラ（ジエチルアミノ）シラン、シランテトラオール、クロロシラントリオール、ジクロロジシラノール、テトラクロロシランおよびクロロトリヒドロゲノシランを包含する。好ましくは、式（ＩＶ）の該化合物は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランおよびテトラブトキシシラン、およびそれらの混合物から選択される。

式（ＩＶ）の化合物は、重合反応後に、式（Ｉ）の単位の形成をもたらす。

式（Ｖ）の化合物は、重合反応後に、式（ＩＩ）の単位の形成をもたらす。

式（Ｖ）の化合物中の基Ｒは、式（ＩＩ）の化合物の基Ｒ^１について記載された意味を有する。

非反応性有機基Ｒを含む式（Ｖ）の化合物の例として、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリブトキシシラン、ブチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシエトキシシラン、メチルトリブトキシエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロピオキシシラン、メチルトリ（ジメチルアミノ）シラン、メチルトリ（ジエチルアミノ）シラン、メチルシラントリオール、メチルクロロジシラノール、メチルトリクロロシランまたはメチルトリヒドロゲノシランが挙げられうる。

反応性有機基Ｒを含む式（Ｖ）の化合物の例として、下記：
エポキシ基を含むシラン、例えば（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）トリエトキシシラン、［２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル］トリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチルジメトキシシラン、（２−グリシドキシエチル）メチルジメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）ジメチルメトキシシランまたは（２−グリシドキシエチル）ジメチルメトキシシラン、
（メタ）アクリロイルオキシ基を含むシラン、例えば（３−メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシランまたは（３−アクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、
アルケニル基を含むシラン、例えばビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシランまたはイソプロペニルトリメトキシシラン、
メルカプト基を含むシラン、例えばメルカプトプロピルトリメトキシシランまたはメルカプトエチルトリメトキシシラン、
アミノアルキル基を含むシラン、例えば（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３−［（２−アミノエチル）アミノ］プロピル）トリメトキシシラン、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシランまたは（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）トリメトキシシラン、
ハロアルキル基を含むシラン、例えば（３−クロロプロピル）トリメトキシシランまたはトリフルオロプロピルトリメトキシシラン、
グリセロキシ基を含むシラン、例えば（３−グリセロキシプロピル）トリメトキシシランまたはビス（３−グリセロキシプロピル）ジメトキシシラン、
ウレイド基を含むシラン、例えば（３−ウレイドプロピル）トリメトキシシラン、（３−ウレイドプロピル）メチルジメトキシシランまたは（３−ウレイドプロピル）ジメチルメトキシシラン、
シアノ基を含むシラン、例えばシアノプロピルトリメトキシシラン、シアノプロピルメチルジメトキシシランまたはシアノプロピルジメチルメトキシシラン
が挙げられうる。

好ましくは、反応性有機基Ｒを含む式（Ｖ）の化合物は、エポキシ基を含むシラン、（メタ）アクリロイルオキシ基を含むシラン、アルケニル基を含むシラン、メルカプト基を含むシランまたはアミノアルキル基を含むシランから選択される。

本発明の実施に好ましい化合物（ＩＶ）および（Ｖ）の例は、それぞれテトラエトキシシランおよびメチルトリメトキシシランである。

使用されうる加水分解触媒および重合触媒としては、独立して、塩基性触媒、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムまたはアミン（例えばアンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンまたは水酸化テトラメチルアンモニウム）、あるいは有機酸、例えばクエン酸、酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸もしくはドデシルスルホン酸、または鉱酸、例えば塩酸、硫酸またはリン酸から選択される酸性触媒が挙げられる。使用される該界面活性剤は、それが存在する場合、好ましくは非イオン性もしくは陰イオン性界面活性剤またはそれらの混合物である。ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが、陰イオン性界面活性剤として使用されうる。加水分解の終わりは、水不溶性生成物（ＩＶ）および（Ｖ）の消失および均質な液体層の生成によって示される。

式（ＶＩ）のシラノール形成性ケイ素化合物は、結果としてシロキサン単位（ＩＩＩ）を形成する。式（ＶＩ）中の基Ｚは、式（ＩＶ）中の基Ｘに関して列挙された基から選択されうる。式（ＶＩ）中のＲ^５およびＲ^６は、式（ＩＩＩ）中のＲ^２およびＲ^３について記載された基から選択されうる。

該縮合工程（ｂ）は、加水分解工程と同じ触媒、または上述したものから選択される別の触媒を使用しうる。

このプロセスの最後に、有機ケイ素微細粒子の水中の懸濁物が得られ、次いで上記粒子は任意的に、それらの媒体から分離されることが可能である。したがって、上述のプロセスは、工程（ｂ）から生じる該生成物の例えばメンブランフィルター上でのさらなる濾過工程、次いで任意的に該液体媒体から該微粒子を分離することが意図される濾液の遠心分離の工程、および次いで該粒子を乾燥する工程を含みうる。他の分離プロセスは、言うまでもなく使用されうる。

特定の実施形態によれば、該紡錘状微粒子は、それらの主軸に沿ってスリットを含む。

さらに、該紡錘状微粒子は一般に、該粉末組成物の４０重量％未満、好ましくはおよそ１重量％〜４０重量、好ましくはおよそ５重量％〜２０重量％、より好ましくはおよそ１０重量％〜１５重量％を占める。

特定の実施形態によれば、該架橋されたポリシロキサンは、第１、第２および第３のシロキサン単位を含み、それらはそれぞれ、ＳｉＯ_２、Ｒ^１ＳｉＯ_１．５およびＲ^２Ｒ^３ＳｉＯ（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、ケイ素原子に直接連結される炭素原子を含む任意の同一有機基または異なる有機基である）である。該第１、第２および第３のシロキサン単位のモルの合計に対する該第３のシロキサン単位のモル比は、およそ１％〜５０％である。

該第２のシロキサン単位に対する該第１のシロキサン単位のモル比は、およそ２３／７７〜４０／６０である。本発明による粉末組成物では、Ｒ^１およびＲ^２および／またはＲ^３は、好ましくは該エポキシ基、該（メタ）アクリルオキシ基、該メルカプトアルキル基、該アミノアルキル基および上述の基のいずれかを含む該有機基からなる群から選択されうる。

該紡錘状微粒子およびそれらを得る方法は、特に竹本油脂により出願された特開２００３−１７１４６５号公報または同２０１０−０５７４１９号公報（または欧州特許第２４３３９７９号明細書）に記載されている。

ゴルフボール
使用されうるゴルフボールとして、特に、球状の全体的な形状を有し、かつそれらの表面に多数のくぼみ（ｄｉｍｐｌｅ）を有する、ポリシロキサン架橋構造を含む有機シリコーン微粒子が挙げられうる。

特に、該ポリシロキサン架橋構造は、該ポリシロキサン単位が三次元ネットワークを形成している構造である。好ましくは、上記シロキサン単位は、式（１）の単位から選択される少なくとも２つの型の単位を含み、好ましくは平均式（２）を有する単位を含み、上記式は、下記：
Ｒ^１ _ｍＳｉＯ_{（４−ｍ）／２} （１） Ｒ^２ _ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２} （２）
（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、炭素原子を介してケイ素原子に直接連結した有機基を表し、ｍは、０〜３の範囲の整数であり、ｎは、０．７８〜０．９５の範囲である）
である。

式（１）の該単位は、特にＳｉＯ_４／２、Ｒ^１ＳｉＯ_３／２、Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２およびＲ^１ _３ＳｉＯ_１／２（式中、Ｒ^１は、同一であっても異なっていてもよく、特に、炭化水素ベースの基、例えばアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールまたはアラルキル基を表し、該アルキル基は、１〜４個の炭素原子を含有し、例えばメチル、エチルまたはブチル、好ましくはメチルであり、芳香族基は、特に、フェニルを表す）を表す。

該炭化水素ベースの基は、エポキシまたはグリセロキシ基、ハロゲン原子、ウレイド基、シアノ基またはアミノ基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４グリシドキシアルキル基、例えば２−グリシドキシエチルまたは３−グリシドキシプロピル、Ｃ_１〜Ｃ_４２−（グリシドキシカルボニル）アルキル、例えば２−（グリシドキシカルボニル）エチルまたは２−（グリシドキシカルボニル）プロピル、Ｃ_１〜Ｃ_４２−（エポキシシクロヘキシル）アルキル、例えば２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルで置換されうる。エポキシ基を含む該基は、２−グリシドキシエチルおよび３−グリシドキシプロピルと併せて好ましい。

第１の変形によれば、Ｒ^１が、上述した無置換の炭化水素ベースの基を表す場合には、式（１）により表されるシロキサン単位は、１）ケイ酸無水物、２）Ｒ^１ＳｉＯ_３／２により表されるシロキサン単位、例えばメチルシロキサン、エチルシロキサン、ブチルシロキサンまたはフェニルシロキサン単位、３）Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２により表されるシロキサン単位、例えばジメチルシロキサン、ジエチルシロキサン、ジブチルシロキサン、メチルフェニルシロキサンまたはジフェニルシロキサン単位、または４）Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２により表されるシロキサン単位、例えばトリメチルシロキサン、トリエチルシロキサン、トリブチルシロキサン、ジメチルフェニルシロキサンまたはジエチルフェニルシロキサン単位から選択されうる。メチルシロキサン、ジメチルシロキサンおよびトリメチルシロキサン単位が好ましい。

第２の変形によれば、Ｒ^１が、上述した置換された炭化水素ベースの基を表す場合には、式（１）により表される該シロキサン単位は、有利には１）Ｒ^１ＳｉＯ_３／２により表されるシロキサン単位、例えば３−グリシドキシプロピルシロキサンまたは２−グリシドキシエチルシロキサン単位、２）Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２により表されるシロキサン単位、例えば３−グリシドキシプロピルメチルシロキサンまたは２−グリシドキシエチルメチルシロキサン単位、または３）Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２により表されるシロキサン単位、例えば３−グリシドキシプロピルジメチルシロキサンまたは２−グリシドキシエチルジメチルシロキサン単位から選択されうる。

該ポリシロキサン架橋構造が、上述したシロキサン単位を含む場合には、該シロキサン単位の平均式は、上述した平均式（２）により表される。好ましくは、式（２）中のｎは、０．７８〜０．９５、好ましくは０．８０〜０．９０の範囲である。例えば、架橋されたポリシロキサンは、単位１）ＳｉＯ_４／２、Ｒ^１ＳｉＯ_３／２、Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２およびＲ^１ _３ＳｉＯ_１／２、２）単位ＳｉＯ_４／２、Ｒ^１ＳｉＯ_３／２およびＲ^１ _２ＳｉＯ_２／２、または３）ＳｉＯ_４／２およびＲ^１ＳｉＯ_３／２で構成されうる。ＳｉＯ_４／２およびＲ^１ＳｉＯ_３／２を含む架橋ポリシロキサンが好ましく、ここではモル比ＳｉＯ_４／２／Ｒ^１ＳｉＯ_３／２は、５／９５〜２２／７８、好ましくは１０／９０〜２０／８０である。

該有機シリコーン微粒子は、上述したように、球状の全体的な構造、および０．１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜７μｍの範囲の平均直径を有する。該平均直径は、レーザー回折／散乱法によって測定されることに留意されるべきである。

該微粒子の表面にあるくぼみに関して、それらの構造は、該シロキサン単位の比率に影響されうる。それらを、該微粒子の表面から見た場合に、それらは、事実上円形、楕円状、ひだ（ひだ様）の形、または不規則形、あるいはさらには幾つかの形の組合せでありうる。しかしながら、それらの表面に、事実上円形構造の多数のくぼみを含む微粒子が好ましい（ゴルフボールの外観）。

該シリコーン微粒子は、幾つかの方法に従って製造されうる。

好ましくは、下記２工程が実施される：

工程１：
この工程では、０．７８〜０．９５の係数Ｐの平均値を有する、後に詳述する式（３）の化合物から選択される、シラノール化合物を形成することが可能である少なくとも２つの化合物が使用される。

これらの化合物は、触媒の存在下で加水分解されて、シラノール化合物を生成する。

式（３）は、Ｒ^３ _ａＳｉＸ_{（４−ｐ）}であり、式中、
Ｒ^３は、ケイ素原子にケイ素原子を介して直接連結した有機基であり、
Ｘは、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ基、アルコキシエトキシ基（式中、該アルコキシ基は、Ｃ_１〜Ｃ_４である）、Ｃ_２〜Ｃ_４アシルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基（式中、該アルキル基は、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ_１〜Ｃ_４である）、水酸基、ハロゲン原子または水素原子を表し、
ｐは、０〜３の範囲の整数である。

式（３）のこれらの化合物は、構造（１）の単位のプロセス後に形成する。シラノールを形成することが可能である化合物は、有利には化合物ＳｉＸ_４、Ｒ^３ＳｉＸ_３、Ｒ^３ _２ＳｉＸ_２およびＲ^３ _３ＳｉＸにより表される。

Ｒ^３は、式（１）の基Ｒ^１と同じ意味を有することが留意されるべきである。

Ｘは、１）Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ基、例えばメトキシまたはエトキシ、２）Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ基を伴うアルコキシエトキシ基、例えばメトキシエトキシまたはブトキシエトキシ、３）Ｃ_１〜Ｃ_４アシルオキシ基、例えばアセトキシまたはプロピオキシ、４）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基（該アルキル基は、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ_１〜Ｃ_４である）、例えばジメチルアミノまたはジエチルアミノ、５）水酸基、６）ハロゲン原子、例えば塩素または臭素、または７）水素原子を表す。

第１の変形によれば、（Ｒ^１のように）Ｒ^３が炭化水素ベースの基を表す場合には、シラノールを形成することが可能である該化合物（式３）は、１）ＳｉＸ_４、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシランまたはテトラクロロシラン、２）Ｒ^３ＳｉＸ_３、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリス（ジメチルアミノ）シラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチルジクロロメトキシシラン、メチルジクロロハイドロジェンシラン、メチルシラントリオール、メチルジクロロシラノールまたはメチルクロロシランジオール、３）Ｒ^３ _２ＳｉＸ_２、例えばジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジメチルビス（ジメチルアミノ）シラン、ジメチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ジメチルクロロメトキシシラン、メチルエチルジクロロシラン、ジメチルシランジオールまたはジエチルシランジオール、または４）Ｒ^３ _３ＳｉＸ、例えばトリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルエチルメトキシシラン、トリメチルアセトキシシラン、トリメチル（ジメチルアミノ）シラン、トリメチルクロロシラン、トリフェニルクロロシランまたはトリメチルシラノールから選択されうる。好ましい化合物は、メチルシロキサン、ジメチルシロキサンまたはトリメチルシロキサン単位を最終的に形成する化合物から選択される。

第２の変形によれば、（Ｒ^１のように）Ｒ^３が、置換された炭化水素ベースの基を表す場合には、シラノールを形成することが可能である該化合物（式３）は、１）エポキシ基を含むシラン、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシランまたは２−グリシドキシエチルジメチルメトキシシラン、２）グリセロキシ基を含むシラン、例えば３−グリセロキシプロピルトリメトキシシランまたはビス（３−グリセロキシプロピル）ジメトキシシラン、３）ハロアルキル基を含むシラン、例えば３−クロロプロピルトリメトキシシランまたはトリフルオロプロピルトリメトキシシラン、４）ウレイド基を含むシラン、例えば３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルメチルジメトキシシランまたは３−ウレイドプロピルジメチルメトキシシラン、５）シアノ基を含むシラン、例えばシアノプロピルトリメトキシシラン、シアノプロピルメチルジメトキシシランまたはシアノプロピルジメチルメトキシシラン、または６）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基を含むシラン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメチルジメトキシシランまたはＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジメチルメトキシシランから選択されうる。好ましい化合物は、エポキシ基を含む。

この第１の工程では、シラノールを形成することが可能である該化合物は、平均組成物中、即ち式（３）中のｐの値が、０．７８〜０．９５、好ましくは０．８０〜０．９０であるように選択される。

さらに、上記化合物は、特に１）ＳｉＸ_４、Ｒ^３ＳｉＸ_３、Ｒ^３ _２ＳｉＸ_２およびＲ^３ _３ＳｉＸを含むもの、２）ＳｉＸ_４、Ｒ^３ＳｉＸ_３およびＲ^３ _２ＳｉＸ_２を含むもの、３）ＳｉＸ_４およびＲ^３ＳｉＸ_３を含むものから選択され、好ましい化合物は、ＳｉＸ_４、Ｒ^３ＳｉＸ_３を含むもの、特に、５／９５〜２２／７８、好ましくは１０／９０〜２０／８０のモル比ＳｉＸ_４／Ｒ^３ＳｉＸ_３を有するものである。

該第１の工程中、使用される加水分解触媒は、本分野で従来使用されるものから選択される。

適切な触媒の例として、鉱酸、例えば塩酸、硫酸およびリン酸、さらに有機酸、例えば酢酸、クエン酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸およびドデシルスルホン酸が挙げられうる。

また、該適切な触媒の中でも、無機塩基、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウム、および有機塩基、例えばアンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化ドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムおよびナトリウムメトキシドが挙げられうる。

該第１の工程中、シラノールを形成することが可能である該化合物および該加水分解触媒は、水と混合される。

水／シラノールを形成することが可能である化合物の重量比は、１０／９０〜７０／３０である。

有利には、加水分解触媒の含有量は、シラノールを形成することが可能である化合物の総重量に対して、１重量％以下である。

該反応混合物はまた、該シラノールを形成する化合物と水との反応を促進することができる少なくとも１つの界面活性剤を含みうる。

該第１の工程は、シラノールを形成することが可能である該化合物を、水中に一度に添加することにより、または上記化合物を徐々に添加することにより実施されうる。シラノールを形成することが可能である該化合物が、非常に異なる反応性を有する場合、それらを別個に、順次加水分解することが可能であり、最も遅い反応性を有するもので開始し、次いで、より高い反応性を有するものを添加し、次いで該加水分解を継続する。

反応温度は、この第１の工程中に形成されるシラノール化合物の縮合が回避されるようなものである。特に、該温度は、０〜４０℃、好ましくは３０℃以下である。

第１の工程に由来するシラノールは、第２の工程で使用される。

反応媒体は、得られたまま使用され、または、該加水分解触媒、未反応試薬を除去するために第２の工程の前に前処理され、または、残存する加水分解触媒を不活性化するために、例えば中和により処理され得る。

工程２：
次に、第１の工程に由来するシラノールは、それらを、有機シリコーン微粒子を生成するのに適している少なくとも１つの縮合触媒を含む水性溶液と接触させることにより縮合される。

該重縮合触媒は、第１の工程中に使用された酸性または塩基性触媒から選択されうる。

この工程中、第１の工程に由来する該シラノールおよび該重縮合触媒は、全体でまとめて混合されうるか、または漸次接触されうる。好ましくは、先の工程に由来する該シラノールは、該重縮合触媒を含む溶液へ漸次導入される。

通常、重縮合触媒の含有量は、第１の工程に由来するシラノールに対して、１重量％〜４０重量％、好ましくは３重量％〜３０重量％の範囲である。

第２の工程が実施される温度は、一般に少なくとも４０℃〜１００℃であり、好ましくは６０〜９５℃である。

次いで、水性懸濁液の形態のシリコーン微粒子が得られる。

該反応後、該微粒子は、該水性反応混合物から分離され、次いで乾燥される。

例えば、該反応混合物は、フィルター（例えば、メンブランフィルター）に通されえ、次いで、回収された微粒子は、特に圧力下で、遠心分離または濾過を受けうる。次に、それらは、有利には１００〜２５０℃の温度で乾燥される。

また、例えばアトマイゼーションにより、１００〜２５０℃の温度で直接、該反応混合物を乾燥させることが可能である。

該微粒子は、好ましくは、特にジェットミルを使用して粉砕される。

この型の該微粒子およびそれらを得る方法は、特に竹本油脂により出願された特公昭３８−４６６６７号公報に記載されている。

本発明により使用されうる「ゴルフボール」型の微粒子として、竹本油脂株式会社からの微粒子ＮＬＫ８００およびＮＬＫ８０１が例として挙げられうる。

好ましくは、少なくとも１つの曲がった部分、および上記曲がった部分の曲がりの少なくとも１つの破損部分を含む上記固体微粒子の総量は、該エマルジョンの総重量に対して、１重量％〜１０重量％、好ましくは２重量％〜７重量％の範囲である。

油
本発明によるエマルジョンは、２つの油性相を含み、第１の油性相は、シリコーン油、炭化水素ベースの油およびフッ素油から選択される第１の油を少なくとも含み、第２の油性相は、室温でおよび大気圧（７６０ｍｍＨｇ／１．０１３×１０^５Ｐａ）で該第１の油と非混和性である第２の油を少なくとも含む。

本発明の目的のために、「非混和性油」という用語は、これら２つの油の混合が、均質な一相溶液をもたらさないことを意味する。上記混合は、同じ重量の各油を用いて実施される。

本発明の目的のために、「油」という用語は、環境温度および環境圧力で液体であり、好ましくはその最大粘度が、２５℃で２０００００ｃＰｓ（２００Ｐａ．ｓ）である化合物を意味する。

また、および好ましくは、該油の少なくとも１つは、水非混和性化合物から選択される（その評価は、後に記載する試験のプロトコールを用いて行われる）。本発明の特に有利な実施形態によれば、該油は、水非混和性化合物から選択される。

粘度は、下記プロトコールに従って測定されることに留意されるべきである：

粘度は、２ｃｍ〜６ｃｍの直径および１°〜２°の角度を有するコーン／プレート幾何学のスピンドルを装備したレオサーモ株式会社からのＨａａｋｅ ＲＳ６００制御ストレスレオメーターを使用して、２５℃±０．５℃で測定され、該スピンドルの選択は、測定されるべき粘度に依存する（配合物がより流動性であるほど、選択されるコーンの直径はより大きく、該角度はより小さい）。

測定は、該油サンプルに対して、５分間の間、１０^−３ｓ^−１〜１０００ｓ^−１の範囲のせん断勾配ε’の対数ランプ（ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ ｒａｍｐ）を適用することにより実施される。

次いで、粘度の変化をせん断勾配ε’の関数として表す流動曲線（ｒｈｅｏｇｒａｍ）がプロットされる。

考慮下の値は、それが、この勾配で測定されようと、あるいは実験ポイントがこの値に相当しない場合にプロットにより外挿されようと、５００ｓ^−１での該粘度の値である。

特に、該油は、それらの混合が、下記プロトコールに従って相の分離を引き起こす場合に「非混和性」であると言われる。

粘度が、２５℃で１００００ｃＰｓ（１０Ｐａ．ｓ）未満である油に関しては、評価されるべき該２つの油は、室温で、Ｖｏｒｔｅｘ Ｇｅｎｉｅ ２の機械に置かれたコニカル先端プラスチック遠心分離チューブ（Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）１５ｍＬ ＰＥＴ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｔｕｂｅｓ，Ｒａｃｋ Ｐａｃｋｅｄ ｗｉｔｈ Ｐｌｕｇ Ｓｅａｌ Ｃａｐ，Ｓｔｅｒｉｌｅ（製品番号４３００５５））に導入される（５ｇ／５ｇ）。撹拌は、速度１０で１０秒間実施され、次いで該チューブの手動反転を行った後、Ｖｏｒｔｅｘ機中にそれを戻す。このサイクルは、連続して３回繰り返される。次に、該混合物は、室温で４８時間、静置される。

該油の少なくとも１つが、２５℃で１００００ｃＰｓ（１０Ｐａ．ｓ）よりも大きいか、またはそれに等しい粘度を有する場合、該２つの油の混合物（５ｇ／５ｇ）は、５０℃で３０分間オーブン中に置かれたのち、上述した３回の撹拌サイクルを実施する。

次に、該混合物は観察される。

該混合物が２つの相に分離され、そして該２つの相の分離が、界面ではっきりと区切られている場合に、該相は、「分離されている」と言われ、その結果として、該油は非混和性である。

反対の場合では、該混合物は、室温（約２５℃）で位相差顕微鏡を使用して観察される。連続相および液滴の形態の分散相が観察される場合に、該相は、「分離されている」と言われ、該油は、非混和性であるとみなされる。

該混合物の観察が、単一相のみを明らかにする場合に、該相は、「分離されていない」と言われ、該油は、混和性であるとみなされる。

この同じプロトコールが、該油と水との混和性を確認するのに使用され、ここで該油の１つが水で置き換えられる。

特に、本発明による組成物は、少なくとも１つの不揮発性油を含有する第１の油性相、および少なくとも１つの揮発性または不揮発性油を含有する第２の油性相を少なくとも含む。

好ましくは、該第１および第２の油性相はそれぞれ、少なくとも１つの不揮発性油を含有する。

「不揮発性」という用語は、室温（２５℃）および大気圧でのその蒸気圧がゼロではなく、１０^−３ｍｍＨｇ（０．１３Ｐａ）未満である油を指す。

「揮発性」という用語は、室温および大気圧で、皮膚と接触して１時間未満で蒸発することができる油を指す。

特に、「揮発性油」という用語は、室温（２５℃）および大気圧でゼロではない蒸気圧を有し、特に０．１３Ｐａ〜４００００Ｐａの範囲、好ましくは１．３Ｐａ〜１３０００Ｐａの範囲、優先的には１．３Ｐａ〜１３００Ｐａ．９．の範囲の蒸気圧を有する油を意味する。

本発明の好ましい実施形態は、上記不揮発性の第１の油または第２の油、好ましくは上記第１の油が、シリコーン油およびフッ素油、またはそれらの混合物から、特に、非フェニル化不揮発性シリコーン油、任意的に少なくとも１つのジメチコン部分を有していてもよいフェニル化不揮発性シリコーン油、フッ素油、またはそれらの混合物から選択される油／油エマルジョンに向けられる。

本発明の別の好ましい実施形態は、該不揮発性の第１または第２の油、好ましくは該第２の油が、極性炭化水素ベースの不揮発性油から選択され、特に少なくとも１つの遊離水酸基を含むか、または全く含まない不揮発性油から、または少なくとも２つの遊離水酸基を含む不揮発性油から、または無極性炭化水素ベースの不揮発性油、またはそれらの混合物から選択される油／油エマルジョンに向けられている。

第１の油性相
該第１の油性相は、シリコーン油、フッ素油および炭化水素ベースの油、またはそれらの混合物から、特に、第１の実施形態によれば、非フェニル化不揮発性シリコーン油、任意的に少なくとも１つのジメチコン部分を有していてもよいフェニル化不揮発性シリコーン油、フッ素油、またはそれらの混合物から選択される第１の不揮発性油を少なくとも含む。

第２の実施形態によれば、該第１の油性相は、第１の炭化水素ベースの油を少なくとも含む。

この第１の油性相は、連続相または不連続相でありうる。

「シリコーン油」という用語は、少なくとも１つのケイ素原子を含有する、特にＳｉ−Ｏ基を含有する油を意味する。

「極性炭化水素ベースの油」という用語は、炭素および水素原子、さらにはヘテロ原子、例えば酸素および窒素原子から本質的に形成されるか、またはさらにはそれらから成り、かつケイ素原子もフッ素原子も含有しない油を意味する。

「フッ素油」という用語は、少なくとも１つのフッ素原子を含有する油を意味する。

１．シリコーン油
不揮発性非フェニル化シリコーン油
「非フェニル化シリコーン油」または「非フェニルシリコーン油」という用語は、フェニル置換基を有しないシリコーン油を意味する。

挙げられ得るこれらの不揮発性非フェニル化シリコーン油の代表例としては、ポリジメチルシロキサン、アルキルジメチコン、ビニルメチルメチコン、さらには脂肪族基で、および／または官能基、例えばヒドロキシル、チオールおよび／またはアミン基で修飾されたシリコーンが挙げられる。

「ジメチコン」（ＩＮＣＩ名）は、ポリジメチルシロキサン（化学名）に相当することに留意されるべきである。

特に、これらの油は、下記の不揮発性非フェニル化シリコーン油：
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、
ペンダント状である、および／またはシリコーン鎖の末端に存在する脂肪族基、特にアルキルまたはアルコキシ基（これらの基は各々、２〜２４個の炭素原子を含む）を含むＰＤＭＳ、例として、Ｅｖｏｎｉｋ Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔから業務用参照番号Ａｂｉｌ Ｗａｘ ９８０１で販売されているセチルジメチコンが挙げられうる、
少なくとも１つの脂肪族基および／または少なくとも１つの官能基、例えばヒドロキシル、チオールおよび／またはアミン基を含むＰＤＭＳ、
脂肪酸、脂肪族アルコールまたはポリオキシアルキレン、およびそれらの混合物で修飾されたポリシロキサン
から選択されうる。

該不揮発性非フェニル化シリコーン油は、好ましくは不揮発性ジメチコン油から選択される。

好ましくは、これらの不揮発性非フェニル化シリコーン油は、ポリジメチルシロキサン、アルキルジメチコン、さらには少なくとも１つの脂肪族基、特にＣ_２〜Ｃ_２４アルキル基、および／または少なくとも１つの官能基、例えばヒドロキシル、チオールおよび／またはアミン基を含むＰＤＭＳから選択される。

該非フェニル化シリコーン油は、特に式（Ｉ’）のシリコーンから選択されうる。

式中、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_５およびＲ_６は、ともにまたは別個に、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
Ｒ_３およびＲ_４は、ともにまたは別個に、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、ビニル基、アミン基または水酸基であり、
Ｘは、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、水酸基またはアミン基であり、
ｎおよびｐは、特に２５℃でのその粘度が９センチストーク（ｃＳｔ）（９×１０^−６ｍ^２／ｓ）〜８０００００ｃＳｔ（即ち、８ｍＰａ．ｓ〜７２００００ｍＰａ．ｓ）である流体化合物を有するように選択される整数である。

本発明により使用されることができる不揮発性非フェニル化ケイ素油として、下記：
置換基Ｒ_１〜Ｒ_６およびＸはメチル基を表し、ｐおよびｎは、粘度が５０００００ｃＳｔ（即ち、４５００００ｍＰａ．ｓ）であるようなもの、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社によりＳＥ３０の名称で販売されている製品、Ｗａｃｋｅｒ社によりＡＫ５０００００の名称で販売されている製品、Ｂｌｕｅｓｔａｒ社によりＭｉｒａｓｉｌ ＤＭ ５０００００の名称で販売されている製品、およびＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社によりＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００ Ｆｌｕｉｄ ５０００００ｃＳｔ（即ち、４５００００ｍＰａ．ｓ）の名称で販売されている製品、
置換基Ｒ_１〜Ｒ_６およびＸはメチル基を表し、ｐおよびｎは、粘度が６００００ｃＳｔ（即ち、５４０００ｍＰａ．ｓ）であるようなもの、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社によりＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００ Ｆｌｕｉｄ ６００００ＣＳの名称で販売されている製品、およびＷａｃｋｅｒ社によりＷａｃｋｅｒ Ｂｅｌｓｉｌ ＤＭ ６００００の名称で販売されている製品、
置換基Ｒ_１〜Ｒ_６およびＸはメチル基を表し、ｐおよびｎは、粘度が１００ｃＳｔ（即ち、９０ｍＰａ．ｓ）または３５０ｃＳｔ（即ち、３１５ｍＰａ．ｓ）であるようなもの、例えば、それぞれＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社によりＢｅｌｓｉｌ ＤＭ１００およびＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ２００ Ｆｌｕｉｄ ３５０ＣＳの名称で販売されている製品、
置換基Ｒ_１〜Ｒ_６はメチル基を表し、基Ｘは水酸基を表し、ｎおよびｐは、粘度が７００ｃＳｔ（即ち、６３０ｍＰａ．ｓ）であるようなものであり、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社によりＢａｙｓｉｌｏｎｅ Ｆｌｕｉｄ Ｔ０．７の名称で販売されている製品
が挙げられうる。

不揮発性フェニル化シリコーン油
「フェニル化シリコーン油」または「フェニルシリコーン油」という表現は、少なくとも１つのフェニル置換基を有するシリコーン油を意味する。

これらのフェニル化シリコーン油は、少なくとも１つのジメチコン部分をも有するものから、またはそれを有しないものから選択されうる。

本発明によれば、ジメチコン部分は、下記単位：
−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−
に相当する。

したがって、該不揮発性フェニル化シリコーン油は、下記から選択されうる。

ａ）下記式（Ｉ）に相当する、任意的にジメチコン部分を有していてもよいフェニルシリコーン油：

式中、基Ｒは、一価または二価であり、互いに独立して、メチルまたはフェニルを表すが、但し、少なくとも１つの基Ｒがフェニルを表す。

好ましくは、この式において、該フェニルシリコーン油は、少なくとも３つ、例えば少なくとも４つ、少なくとも５つまたは少なくとも６つのフェニル基を含む。

ｂ）下記式（ＩＩ）に相当する、任意的にジメチコン部分を有していてもよいフェニルシリコーン油：

式中、基Ｒは、互いに独立して、メチルまたはフェニルを表すが、但し、少なくとも１つの基Ｒがフェニルを表す。

好ましくは、この式において、式（ＩＩ）の該化合物は、少なくとも３つ、例えば少なくとも４つまたは少なくとも５つのフェニル基を含む。

上述の種々のフェニルオルガノポリシロキサン化合物の混合物が使用されることができる。

挙げられ得る例としては、トリフェニル、テトラフェニルまたはペンタフェニルオルガノポリシロキサンの混合物が挙げられうる。

式（ＩＩ）の化合物の中で、特に、式（ＩＩ）において、少なくとも４つまたは少なくとも５つの基Ｒが、フェニル基を表し、残る基はメチル基を表すところの、ジメチコン部分を有しないフェニルシリコーン油が挙げられうる。

かかる不揮発性フェニルシリコーン油は、好ましくはトリメチルペンタフェニルトリシロキサンまたはテトラメチルテトラフェニルトリシロキサンである。それらは、特に参照番号ＰＨ−１５５５ ＨＲＩまたＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５５５ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ（化学名：１，３，５−トリメチル−１，１，３，５，５−ペンタフェニルトリシロキサン；ＩＮＣＩ名：トリメチルペンタフェニルトリシロキサン）でＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇにより販売されており、またはＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇにより参照番号Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５５４ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄで販売されているテトラメチルテトラフェニルトリシロキサンもまた、使用されることができる。

それらは、特に下記式（ＩＩＩ）、（ＩＩＩ’）に相当する。

式中、Ｍｅはメチルを表し、Ｐｈはフェニルを表す。

ｃ）下記式（ＩＶ）に相当する、少なくとも１つのジメチコン部分を有するフェニルシリコーン油：

式中、Ｍｅはメチルを表し、ｙは１〜１０００であり、Ｘは、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）（Ｐｈ）を表す。

ｄ）以下の式（Ｖ）に相当するフェニルシリコーン油、およびそれらの混合物：

式中、
Ｒ_１〜Ｒ_１０は、互いに独立して、飽和または不飽和の直鎖状、環状または分岐状の、好ましくは飽和または不飽和の直鎖状または分岐状のＣ_１〜Ｃ_３０炭化水素ベースの基であり、
ｍ、ｎ、ｐおよびｑは、互いに独立して、０〜９００の整数であるが、但し、ｍ＋ｎ＋ｑの合計は０以外である。

好ましくは、ｍ＋ｎ＋ｑの合計は、１〜１００である。好ましくは、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑの合計は、１〜９００、好ましくは１〜８００である。好ましくは、ｑは０に等しい。

好ましくは、Ｒ_１〜Ｒ_１０は、互いに独立して、直鎖状または分岐状のＣ_１〜Ｃ_３０アルキル基、好ましくはＣ_１〜Ｃ_２０、特にＣ_１〜Ｃ_１６アルキル、または単環式もしくは多環式のＣ_６〜Ｃ_１４、特にＣ_１０〜Ｃ_１３アリール基、またはアラルキル基（そのアルキル部分は、好ましくはＣ_１〜Ｃ_３アルキルである）を表す。

好ましくは、Ｒ_１〜Ｒ_１０は各々、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、デシル、ドデシルまたはオクタデシル基、あるいはフェニル、トリル、ベンジルまたはフェネチル基を表しうる。Ｒ_１〜Ｒ_１０は特に同一でありえ、さらにメチル基でありうる。

式（Ｖ）の第１の特定の実施形態によれば、下記が挙げられうる。

ｉ）以下の式（ＶＩ）に相当する、任意的に少なくとも１つのジメチコン部分を有していてもよいフェニルシリコーン油、およびそれらの混合物：

式中、
Ｒ_１〜Ｒ_６は、互いに独立して、飽和または不飽和の直鎖状、環状または分岐状の、好ましくは飽和または不飽和の直鎖状または分岐状のＣ_１〜Ｃ_３０炭化水素ベースの基、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１４アリール基またはアラルキル基（そのアルキル部分は、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルである）であり、
ｍ、ｎおよびｐは、互いに独立して、０〜１００の整数であるが、但し、ｎ＋ｍの合計は、１〜１００である。

好ましくは、Ｒ_１〜Ｒ_６は、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_３０、好ましくはＣ_１〜Ｃ_２０、特にＣ_１〜Ｃ_１６アルキル基、または単環式（好ましくは、Ｃ_６）もしくは多環式（特にＣ_１０〜Ｃ_１３）であるＣ_６〜Ｃ_１４アリール基、またはアラルキル基（好ましくは、アリール部分はＣ_６アリールであり、アルキル部分は、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルである）を表す。

好ましくは、Ｒ_１〜Ｒ_６は各々、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、デシル、ドデシルまたはオクタデシル基、あるいはフェニル、トリル、ベンジルまたはフェネチル基を表しうる。

Ｒ_１〜Ｒ_６は特に同一でありえ、さらにメチル基でありうる。好ましくは、ｍ＝１もしくは２もしくは３、および／またはｎ＝０、および／またはｐ＝０もしくは１が、式（ＶＩ）において適用されることができる。

１つの特定の実施形態によれば、該不揮発性フェニル化シリコーン油は、少なくとも１つのジメチコン部分を有するフェニル化シリコーン油から選択される。

好ましくは、かかる油は、式（ＶＩ）において下記の場合である化合物に相当する。
Ａ）ｍ＝０であり、ｎおよびｐは、互いに独立して、１〜１００の整数である化合物。

好ましくは、Ｒ_１〜Ｒ_６は、メチル基である。

この実施形態によれば、該シリコーン油は、好ましくはジフェニルジメチコン、例えば信越化学工業からのＫＦ−５４、信越化学工業からのＫＦ５４ＨＶ、信越化学工業からのＫＦ−５０−３００ＣＳ、信越化学工業からのＫＦ−５３または信越化学工業からのＫＦ−５０−１００ＣＳから選択される。

Ｂ）ｐは１〜１００であり、ｎ＋ｍの合計は、１〜１００であり、ｎ＝０である化合物。

任意的に少なくとも１つのジメチコン部分を有していてもよいこれらのフェニルシリコーン油は、特に以下の式（ＶＩＩ）に相当する。

式中、Ｍｅはメチルであり、Ｐｈはフェニルであり、ＯＲ’は、基−ＯＳｉＭｅ_３を表し、ｐは０であるか、または１〜１０００であり、ｍは１〜１０００である。特に、ｍおよびｐは、該化合物（ＶＩＩ）が不揮発性油であるようなものである。

少なくとも１つのジメチコン部分を有する不揮発性フェニル化シリコーンの第１の実施形態によれば、ｐは、１〜１０００であり、ｍは、特に、該化合物（ＶＩＩ）が不揮発性油であるようなものである。例えば、特にＷａｃｋｅｒ社により参照番号Ｂｅｌｓｉｌ ＰＤＭ １０００で販売されているトリメチルシロキシフェニルジメチコンが使用されうる。

ジメチコン部分を有しない不揮発性フェニル化シリコーンの第２の実施形態によれば、ｐは０に等しく、ｍは、１〜１０００であり、特に、該化合物（ＶＩＩ）が不揮発性油であるようなものである。

例えば、特に参照番号Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５５６ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｇｒａｄｅ Ｆｌｕｉｄ（ＤＣ５５６）で販売されているフェニルトリメチルシロキシトリシロキサンが使用されうる。

ｉｉ）以下の式（ＶＩＩＩ）に相当する、ジメチコン部分を有しない不揮発性フェニルシリコーン油、およびそれらの混合物：

式中、
Ｒ基（Ｒ）は、互いに独立して、飽和または不飽和の直鎖状、環状または分岐状の、好ましくは飽和または不飽和の直鎖状または分岐状のＣ_１〜Ｃ_３０炭化水素ベースの基を表し、特に、Ｒは、Ｃ_１〜Ｃ_３０アルキル基、アリール基、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１４アリール基、またはアラルキル基（そのアルキル部分は、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキルである）を表し、
ｍおよびｎは、互いに独立して、０〜１００の整数であるが、但し、ｎ＋ｍの合計は、１〜１００である。

好ましくは、Ｒ基は、互いに独立して、直鎖状または分岐状のＣ_１〜Ｃ_３０、特にＣ_１〜Ｃ_２０、特にＣ_１〜Ｃ_１６アルキル基、単環式または多環式のＣ_６〜Ｃ_１４、特にＣ_１０〜Ｃ_１３アリール基、またはアラルキル基（好ましくは、そのアリール部分はＣ_６アリールであり、アルキル部分はＣ_１〜Ｃ_３アルキルである）を表す。

好ましくは、Ｒ基は各々、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、デシル、ドデシルまたはオクタデシル基、あるいはフェニル、トリル、ベンジルまたはフェネチル基を表しうる。

Ｒ基は特に同一でありえ、さらにメチル基でありうる。

好ましくは、ｍ＝１もしくは２もしくは３、および／またはｎ＝０、および／またはｐ＝０もしくは１が、式（ＶＩＩＩ）において適用されることができる。

１つの好ましい実施形態によれば、式（ＶＩＩＩ）において、ｎは、０〜１００の整数であり、ｍは、１〜１００の整数であるが、但し、ｎ＋ｍの合計は、１〜１００である。好ましくは、Ｒは、メチル基である。

一実施形態によれば、５〜１５００ｍｍ^２／ｓ（即ち、５〜１５００ｃＳｔ）の２５℃での粘度を有する、好ましくは５〜１０００ｍｍ^２／ｓ（即ち、５〜１０００ｃＳｔ）の粘度を有する式（ＶＩＩＩ）のフェニルシリコーン油が使用されうる。

この実施形態によれば、該不揮発性フェニルシリコーン油は、好ましくはフェニルトリメチコン（ｎ＝０である場合）、例えばＤｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからのＤＣ５５６（２２．５ｃＳｔ）から、またはジフェニルシロキシフェニルトリメチコン油（ｍおよびｎが、１〜１００である場合）、例えば信越化学工業からのＫＦ５６ Ａ、またはＲｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃからのＳｉｌｂｉｏｎｅ ７０６６３Ｖ３０油（２８ｃＳｔ）から選択される。括弧内の値は、２５℃での粘度を表す。

ｅ）下記式に相当する、任意的に少なくとも１つのジメチコン部分を有していてもよいフェニルシリコーン油、およびそれらの混合物：

式中、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_５およびＲ_６は、同一であっても異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基であり、
Ｒ_３およびＲ_４は、同一であっても異なっていてもよく、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、またはアリール基（好ましくは、Ｃ_６〜Ｃ_１４）であるが、但し、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも１つがフェニル基であり、
Ｘは、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基、水酸基またはビニル基であり、
ｎおよびｐは、１を超えるか、または１に等しい整数であり、２０００００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは１５００００ｇ／ｍｏｌ未満、より好ましくは１０００００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量を該油に付すように選択される。

ｆ）およびそれらの混合物。

２．フッ素油
別の実施形態によれば、該第１の不揮発性油は、フッ素油から選択される。本発明により使用されうる該フッ素油は、フルオロシリコーン油、フルオロポリエーテルおよび特に欧州特許出願公開第８４７７５２号明細書に記載されたフルオロシリコーン、およびペルフルオロ化合物から選択されうる。

本発明によれば、「ペルフルオロ化合物」という用語は、全ての水素原子がフッ素原子で置換された化合物を意味すると意図される。

好ましい実施形態によれば、本発明による第１のフルオロ油は、ペルフルオロ油から選択される。

本発明で使用されうるペルフルオロ油の例として、ペルフルオロデカリンおよびペルフルオロペルヒドロフェナントレンが挙げられうる。

１つの好ましい実施形態によれば、該フッ素油は、ペルフルオロペルヒドロフェナントレン、特にＣｒｅａｔｉｏｎｓ Ｃｏｕｌｅｕｒｓ社により販売されているＦｉｆｌｏｗ（登録商標）製品から選択される。特に、Ｆ２ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社により参照番号Ｆｉｆｌｏｗ ２２０で販売されている、ＩＮＣＩ名がペルフルオロペルヒドロフェナントレンであるフッ素油が使用されうる。

好ましくは、該第１の油性相は、式（Ｉ）の該非フェニル化油、式（ＩＩ）、特に（ＩＩＩ）、式（Ｖ）、特に（ＶＩ）または（ＶＩＩ）の該フェニル化油、さらにはそれらの混合物から選択される少なくとも１つの第１の不揮発性油を含む。

３．炭化水素ベースの油
上述したように、第２の実施形態は、第１の油相として、特に１つ以下の遊離水酸基を含むか、または全く含まない不揮発性油から、または少なくとも２つの遊離水酸基を含む不揮発性油から、または無極性炭化水素ベースの不揮発性油、またはそれらの混合物から選択される、少なくとも１つの炭化水素ベースの油を使用することにある。

これらの油は、第２の油性相の説明中により詳細に記載され、それらが参照され得る。

第２の油性相
該第２の油性相は、室温で該第１の油と非混和性である、少なくとも１つの第２の不揮発性または揮発性油を含む。

好ましくは、該第２の油性相は、室温で該第１の油と非混和性である、少なくとも１つの第２の不揮発性油を含む。

この第２の油性相は、連続相または分散相でありうる。

該第２の油は、有利には極性炭化水素ベースの不揮発性油から選択され、特に多くても１つの遊離水酸基を含むか、または全く含まない不揮発性油から、または少なくとも２つの遊離水酸基を含む不揮発性油から、または無極性炭化水素ベースの不揮発性油、またはそれらの混合物から選択されうる。第２の可能性によれば、該第２の油は、該第１の油と非混和性であるシリコーン油から選択される。該第１の油性相の文脈において列挙された該不揮発性シリコーン油は、該第２の油性相の油として使用されうる。それらの説明は、本明細書のこの部分で繰り返されず、それらの説明、特に、好ましいシリコーンについての説明が参照され得る。

１．極性不揮発性炭化水素ベースの油
「極性炭化水素ベースの油」という用語は、炭素および水素原子、さらにはヘテロ原子、例えば酸素および窒素原子から本質的に形成されるか、またはさらにはそれらで構成され、かつケイ素原子もフッ素原子も含有しない油を意味する。

したがって、それは、アルコール、エステル、エーテル、カルボン酸、アミンおよび／またはアミド基を含有しうる。

特に、該炭化水素ベースの不揮発性極性油は、以下の油のリスト、およびそれらの混合物から選択されうる。

ａ）１つ以下の遊離水酸基を含むか、または全く含まない不揮発性油
該第２の油は、１つ以下の遊離水酸基を含むか、または全く含まない不揮発性炭化水素ベースの油から選択されうる。この型の油の例として、下記が挙げられうる。

ｉ）エステル油
^＊炭化水素ベースの植物油、例えば４〜４０個の炭素原子、特に４〜２４個の炭素原子を含有する脂肪酸の液体トリグリセリド。

ヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、ホホバ油、ゴマ油およびキシメニアシード油、またはそれらの混合物が、例として挙げられうる。

^＊合成グリセリド、例えばカプリン酸／カプリル酸のグリセリド、Ｃ１８〜３６酸トリグリセリド（Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ ＤｕｂｏｉｓからのＤｕｂ ＴＧＩ ２４）。

^＊一方での、４〜４０個、特に４〜２４個の炭素原子を特に含み、任意的に遊離ヒドロキシルを含んでいてもよい飽和または不飽和の芳香族または非芳香族のモノカルボン酸またはジカルボン酸脂肪酸、および他方での、２〜４０個、特に３〜２４個の炭素原子を含む飽和もしくは不飽和の芳香族または非芳香族のモノアルコールまたはポリオールから得られるモノエステルまたはジエステル、ここで、炭素原子の数（カルボニル基は除く）は、少なくとも１２個、好ましくは少なくとも１６個であり、該エステルは、含有する場合には、多くても１つの遊離ヒドロキシルを含む。

モノエステルまたはジエステルの例として、ピュアセリン油（オクタン酸セトステアリル）、イソノナン酸イソノニル、安息香酸Ｃ_１２〜_１８アルキル、例えば安息香酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ネオペンタン酸オクチルドデシル、ステアリン酸２−オクチルドデシル、エルカ酸２−オクチルドデシル、エルカ酸オレイル、イソステアリン酸イソステアリル、アルコールまたはポリアルコール、好ましくはジオール、オクタノエート、デカノエートまたはリシノーレート、ミリスチル酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルデシル、ミリスチン酸２−オクチルドデシルおよびコハク酸２−ジエチルヘキシル、またはそれらの混合物が挙げられうる。

特にＣ_４〜Ｃ_２２、好ましくはＣ_６〜Ｃ_２２、特にオクタン酸、ヘプタン酸、ラノリン酸（ｌａｎｏｌｉｃ ａｃｉｄ）、オレイン酸、ラウリン酸またはステアリン酸とＣ_３〜Ｃ_６グリコールとの脂肪酸モノエステルおよびジエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノエート、プロピレングリコールモノイソステアレートまたはネオペンチルグリコールジヘプタノエートもまた、使用に適している。

好ましくは２０〜７０の範囲の総炭素数を有するヒドロキシル化モノエステルおよびジエステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシルまたはリンゴ酸ジイソステアリル。

Ｎ−アセチル化アミノ酸のＣ_１〜Ｃ_４モノエステル、例えば式Ｒ_１ＣＯＮＲ_２ＣＨＲ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＲ_４（式中、Ｒ_１は、Ｃ_５〜Ｃ_２１アルキル基を表し、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、同じであるか、または異なり、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基を表し、Ｒ_３は場合によっては、水素である）を有するもの。例えば、イソプロピルサルコシネートラウロイルが挙げられうる。

^＊飽和、不飽和または芳香族の直鎖状、分岐状または環状の任意的にヒドロキシル化されていてもよいＣ_４〜Ｃ_４０モノカルボン酸またはポリカルボン酸、およびそれぞれＣ_２〜Ｃ_４０、好ましくはＣ_３〜Ｃ_４０ポリオールまたはモノアルコールの少なくとも３つのエステル官能基を含むポリエステル。上記ポリエステルは、任意的に少なくとも１つの遊離ヒドロキシルを含んでいてもよい。

例として、３つのモノヒドロキシル化カルボン酸官能基を含む酸とＣ_２〜Ｃ_４モノアルコールとの３つのエステル官能基を含む油、特にクエン酸トリエチルが挙げられうる。

例として、３５〜７０の範囲の総炭素数を有する直鎖状脂肪酸エステル、例えばテトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル（ＭＷ＝６９７ｇ／ｍｏｌ）が挙げられうる。

分岐状脂肪アルコールまたは分岐状脂肪酸のエステル、例えば、特にクエン酸トリイソアラキジル（ＭＷ＝１０３３．７６ｇ／ｍｏｌ）、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル（ＭＷ＝６９７ｇ／ｍｏｌ）、トリイソステアリン酸グリセリル（ＭＭ＝８９１ｇ／ｍｏｌ）、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル（ＭＷ＝１２０２ｇ／ｍｏｌ）、テトライソステアリン酸ポリ（２−グリセリル）（ＭＷ＝１２３２ｇ／ｍｏｌ）、さらには欧州特許出願公開第０９５５０３９号明細書に記載されたもの、例えばトリス（２−デシル）テトラデカン酸グリセリル（ＭＷ＝１１４３ｇ／ｍｏｌ）またはテトラキス（２−デシル）テトラデカン酸ペンタエリスリチル（ＭＷ＝１５３８ｇ／ｍｏｌ）もまた、使用に適している。

芳香族酸と４〜２２個の原子を含むアルコールとのエステル、例えばトリメリット酸トリデシル（ＭＷ＝７５７ｇ／ｍｏｌ）が挙げられうる。

少なくとも１つのヒドロキシル化されたカルボン酸トリグリセリドと、脂肪族モノカルボン酸との、および任意的に不飽和であってもよい脂肪族ジカルボン酸とのエステル化から生じるポリエステル、例えばＺｅｎｉｔｅｃｈにより参照番号Ｚｅｎｉｇｌｏｓｓで販売されているコハク酸およびイソステアリン酸ヒマシ油もまた使用されうる。

ｉｉ）８〜３０個の炭素原子、より有利には１２〜２６個の炭素原子を含有する飽和または不飽和の直鎖状または分岐状のモノヒドロキシル化脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノールまたはオレイルアルコール；

ｉｉｉ）飽和または不飽和のＣ_１２〜Ｃ_２６、好ましくはＣ_１２〜Ｃ_２２脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸およびリノレン酸、およびそれらの混合物；

ｉｖ）炭酸ジアルキル（２つのアルキル鎖は、同一であるか、または異なり得る）、例えばＣｏｇｎｉｓによりＣｅｔｉｏｌ ＣＣ（登録商標）という名称で販売されている炭酸ジカプリリル；および

ｖ）ビニルピロリドン共重合体、例えばビニルピロリドン／１−ヘキサデセン共重合体、ＩＳＰ社により販売または製造されているＡｎｔａｒｏｎ Ｖ−２１６（ＭＷ＝７３００ｇ／ｍｏｌ）。

ｂ．少なくとも２つの遊離水酸基を含む不揮発性油：
該第２の油は、少なくとも２つの遊離水酸基、好ましくは少なくとも３つの遊離水酸基を含む不揮発性炭化水素ベースの油から選択されうる。

本発明の第１の有利な変形によれば、該第２の油はまた、少なくとも１つのエステル官能基を含む。

挙げられ得る適切な油の例として、下記が挙げられる。

^＊炭化水素ベースの植物油、例えば４〜４０個の炭素原子を含有し、かつ少なくとも２つの遊離水酸基、有利には少なくとも３つの遊離水酸基を含む脂肪酸の液体トリグリセリド、例えばヒマシ油；

^＊好ましくは３５〜７０の範囲の総炭素数を有するヒドロキシル化エステル、例えばトリイソステアリン酸ポリ（２−グリセリル）（ＭＷ＝９６５ｇ／ｍｏｌ）、イソステアリン酸ポリ（２−グリセリル）、ジイソステアリン酸ポリ（２−グリセリル）、ジイソステアリン酸ポリ（３−グリセリル）、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、またはそれらの混合物；

^＊下記一般式：
ＨＯ−Ｒ^１−（−ＯＣＯ−Ｒ^２−ＣＯＯ−Ｒ^１−）_ｈ−ＯＨ
（式中、
Ｒ^１は、ジリノール二酸の水素化により得られるジオール二量体残基を表し、
Ｒ^２は、水素化されたジリノール二酸残基を表し、
ｈは、１〜９の範囲の整数を表す）
のジオール二量体と二酸二量体とのエステル、特に、商品名Ｌｕｓｐｌａｎ ＤＤ−ＤＡ５（登録商標）およびＤＤ−ＤＡ７（登録商標）で日本精化株式会社により販売されているジリノール二酸とジリノレイルジオール二量体とのエステル；

^＊不飽和脂肪酸二量体および／または三量体とジオールとの、例えばジリノール酸と１，４−ブタンジオールとの縮合により得られるポリエステル、特に、これに関してＶｉｓｃｏｐｌａｓｔ １４４３６Ｈという名称でＢｉｏｓｙｎｔｈｉｓにより販売されているポリマー（ＩＮＣＩ名：ジリノール酸／ブタンジオール共重合体）、またはポリオールと二量体二酸との共重合体、およびそれらのエステル、例えばＨａｉｌｕｃｅｎｔ ＩＳＤＡが挙げられうる。

本発明の第２の有利な変形によれば、該第２の炭化水素ベースの油は、２〜３個の水酸基を含む、好ましくはＣ_２〜Ｃ_８、より好ましくはＣ_３〜Ｃ_６のポリヒドロキシル化アルコール、例えばグリセロール、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはジグリセロール、およびそれらの混合物から選択される。

２．無極性不揮発性炭化水素ベースの油
本発明による組成物はまた、該第２の油性相中に存在する油として、少なくとも１つの無極性不揮発性炭化水素ベースの油を含みうる。

これらの油は、植物、鉱物または合成起源でありうる。

本発明の目的のために、「無極性油」という用語は、炭素および水素原子から本質的に形成されるか、またはさらにはそれらから成り、かつ酸素原子も窒素原子もケイ素原子もフッ素原子も含有しない油を意味する。

好ましくは、該非極性不揮発性炭化水素ベースの油は、鉱物もしくは合成起源の直鎖状または分岐状炭化水素、例えば、
液体パラフィンまたはその誘導体、
スクワラン、
イソエイコサン、
ナフタレン油、
ポリブチレン、例えばＡｍｏｃｏ社により販売または製造されているＩｎｄｏｐｏｌ Ｈ−１００（モル質量またＭＷ＝９６５ｇ／ｍｏｌ）、Ｉｎｄｏｐｏｌ Ｈ−３００（ＭＷ＝１３４０ｇ／ｍｏｌ）およびＩｎｄｏｐｏｌ Ｈ−１５００（ＭＷ＝２１６０ｇ／ｍｏｌ）、
ポリイソブテン、
水素化ポリイソブチレン、例えば日油株式会社により販売されているＰａｒｌｅａｍ（登録商標）、Ａｍｏｃｏ社により販売または製造されているＰａｎａｌａｎｅ Ｈ−３００Ｅ（ＭＷ＝１３４０ｇ／ｍｏｌ）、Ｓｙｎｔｅａｌ社により販売または製造されているＶｉｓｅａｌ ２００００（ＭＷ＝６０００ｇ／ｍｏｌ）およびＷｉｔｃｏ社により販売または製造されているＲｅｗｏｐａｌ ＰＩＢ １０００（ＭＷ＝１０００ｇ／ｍｏｌ）、あるいは日油株式会社により販売されているＰａｒｌｅａｍ Ｌｉｔｅ、
デセン／ブテン共重合体、ポリブテン／ポリイソブテン共重合体、特にＩｎｄｏｐｏｌ Ｌ−１４、
ポリデセンおよび水素化ポリデセン、例えばＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社により販売または製造されているＰｕｒｅｓｙｎ １０（ＭＷ＝７２３ｇ／ｍｏｌ）およびＰｕｒｅｓｙｎ １５０（ＭＷ＝９２００ｇ／ｍｏｌ）、あるいはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌにより販売されているＰｕｒｅｓｙｎ ６、
およびそれらの混合物
から選択されうる。

３．揮発性シリコーン油または炭化水素ベースの油
本発明による組成物はまた、該第２の油性相中に存在する油として、少なくとも１つの揮発性シリコーン油または炭化水素ベースの油を含みうる。

本発明によれば、これらの揮発性油は特に、皮膚、口唇または外皮への該組成物の施与を特に促進する。

これらの油は、ペンダント状であるか、または該シリコーン鎖の末端に存在するアルキルまたはアルコキシ基を任意的に含んでいてもよい炭化水素ベースの油またはシリコーン油、またはこれらの油の混合物でありうる。

本発明で使用されうる揮発性シリコーン油として、８ｃＳｔ未満の室温での粘度を有し、特に２〜７個のケイ素原子を含有する直鎖状または環状シリコーン油が挙げられうる。これらのシリコーンは、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルコキシ基を任意的に含んでいてもよい。本発明で使用されうる揮発性シリコーン油として、特にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサンおよびドデカメチルペンタシロキサン、およびそれらの混合物が挙げられうる。

本発明で使用されうる揮発性炭化水素ベースの油として、８〜１６個の炭素原子を含有する揮発性炭化水素ベースの油、およびそれらの混合物、特に分岐状Ｃ_８〜Ｃ_１６アルカン、例えばＣ_８〜Ｃ_１６イソアルカン（イソパラフィンとしても公知）、イソドデカン、イソデカン、イソヘキサデカンおよび、例えば商品名ＩｓｏｐａｒまたはＰｅｒｍｅｔｈｙｌで販売されている油、およびそれらの混合物が挙げられうる。

好ましくは、任意的にデカメチルテトラシロキサンと、またはシクロペンタシロキサンと組み合わせられてもよいイソドデカン（Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ ９９ Ａ）、Ｃ_８〜Ｃ_１６イソパラフィン、例えばＩｓｏｐａｒ Ｌ、Ｅ、ＧもしくはＨ、またはそれらの混合物が使用される。

揮発性フッ素油もまた、使用されうる。

本発明によるエマルジョンは特に、該エマルジョンの重量に対して、５重量％〜９５重量％、好ましくは３０重量％〜７０重量％の該第１の油性相の油を含む。

本発明によるエマルジョンは特に、該エマルジョンの重量に対して、５重量％〜９５重量％、好ましくは３０重量％〜７０重量％の該第２の油性相の油を含む。

好ましくは、該第２の油性相は、少なくとも１つの不揮発性油を含む。

この変形によれば、該第２の油性相の揮発性油の含有量は、該エマルジョンの重量に対して、０．１重量％〜３０重量％である。

本発明の有利な実施形態によれば、該第２の油性相の油に対する該第１の油性相の油の重量比は、５／９５〜９５／５、好ましくは３０／７０〜７０／３０である。

本発明の第１の実施形態によれば、該組成物は、不揮発性シリコーン油から選択される第１の油を少なくとも含有する第１の油性相および不揮発性無極性炭化水素ベースの油から選択される第２の油を少なくとも含有する第２の油性相を含む。

特に有利な実施形態では、不揮発性無極性油は、水素化または非水素化ポリデセン、水素化または非水素化ポリブテンおよびそれらの混合物から選択される。

好ましくは、該無極性油は、少なくとも５０ｃＰｓ、好ましくは６０ｃＰｓの粘度を有する油から選択される。

本発明の第２の実施形態によれば、該組成物は、非フェニル化不揮発性シリコーン油または少なくとも１つのジメチコン部分を有するフェニル化不揮発性シリコーン油から選択される第１の油を少なくとも含有する第１の油性相、および１つ以下の遊離水酸基を含むか、または全く含まない不揮発性炭化水素ベースの油から選択される第２の油を少なくとも含有する第２の油性相を含む。

該非フェニル化不揮発性シリコーン油に関して、それらは、好ましくは式（Ｉ’）のシリコーン油から選択されうる。

少なくとも１つのジメチコン部分を含む該不揮発性フェニル化シリコーン油に関して、それらは、シリコーンがフェニル化され、かつ少なくとも１つのジメチコン部分を含むところの基Ｒを有する式（Ｉ）の化合物；シリコーンがフェニル化され、かつ少なくとも１つのジメチコン部分を含むところの基Ｒを有する（ＩＩ）の化合物；（ＩＶ）；ゼロでないｐを有する（Ｖ）、特にゼロでないｐを有する（ＶＩ）、特に変形（Ａ）および（Ｂ）；ゼロでないｐを有する（ＶＩＩ）；シリコーンがフェニル化され、かつ少なくとも１つのジメチコン部分を含むところの基Ｒを有する（ＩＸ）；またはそれらの混合物から選択されうる。

特に、該第２の油は、不揮発性エステル油ｉ）、脂肪族アルコールｉｉ）およびそれらの混合物から選択される。

本発明の第３の実施形態によれば、該組成物は、不揮発性シリコーン油から選択される第１の油を少なくとも含有する第１の油性相および、少なくとも２つの遊離水酸基、好ましくは少なくとも３つの遊離水酸基を含む不揮発性炭化水素ベースの油から選択される第２の油を少なくとも含有する第２の油性相を含む。

特に、上記不揮発性炭化水素ベースの油は、少なくとも１つのカルボン酸エステル基を含む。３つのモノヒドロキシル化カルボン酸官能基を含む酸とＣ_２〜Ｃ_４モノアルコールとの３つのエステル官能基を含む不揮発性炭化水素ベースの油もまた、この変形において第２の油として適している。

本発明の第４の好ましい実施形態によれば、該組成物は、ジメチコン部分を有しないフェニル化不揮発性シリコーン油から選択される第１の油を少なくとも含有する第１の油性相、および少なくとも２つの遊離水酸基、好ましくは少なくとも３つの遊離水酸基を含む不揮発性炭化水素ベースの油から、または不揮発性無極性炭化水素ベースの油から選択される第２の油を少なくとも含有する、特に少なくとも２つの遊離水酸基、好ましくは少なくとも３つの遊離水酸基を含む不揮発性炭化水素ベースの油から選択される第２の油を少なくとも含有する第２の油性相を含む。

ジメチコン部分を有しない不揮発性フェニル化シリコーン油に関して、それらは、特に、シリコーンがジメチコン部分を有さないところの基Ｒを有する（Ｉ）；シリコーンがジメチコン部分を有さないような基Ｒを有する（ＩＩ）、特に式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩ’）；ｐ＝０である（Ｖ）；ｐ＝０である（ＶＩ）；ｐ＝０である（ＶＩＩ）；（ＶＩＩＩ）；シリコーンがジメチコン部分を有さないところの基Ｒを有する（ＩＸ）；またはそれらの混合物から選択されうる。

本発明の特定の実施形態によれば、不揮発性無極性油は、水素化または非水素化ポリデセン、水素化または非水素化ポリブテン、およびそれらの混合物から選択される。

好ましくは、該不揮発性無極性炭化水素ベースの油は、少なくとも５０ｃＰｓ、好ましくは少なくとも６０ｃＰｓの粘度を有する油から選択される。

本発明の第５の実施形態によれば、該組成物は、不揮発性極性炭化水素ベースの油から選択される第１の油を少なくとも含有する第１の油性相および、不揮発性または揮発性の、好ましくは不揮発性の無極性炭化水素ベースの油から選択される第２の油を少なくとも含有する該第２の油性相を含む。

好ましくは、該第１の極性不揮発性炭化水素ベースの油は、多くても１つの遊離水酸基を含むか、または遊離水酸基を全く含まず、そして好ましくは少なくとも３つのエステル官能基をも含むエステル油から選択される。該第１の極性不揮発性炭化水素ベースの油はまた、少なくとも２つの遊離水酸基を含む油から、特に少なくとも１つのエステル官能基をも含む油から、または多水素化アルコールおよび上述の油の混合物から選択されうる。

該第２の無極性不揮発性油は、好ましくは水素化または非水素化ポリデセン、水素化または非水素化ポリブテン、水素化または非水素化ポリイソブテンおよびそれらの混合物から選択される。

本発明の第６の実施形態によれば、該組成物は、非フェニル化不揮発性シリコーン油から選択される１つの第１の油を少なくとも含む第１の油性相および、任意的にジメチコン部分を有していてもよいフェニル化不揮発性シリコーン油、または少なくとも１つのシリコーン揮発性油から選択される第２の油を少なくとも含有する第２の油性相を含む。

本発明の最終的な実施形態によれば、該組成物は、ジメチコン部分を有しないフェニル化不揮発性シリコーン油から選択される第１の油を少なくとも含む第１の油性相、および少なくとも１つのジメチコン部分を有するフェニル化不揮発性シリコーン油、または少なくとも１つのシリコーン揮発性油から選択される第２の油を少なくとも含有する第２の油性相を含む。

好ましくは、ジメチコン部分を有しない該第１の極性フェニル化不揮発性シリコーン油は、有利には式（ＩＩ）の化合物から選択される。少なくとも１つのジメチコン部分を有する該第２の不揮発性シリコーン油は、有利には式（ＶＩ）、特にＢ）の油、例えば式（ＶＩＩ）のシリコーンから選択される。

上述するように、該組成物は、少なくとも１つの揮発性油を含みうる。特に、該第１の油性相および／または該第２の油性相は、少なくとも１つの揮発性油を含みうる。該第２の油性相が、唯一の揮発性油を含みうることに留意されるべきである。これらの油の性質に関してこれまで詳述してきたものが参照されうる。

さらに、この揮発性油またはこれらの揮発性油は特に、該エマルジョンの重量に対して、０．１重量％〜３０重量％を占める。

方法
本発明はまた、本発明によるエマルジョンの製造法に向けられる。

第１の油性相が第１の段階で製造され、第２の油性相が第２の段階で製造される。

次に、該エマルジョンの製造法は、例えば以下に記載する変形に従って継続されうる。

第１の変形によれば、該エマルジョンの製造法は、下記工程：
該第１の油性相および該第２の油性相の混合、
該混合物の乳化、
該エマルジョンへの固体微粒子の導入
をこの順序で含む。

該第１の油性相および該第２の油性相は一緒に混合される。これらの２つの油性相の乳化が、界面の創出、特に該油性相の一方の、他方の油性相中での分散をもたらす。

第２の段階では、固体微粒子が、形成されたエマルジョンに添加され、次に、該混合物は、せん断力の組合せによって、または超音波により撹拌される。

第２の変形によれば、該エマルジョンの製造法は、固体微粒子が、第１の油性相へ、または該第２の油性相へ導入されるようなものである。

この場合には、該方法は、下記工程：
それぞれ、第１の油性相への、または第２の油性相への固体微粒子の導入、
それぞれ、該第２の油性相または該第１の油性相の導入、
該混合物の乳化
を、この順序で含む。

この第２の変形によれば、微粒子がまず、２つの油性相の一方へ導入され、次いで、上記油性相中の上記微粒子の均質な分散を得るようにせん断力の組合せまたは超音波が適用される。次に、他方の油性相が添加される。

第３の変形によれば、該エマルジョンの製造法は、下記工程：
固体微粒子、第１の油性相および第２の油性相の同時導入、
該混合物の乳化
を、この順序で含む。

この変形によれば、該エマルジョンは、激しい撹拌により、固体微粒子と２つの油性相を混合することにより得られる。

乳化は、その均質性を得るために、２つの油性相と固体微粒子との混合物を、せん断力の組合せまたは超音波に付すことにより行われる。

エマルジョンの「均質性」という用語は、内側相の液滴が連続油性相または外側油性相中に一様に分散されているエマルジョンを意味すると意図される。

該エマルジョン中の分散相の液滴は、非常に微細であり得、特に０．１〜１０μｍの範囲であり、またはより粗大であり得、特に１０μｍ〜１ｃｍの範囲である。

当業者は、標的とされる型のエマルジョンを得るために、特に標的とされる液滴サイズを得るために必要な力の組合せを得るのに最良に適する条件および機器を選択しうる。

この力の組合せは、該第１および第２の油性相または該エマルジョンを、手動による振とうに、またはブレンダー、例えばＭｏｒｉｔｚ、ＲａｙｎｅｒｉまたはＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘブレンダーを用いた機械的撹拌に付すことにより、あるいは超音波均質化により得られうる。

均質相またはエマルジョンを得るための混合または撹拌の速度は、各種要因、例えばその組成またはその容積に依存しうる。

各種撹拌パラメータ、特に該速度は、当業者によって、その一般的な知識に基づいて、また適切な場合には、いくつかの日常的な試験によって決定されうる。

通常、この操作は、１０〜５０℃の温度で、有利には１５〜３０℃の温度で実施される。

上記記載および以下の実施例において、別記されない限り、パーセントは、重量パーセントであり、「…〜…」という形で書かれた値の範囲は、提示された下限および上限を含む。

以下の実施例は、本発明の分野の非限定的な説明として提示される。

超音波の実施例
シリーズ１：シリコーン樹脂ボウル型の粒子を使用して製造されるエマルジョン−直径：２．３μｍ±０．９
Ｍｉｓｏｎｉｘ ＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄからのソニケーターＸＬ機、１１０Ｗ〜１６５Ｗの出力で１分〜１分５秒間；２５℃。

製造プロトコール
該エマルジョンは、超音波により下記の２工程：
界面を創出するための３５秒間の「開始」期、
次に、３０秒間の粒子の添加による「工程の終了」期
で製造される。

適用される出力は、各エマルジョンに関して上記表で指定される出力である。

シリーズ２：ＰＭＭＡボウル型の粒子を使用して製造されるエマルジョン−直径：１１．８μｍ±１．５

製造プロトコール
該エマルジョンは、２５℃で、超音波により下記の２工程：
界面を創出するための３５秒間の「開始」期、
次に、３０秒間の粒子の添加による「工程の終了」期
で製造される。

適用される出力は、各エマルジョンに関して上記表で指定される出力である。

ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸブレンダーを使用した配合の実施例

第１の段階では、安定化粒子は、Ｒａｙｎｅｒｉブレンダー（強力な渦（該混合物の高さの３／４に等しい渦の高さ）を有するように速度を調整）を使用して撹拌しながら、油２へ導入される。

あらかじめビーカーに入れられた油１は、ＩＫＡ Ｔ２５ Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘブレンダー（２００００ｒｐｍ）を使用して５分間撹拌される。

次に、油２と粒子との混合物は、継続撹拌を伴って油１へ導入される。全体が５分間撹拌される。

該方法は、２５℃で実施される。

ピッカリングエマルジョンが得られる。

ＲＡＹＮＥＲＩブレンダーを使用した配合の実施例

シリコーン油、次いで炭化水素ベースの油、次いで充填剤が、２５℃でビーカー中に入れられる。

次に、この混合物は、Ｒａｙｎｅｒｉブレンダーを使用して、１０００ｒｐｍで１５分間ブレンドされる。

ピッカリングエマルジョンが得られる。

シリーズ３：シリコーン樹脂ラグビーボールの粒子を使用して製造されるエマルジョン
Ｍｉｓｏｎｉｘ ＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄからのソニケーターＸＬ機、１１０Ｗ〜１６５Ｗの出力で１分〜１分５秒間；２５℃。

製造プロトコール
エマルジョンは、超音波により下記の２工程：
界面を創出するための３５秒間の「開始」期、
次に、３０秒間の粒子の添加による「工程の終了」期
で製造される。

適用される出力は、各エマルジョンに関して上記表で指定される出力である。

Claims (10)

1. 固体微粒子で安定化された油／油エマルジョンであって、該固体微粒子自体が、該エマルジョンの分散相と連続相との界面に位置しており、少なくとも下記：
   シリコーン油、炭化水素ベースの油およびフッ素油から選択される第１の不揮発性油を少なくとも含む第１の油性相、
   ２５℃で該第１の油と非混和性である第２の不揮発性または揮発性油を少なくとも含む第２の油性相、
   少なくとも１つの曲がった部分、および上記曲がった部分の曲がりの少なくとも１つの破損部分を有する固体微粒子であって、中空半球形状を有する微粒子並びに半球状の紡錘状微粒子から選択される唯一の曲がりを有する微粒子から選択される固体微粒子
   を含む油／油エマルジョン。
2. 該微粒子の最大寸法が、０．１〜１００μｍの範囲である、請求項１に記載の油／油エマルジョン。
3. 少なくとも１つの曲がった部分、および上記曲がった部分の曲がりの少なくとも１つの破損部分を含む固体微粒子の総量が、該エマルジョンの総重量に対して、１重量％〜１０重量％の範囲である、請求項１に記載の油／油エマルジョン。
4. 該第１の油性相が、非フェニル化不揮発性シリコーン油または、少なくとも１つのジメチコン部分を有するフェニル化不揮発性シリコーン油から選択される第１の油を少なくとも含有し、該第２の油性相が、１つ以下の遊離水酸基を含むかまたは全く含まない不揮発性炭化水素ベースの油から選択される第２の油を少なくとも含有する、請求項１に記載の油／油エマルジョン。
5. 該第１の油性相が、ジメチコン部分を有しないフェニル化不揮発性シリコーン油から選択される第１の油を少なくとも含有し、該第２の油性相が、少なくとも２つの遊離水酸基を含む不揮発性炭化水素ベースの油から、または不揮発性無極性炭化水素ベースの油から選択される第２の油を少なくとも含有する、請求項１に記載の油／油エマルジョン。
6. 該第１の油性相が、不揮発性極性炭化水素ベースの油から選択される第１の油を少なくとも含有し、該第２の油性相が、不揮発性無極性炭化水素ベースの油から選択される第２の油を少なくとも含有する、請求項１に記載の油／油エマルジョン。
7. 該第１の油性相が、非フェニル化不揮発性シリコーン油および、ジメチコン部分を有しないフェニル化不揮発性シリコーン油から選択される第１の油を少なくとも含有し、該第２の油性相が、少なくとも１つのジメチコン部分を有するフェニル化不揮発性シリコーン油、または少なくとも１つのシリコーン揮発性油から選択される第２の油を少なくとも含有する、請求項１に記載の油／油エマルジョン。
8. 該第１の油性相の油含有量が、該エマルジョンの重量に対して、５重量％〜９５重量％であり、かつ該第２の油性相の油含有量が、該エマルジョンの重量に対して、５重量％〜９５重量％である、請求項１に記載の油／油エマルジョン。
9. 生理学的に許容される媒体中に、請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１つの油／油エマルジョンを含む化粧料組成物。
10. 少なくとも１つの曲がった部分、および上記曲がった部分の曲がりの少なくとも１つの破損部分を有する固体微粒子であって、中空半球形状を有する微粒子並びに半球状の紡錘状微粒子から選択される唯一の曲がりを有する微粒子から選択され、エマルジョンの分散相と連続相との界面に位置する固体微粒子を、シリコーン油、炭化水素ベースの油およびフッ素油から選択される第１の油を少なくとも含む第１の油性相および２５℃で該第１の油と非混和性である第２の油を少なくとも含む第２の油性相を少なくとも含む油／油エマルジョンを安定化するために使用する方法。