JP6691154B2 - 膨張可能なグラファイトを含有する熱可塑性膜 - Google Patents

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Description

本願は、参照により本明細書に組み込まれる、2013年3月13日出願の米国非仮出
願第13/799,763号及び2012年11月16日出願の米国仮出願第61/72
7,354号の利益を主張する。
本発明の実施形態は、膨張可能なグラファイトを含有する熱可塑性組成物、及びルーフ
ィング膜におけるこれらの組成物の使用に関する。
平屋根又は緩勾配屋根は多くの場合、ポリマー膜で被覆される。技術的に有用であるた
めに必要とされる機械的特性を有する膜の中で一般的なものは、EPDMゴムで調製され
た熱硬化性膜、又はエチレン−プロピレン反応器コポリマー若しくはポリエチレン及びポ
リプロピレンのブレンドで調製された熱可塑性膜である。これらの膜は典型的には、膜に
有利な機械的特性を提供するカーボンブラック及び/又は無機充填剤を含有する。
多くの屋根、特に平屋根又は緩勾配屋根は、ポリマー膜で被覆される。これらの用途で
使用されるポリマー膜は、熱硬化性膜及び熱可塑性膜の両方を含む。例示的な熱硬化性膜
は、EPDMゴムを含む。熱可塑性膜は、PVC膜及びオレフィン系熱可塑性膜を含む。
オレフィン系熱可塑性膜は、製造を促進する、膜を押し出す能力、及び屋根表面上に連続
的な水障壁を形成するために膜を熱溶接する能力を含む、特有の利点を提供する。
オレフィン系膜は炭化水素含有量が多いため、それらは、業界及び政府の火炎及び/又
は燃焼基準に合格するために、かなりの難燃剤を必要とする場合がある。これらの難燃剤
の使用は、費用及び機械的特性の損失を含む、いくつかの欠点を有する可能性がある。
本発明の実施形態は、第1の熱可塑性の第1の層と、第2の熱可塑性層とを含む、多層
膜を提供し、この第2の層は、膨張可能なグラファイトを含む。
本発明の実施形態は、その中に膨張可能なグラファイトを分散させた少なくとも1つの
熱可塑性層を含む、多層熱可塑性膜を提供する。
本発明の実施形態に従う、2つの共押出された積層された層を含む多層膜の斜視図である。 本発明の実施形態に従う、2つの積層された層を含む多層膜の斜視図である。 本発明の実施形態に従う積層体膜の斜視図である。 本発明の実施形態に従う屋根アセンブリの斜視断面図である。
本発明の実施形態は、熱可塑性マトリクス内に分散した膨張可能なグラファイトを含む
熱処理可能な組成物の発見に、少なくとも部分的に基づく。これらの組成物が、とりわけ
ルーフィング膜及びジオメンブレンとして有用である、多層シングルプライ膜の1つ以上
の層を製造するために使用され得ることが有利に発見されている。
<膨張可能なグラファイト>
1つ以上の実施形態において、膨張可能なフレークグラファイト、膨張フレークグラフ
ァイト、又は膨張可能なフレークとも称され得る膨張可能なグラファイトは、インターカ
ラント(intercallant)材料がグラファイト結晶又は粒子のグラファイト層間に含まれる
、インターカレートしたグラファイトを含む。インターカラント材料の例としては、ハロ
ゲン、アルカリ金属、硫酸塩、硝酸塩、種々の有機酸、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、
他の金属ハロゲン化物、硫化ヒ素、及び硫化タリウムが挙げられる。本発明のある特定の
実施形態において、膨張可能なグラファイトは、非ハロゲン化インターカラント材料を含
む。ある特定の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、重硫酸グラファイトとも
称される硫酸塩インターカラントを含む。当該技術分野において既知のように、重硫酸塩
インターカレーションは、硫酸、及び硫酸塩インターカレーションを触媒する働きをする
他の酸化剤で、高結晶質の天然フレークグラファイトを処理することによって達成される
市販の膨張可能なグラファイトの例としては、HPMS膨張可能なグラファイト(HP
Materials Solutions,Inc.(Woodland Hills
,CA))及び膨張可能なグラファイトグレード1721(Asbury Carbon
s(Asbury,NJ))が挙げられる。本発明で有用と考えられる他の商用グレード
としては、1722、3393、3577、3626、及び1722HT(Asbury
Carbons(Asbury,NJ))が挙げられる。
1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、約30μm〜約1.5mm
、他の実施形態では約50μm〜約1.0mm、及び他の実施形態では約180〜約85
0μmの範囲の平均(mean)又は平均(average)サイズを有するとして特徴付けられ得
る。ある特定の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、少なくとも30μm、他
の実施形態では少なくとも44μm、他の実施形態では少なくとも180μm、及び他の
実施形態では少なくとも300μmの平均(mean)又は平均(average)サイズを有する
として特徴付けられ得る。1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、最
大でも1.5mm、他の実施形態では最大でも1.0mm、他の実施形態では最大でも8
50μm、他の実施形態では最大でも600μm、更に他の実施形態では最大でも500
μm、及び更に他の実施形態では最大でも400μmの平均(mean)又は平均(average
)サイズを有するとして特徴付けられ得る。有用な膨張可能なグラファイトとしては、グ
ラファイトグレード#1721(Asbury Carbons)が挙げられ、それは3
00μmよりも大きい公称サイズを有する。
本発明の1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、20×50の公称
粒径(米国ふるい)を有するとして特徴付けられ得る。米国ふるい20は、0.841m
mに相当する開口部を有し、米国ふるい50は、0.297mmに相当する開口部を有す
る。したがって、20×50の公称粒径は、グラファイト粒子が少なくとも0.297m
m及び最大でも0.841mmであることを示す。
1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、約75%〜約99%の範囲
の炭素含有量を有するとして特徴付けられ得る。ある特定の実施形態において、膨張可能
なグラファイトは、少なくとも80%、他の実施形態では少なくとも85%、他の実施形
態では少なくとも90%、更に他の実施形態では少なくとも95%、他の実施形態では少
なくとも98%、及び更に他の実施形態では少なくとも99%の炭素の炭素含有量を有す
るとして特徴付けられ得る。
1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、約0%〜約8%、他の実施
形態では約2.6%〜約5.0%、及び他の実施形態では約3.0%〜約3.5%の範囲
の硫黄含有量を有するとして特徴付けられ得る。ある特定の実施形態において、膨張可能
なグラファイトは、少なくとも0%、他の実施形態では少なくとも2.6%、他の実施形
態では少なくとも2.9%、他の実施形態では少なくとも3.2%、及び他の実施形態で
は3.5%の硫黄含有量を有するとして特徴付けられ得る。ある特定の実施形態において
、膨張可能なグラファイトは、最大でも8%、他の実施形態では最大でも5%、他の実施
形態では最大でも3.5%の硫黄含有量を有するとして特徴付けられ得る。
1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、約10:1〜約500:1
、他の実施形態では少なくとも20:1〜約450:1、他の実施形態では少なくとも3
0:1〜約400:1、他の実施形態では約50:1〜約350:1の範囲の膨張比(c
c/g)を有するとして特徴付けられ得る。ある特定の実施形態において、膨張可能なグ
ラファイトは、少なくとも10:1、他の実施形態では少なくとも20:1、他の実施形
態では少なくとも30:1、他の実施形態では少なくとも40:1、他の実施形態では少
なくとも50:1、他の実施形態では少なくとも60:1、他の実施形態では少なくとも
90:1、他の実施形態では少なくとも160:1、他の実施形態では少なくとも210
:1、他の実施形態では少なくとも220:1、他の実施形態では少なくとも230:1
、他の実施形態では少なくとも270:1、他の実施形態では少なくとも290:1、及
び更に他の実施形態では少なくとも300:1の膨張比(cc/g)を有するとして特徴
付けられ得る。ある特定の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、最大でも35
0:1、及び更に他の実施形態では最大でも300:1の膨張比(cc/g)を有すると
して特徴付けられ得る。
1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、それが本発明の熱可塑性膜
の熱可塑性成分と共に存在する場合、部分的に膨張される可能性がある。しかしながら、
1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、シート生成物を形成する能力
、及び/又はシートの適切な形成を可能にするレベルを含む所望のレベルで、難燃剤とし
ての機能を果たすグラファイトの能力に有害な影響を与える膨張の量以上を含む、有害な
程度までは膨張されない。1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、そ
の元の膨張されていないサイズを超えて、最大でも60%、他の実施形態では最大でも5
0%、他の実施形態では最大でも40%、他の実施形態では最大でも30%、他の実施形
態では最大でも20%、及び他の実施形態では最大でも10%膨張される。
1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、約1〜約10、他の実施形
態では約1〜約6、及び更に他の実施形態では約5〜約10の範囲のpHを有するとして
特徴付けられ得る。ある特定の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、約4〜約
7の範囲のpHを有するとして特徴付けられ得る。1つ以上の実施形態において、膨張可
能なグラファイトは、少なくとも1、他の実施形態では少なくとも4、及び他の実施形態
では少なくとも5のpHを有するとして特徴付けられ得る。ある特定の実施形態において
、膨張可能なグラファイトは、最大でも10、他の実施形態では最大でも7、及び他の実
施形態では最大でも6のpHを有するとして特徴付けられ得る。
1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、約100℃〜約250℃、
他の実施形態では約160℃〜約225℃、及び他の実施形態では約180℃〜約200
℃の範囲の開始温度によって特徴付けられ得る。1つ以上の実施形態において、膨張可能
なグラファイトは、少なくとも100℃、他の実施形態では少なくとも130℃、他の実
施形態では少なくとも160℃、及び他の実施形態では少なくとも180℃の開始温度に
よって特徴付けられ得る。1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、最
大でも250℃、他の実施形態では最大でも225℃、及び他の実施形態では最大でも2
00℃の開始温度によって特徴付けられ得る。開始温度はまた、互換的に膨張温度とも称
され得、またグラファイトの膨張が開始する温度とも称され得る。
<相補的難燃剤>
1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、相補的難燃剤と併用されて
もよい。これらの相補的難燃剤は、本発明のポリマー組成物中で、燃焼抵抗性、特にUL
94及び/又はUL 790によって試験されるような火炎伝播を増加させる、任意の
化合物を含んでもよい。概して、有用な難燃剤としては、火炎に曝露されたときに試料の
表面にわたって炭化層を形成することによって作用するものが挙げられる。他の難燃剤と
しては、難燃剤化合物の熱分解時に水を放出することによって作用するものが挙げられる
。有用な難燃剤はまた、ハロゲン化難燃剤又は非ハロゲン化難燃剤として分類されてもよ
い。
例示的な非ハロゲン化難燃剤としては、水酸化マグネシウム、アルミニウム三水和物、
ホウ酸亜鉛、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、及び酸化アンチモン(Sb
)が挙げられる。水酸化マグネシウム(Mg(OH))は、商標名Vertex
(商標)60で市販されており、ポリリン酸アンモニウムは、商標名Exolite(商
標)AP 760(Clarian)で市販されており、ポリリン酸メラミンは、商標名
Budit(商標)3141(Budenheim)で入手可能であり、酸化アンチモン
(Sb)は、商標名Fireshield(商標)で市販されている。
他の相補的ホウ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、アルミ
ニウム三水和物、ホウ酸亜鉛、せっこう、及びこれらの混合物の例。これら及び他の実施
形態において、相補的難燃剤としては、約50〜80%のホウ酸カルシウムを含むと考え
られるホウ酸塩鉱物である灰硼石が挙げられる。
<熱可塑性マトリクスポリマー>
1つ以上の実施形態において、熱可塑性マトリクスは、1つ以上の熱可塑性ポリマーを
含む。1つ以上の実施形態において、熱可塑性ポリマーは、熱可塑性ポリオレフィンを含
む。他の熱可塑性材料としては、熱可塑性加硫物、プロピレン系エラストマー、エチレン
系エラストマー、熱可塑性エラストマー(例えば、ブロックコポリマー)、エチレンビニ
ルアセテート、エチレンアルキルアクリレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
熱可塑性ポリオレフィンポリマーとしては、オレフィンモノマー由来の1つ以上のマー
単位を含む、ポリマー及びコポリマーが挙げられる。ポリマーのブレンドもまた使用され
得る。これらのブレンドは、物理的ブレンド及び反応器ブレンドを含む。1つ以上の実施
形態において、熱可塑性ポリオレフィンポリマーは、参照により本明細書に組み込まれる
同時係属出願第11/724,768号に記載されるような、再生熱可塑性ポリオレフィ
ン膜に由来してもよい。
1つ以上の実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンポリマーとしては、オレフィン
反応器コポリマーが挙げられ得、これは、反応器内コポリマーとも称され得る。反応器コ
ポリマーは概して当該技術分野において既知であり、種々の触媒系によるエチレン及びα
−オレフィン(例えば、プロピレン)の重合に起因する、オレフィンポリマーのブレンド
が挙げられ得る。1つ以上の実施形態において、これらのブレンドは、反応器内連続重合
によって作製される。1つ以上の実施形態で有用な反応器コポリマーとしては、参照によ
り本明細書に組み込まれる米国特許第6,451,897号に開示されるものが挙げられ
る。TPO樹脂とも称される反応器コポリマーは、商標名HIFAX(商標)(Lyon
dellbassel)で市販されており、これらの材料は、エチレン−プロピレンゴム
及びポリプロピレン又はポリプロピレンコポリマーの反応器内ブレンドを含むと考えられ
る。1つ以上の実施形態において、反応器内コポリマーは、他のポリオレフィンと物理的
にブレンドされてもよい。例えば、反応器内コポリマーは、直鎖状低密度ポリエテンとブ
レンドされてもよい。
他の実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンポリマーとしては、プロピレン系熱可
塑性ポリマー、プラストマー、及び/又はエチレン系熱可塑性ポリマーなどであるがこれ
らに限定されない、1つ以上のポリオレフィンが挙げられ得る。1つ以上の実施形態にお
いて、熱可塑性ポリマーとしては、オレフィンポリマーのブレンドが挙げられ得る。有用
なブレンドとしては、参照により本明細書に組み込まれる国際出願第PCT/US06/
033522号に記載されるものが挙げられる。例えば、特定のブレンドは、(i)プラ
ストマー、(ii)低密度ポリエチレン、及び(iii)プロピレン系ポリマーを含んで
もよい。
1つ以上の実施形態において、プロピレン系ポリマーとしては、ポリプロピレンホモポ
リマー又はプロピレン及びコモノマーのコポリマーが挙げられてもよく、このコポリマー
は、モル基準で、大部分がプロピレン由来のマー単位を含む。1つ以上の実施形態におい
て、プロピレン系コポリマーは、約2〜約6モル%、及び他の実施形態では約3〜約5モ
ル%のコモノマー由来のマー単位を含んでもよく、残部は、プロピレン由来のマー単位を
含む。1つ以上の実施形態において、コモノマーは、エチレン及びα−オレフィンのうち
の少なくとも1つを含む。α−オレフィンとしては、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセ
ン−1、オクテン−1、又は4−メチル−ペンテン−1が挙げられ得る。1つ以上の実施
形態において、プロピレン及びコモノマーのコポリマーとしては、ランダムコポリマーが
挙げられ得る。ランダムコポリマーとしては、コモノマーがポリマー主鎖にわたってラン
ダムに分散した、プロピレン系コポリマーが挙げられ得る。
本発明の1つ以上の実施形態で採用されるプロピレン系ポリマーは、230℃及び21
.2N(2.16kg)の負荷で、ASTM D−1238に従って、約0.5〜約15
dg/分、他の実施形態では約0.7〜約12dg/分、他の実施形態では約1〜約10
dg/分、及び他の実施形態では約1.5〜約3dg/分のメルトフローレートによって
特徴付けられ得る。これら及び他の実施形態において、プロピレン系ポリマーは、ポリス
チレン標準を用いたGPCによって測定されるように、約1×10〜約5×10g/
モル、他の実施形態では約2×10〜約4×10g/モル、及び他の実施形態では約
3×10〜約4×10g/モルの重量平均分子量(M)を有してもよい。これらの
プロピレン系コポリマーの分子量分布は、約2.5〜約4、他の実施形態では約2.7〜
約3.5、及び他の実施形態では約2.8〜約3.2であってもよい。
1つ以上の実施形態において、プロピレン系ポリマーは、約165℃〜約130℃、他
の実施形態では約160〜約140℃、及び他の実施形態では約155℃〜約140℃で
ある溶融温度(T)によって特徴付けられ得る。1つ以上の実施形態において、特に、
プロピレン系ポリマーがプロピレン及びコモノマーのコポリマーである場合、溶融温度は
、160℃未満、他の実施形態では155℃未満、他の実施形態では150℃未満、及び
他の実施形態では145℃未満であってもよい。1つ以上の実施形態において、それらは
、約少なくとも90℃、他の実施形態では少なくとも約95℃、及び他の実施形態では少
なくとも100℃の結晶化温度(T)を有してもよく、一実施形態は、105°〜11
5℃に及ぶ。
また、これらのプロピレン系ポリマーは、少なくとも25J/g、他の実施形態では5
0J/gを超える、他の実施形態では100J/gを超える、及び他の実施形態では14
0J/gを超える融解熱を有することによって特徴付けられ得る。
1つ以上の実施形態において、プロピレン系ポリマーは、ASTM D−790に従っ
て測定されるように、827MPa(120,000psi)を超える、他の実施形態で
は862MPa(125,000psi)を超える、他の実施形態では896MPa(1
30,000psi)を超える、他の実施形態では917MPa(133,000psi
)を超える、他の実施形態では931MPa(135,000psi)を超える、及び他
の実施形態では945MPa(137,000psi)を超える、1%割線弾性率とも称
され得る曲げ弾性率によって特徴付けられ得る。
有用なプロピレン系ポリマーとしては、市販されているものが挙げられる。例えば、プ
ロピレン系ポリマーは、商標名PP7620Z(商標)(Fina)、PP33BF01
(商標)(Equistar)、又は商標名TR3020(商標)(Sunoco)で得
られ得る。
1つ以上の実施形態において、プラストマーとしては、エチレン−α−オレフィンコポ
リマーが挙げられる。本発明の1つ以上の実施形態で採用されるプラストマーとしては、
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第6,207,754号、同第6,506,
842号、同第5,226,392号、及び同第5,747,592号に記載されるもの
が挙げられる。このコポリマーは、約1.0〜約15モル%、他の実施形態では約2〜約
12、他の実施形態では約3〜約9モル%、及び他の実施形態では約3.5〜約8モル%
のα−オレフィンに由来するマー単位を含んでもよく、残部はエチレンに由来するマー単
位を含む。本発明の1つ以上の実施形態のプラストマーの調製に採用されるα−オレフィ
ンとしては、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、又は4−メチル
−ペンテン−1が挙げられ得る。
1つ以上の実施形態において、プラストマーは、ASTM D−792に従って、約0
.865g/cc〜約0.900g/cc、他の実施形態では約0.870〜約0.89
0g/cc、及び他の実施形態では約0.875〜約0.880g/ccの密度によって
特徴付けられ得る。これら及び他の実施形態において、プラストマーの密度は、0.90
0g/cc未満、他の実施形態では0.890g/cc未満、他の実施形態では0.88
0g/cc未満、及び他の実施形態では0.875g/cc未満であってもよい。
1つ以上の実施形態において、プラストマーは、ポリスチレン標準を用いたGPCによ
って測定されるように、約7×10〜13×10g/モル、他の実施形態では約8×
10〜約12×10g/モル、及び他の実施形態では約9×10〜約11×10
g/モルの重量平均分子量によって特徴付けられ得る。これら及び他の実施形態において
、プラストマーは、5×10g/モルを超える、他の実施形態では6×10g/モル
を超える、他の実施形態では7×10g/モルを超える、及び他の実施形態では9×1
g/モルを超える重量平均分子量によって特徴付けられ得る。これら及び他の実施形
態において、プラストマーは、約1.5〜2.8、他の実施形態では1.7〜2.4、及
び他の実施形態では2〜2.3である、分子量分布(M/M)によって特徴付けられ
得る。
これら及び他の実施形態において、プラストマーは、190℃及び21.2N(2.1
6kg)の負荷で、ASTM D−1238に従って、約0.1〜約8、他の実施形態で
は約0.3〜約7、及び他の実施形態では約0.5〜約5のメルト・インデックスによっ
て特徴付けられ得る。
1つ以上の実施形態のプラストマーのコモノマー分布の均一性は、コモノマー分布幅指
数値(CDBI)として表されるとき、60を超える、他の実施形態では80を超える、
及び他の実施形態では90を超えるCDBIを提供する。
1つ以上の実施形態において、プラストマーは、50〜110℃の範囲で生じる単一の
融点分岐の発生を示す、DSC融点曲線によって特徴付けられ得る。
本発明の1つ以上の実施形態のプラストマーは、当該技術分野において従来既知である
、メタロセン触媒を含むシングルサイト配位触媒を使用して調製されてもよい。
有用なプラストマーとしては、市販されているものが挙げられる。例えば、プラストマ
ーは、商標名EXXACT(商標)8201(ExxonMobil)、又は商標名EN
GAGE(商標)8180(Dow DuPont)で得られる。1つ以上の実施形態に
おいて、低密度ポリエチレンは、エチレン−α−オレフィンコポリマーを含む。1つ以上
の実施形態において、低密度ポリエチレンは、直鎖状低密度ポリエチレンを含む。本発明
の1つ以上の実施形態で採用される直鎖状低密度ポリエチレンは、参照により本明細書に
組み込まれる米国特許第5,266,392号に記載されるものと同様であってもよい。
このコポリマーは、約2.5〜約13モル%、及び他の実施形態では約3.5〜約10モ
ル%のα−オレフィンに由来するマー単位を含んでもよく、残部はエチレンに由来するマ
ー単位を含む。本発明の1つ以上の実施形態の直鎖状低密度ポリエチレンに含まれるα−
オレフィンとしては、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、又は4
−メチル−ペンテン−1が挙げられ得る。1つ以上の実施形態において、直鎖状低密度ポ
リエチレンは、プロピレンのマー単位(すなわち、プロピレン由来の単位)を欠いている
か、又は実質的に欠いている。実質的に欠いているとは、そうでなければ、存在する場合
に本発明のコポリマー又は組成物にかなりの影響をもたらすプロピレンのマー単位の量又
はそれ以下を指す。
本発明の1つ以上の実施形態の直鎖状低密度ポリエチレンは、ASTM D−792に
従って、約0.885g/cc〜約0.930g/cc、他の実施形態では約0.900
g/cc〜約0.920g/cc、及び他の実施形態では約0.900g/cc〜約0.
910g/ccの密度によって特徴付けられ得る。
1つ以上の実施形態において、直鎖状低密度ポリエチレンは、ポリスチレン標準を用い
たGPCによって測定されるように、約1×10〜約5×10g/モル、他の実施形
態では2×10〜約10×10g/モル、他の実施形態では約5×10〜約8×1
g/モル、及び他の実施形態では約6×10〜約7×10g/モルの重量平均分
子量によって特徴付けられ得る。これら及び他の実施形態において、直鎖状低密度ポリエ
チレンは、約2.5〜約25、他の実施形態では約3〜約20、及び他の実施形態では約
3.5〜約10の分子量分布(M/M)によって特徴付けられ得る。これら及び他の
実施形態において、直鎖状低密度ポリエチレンは、230℃及び21.2N(2.16k
g)の負荷で、ASTM D−1238に従って、約0.2〜約10dg/分、他の実施
形態では約0.4〜約5dg/分、及び他の実施形態では約0.6〜約2dg/分のメル
トフローレートによって特徴付けられ得る。
本発明の1つ以上の実施形態の直鎖状低密度ポリエチレンは、従来のZiegler
Natta配位触媒系を使用することによって調製されてもよい。
有用な直鎖状低密度ポリエチレンとしては、市販されているものが挙げられる。例えば
、直鎖状低密度ポリエチレンは、商標名Dowlex(商標)2267G(Dow)、又
は商標名DFDA−1010 NT7(Dow)、又は商標名GA502023(Lyo
ndell)で得られる。
1つ以上の実施形態において、有用な熱可塑性加硫物としては、商標名UniPren
e(Teknor Apex)(登録商標)及びSantoprene(ExonMob
il)(登録商標)で入手可能なものが挙げられる。
有用なエチレンアルキルアクリレートとしては、商標名ELVALOY(登録商標)(
DuPont)で入手可能なものが挙げられる。
1つ以上の実施形態において、使用され得るブロックコポリマーとしては、スチレン−
ブタジエン−スチレンブロックコポリマーなどであるがこれに限定されない、スチレン−
ブタジエンブロックコポリマーが挙げられる。これらのブロックコポリマーは、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィンとブレンドされて、本発明の実施で有用である熱可塑性組成
物を形成し得る。
1つ以上の実施形態において、更に他の有用な熱可塑性材料としては、商標名VIST
AMAXX(Exxonmobil)及びVERSIFY(Dow Chemical)
で入手可能なものなど、プロピレン系エラストマーが挙げられる。
1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトが分散される熱可塑性マトリク
スを形成する、熱可塑性ポリマー又は複数のポリマーは、200℃未満、他の実施形態で
は180℃未満、他の実施形態では160℃未満、及び他の実施形態では150℃未満の
溶融温度を有する。
<他の成分>
膨張可能なグラファイト及び相補的難燃剤に加えて、他の追加の成分が熱可塑性ポリオ
レフィンの1つ以上の層中で分散されてもよい。これらの追加の成分としては、加工助剤
、安定剤、及び/又は他の充填剤が挙げられ得る。
1つ以上の実施形態において、加工助剤としては、加工を補助するために、又はポリマ
ー材料を伸長させるために、熱可塑性ポリマー組成物に添加され得る化合物が挙げられる
。1つ以上の実施形態において、加工助剤としては、粘度を減少させることができる、及
び/又は熱可塑性ポリマーの流動を増加させることができる、化合物が挙げられる。例示
的な加工助剤としては、天然の油脂の金属塩を含む、カルボン酸の金属塩が挙げられる。
1つ以上の実施形態において、加工助剤としては、ステアリン酸カルシウム及び/又はス
テアリン酸亜鉛が挙げられる。他の実施形態において、加工助剤としては、プラスチック
及び/又はゴム加工において従来のものなどの加工油が挙げられる。
1つ以上の実施形態において、安定剤としては、UV安定剤、抗酸化剤、及びオゾン劣
化防止剤の1つ以上が挙げられ得る。UV安定剤としては、Tinuvin(商標)62
2が挙げられる。抗酸化剤としては、Irganox(商標)1010が挙げられる。1
つ以上の実施形態において、カーボンブラックが安定剤として使用される。有利に、カー
ボンブラックは、組成物の全重量に基づき、5重量%未満、他の実施形態では3重量%未
満、及び他の実施形態では2重量%未満のレベルで、この目的で使用されてもよい。
<量>
1つ以上の実施形態において、熱可塑性ポリオレフィン内に含まれる膨張可能なグラフ
ァイトの量は、熱可塑性ポリオレフィンに関して表され得る。例えば、1つ以上の実施形
態において、組成物(及び/又は層)は、100重量部の熱可塑性ポリオレフィン当たり
、3重量部を超える、他の実施形態では4重量部を超える、他の実施形態では5重量部を
超える、他の実施形態では10重量部を超える、並びに他の実施形態では15重量部を超
える膨張可能なグラファイトを含んでもよい。これら及び他の実施形態において、組成物
(及び/又は層)は、100重量部の熱可塑性ポリオレフィン当たり、50重量部未満、
他の実施形態では40重量部未満、並びに他の実施形態では30重量部未満の膨張可能な
グラファイトを含んでもよい。1つ以上の実施形態において、組成物(及び/又は層)は
、100重量部の熱可塑性樹脂当たり、約3〜約50重量部、他の実施形態では約4〜約
40重量部、並びに他の実施形態では約5〜約30重量部の膨張可能なグラファイトを含
んでもよい。
1つ以上の実施形態において、熱可塑性ポリオレフィン内に含まれる膨張可能なグラフ
ァイトの量は、組成物又は層の全重量に関して表され得る。例えば、1つ以上の実施形態
において、組成物(及び/又は層)は、組成物の全重量に基づき、3重量%を超える、他
の実施形態では4重量%を超える、他の実施形態では5重量%を超える、他の実施形態で
は10重量%を超える、並びに他の実施形態では15重量%を超える膨張可能なグラファ
イトを含んでもよい。これら及び他の実施形態において、組成物(及び/又は層)は、組
成物の全重量に基づき、50重量%未満、他の実施形態では40重量%未満、並びに他の
実施形態では30重量%未満の膨張可能なグラファイトを含んでもよい。1つ以上の実施
形態において、組成物(及び/又は層)は、組成物の全重量に基づき、約3〜約50重量
%、他の実施形態では約4〜約40重量%、並びに他の実施形態では約5〜約30重量%
の膨張可能なグラファイトを含んでもよい。
同様に、熱可塑性ポリオレフィン内に含まれる相補的難燃剤の量は、熱可塑性ポリオレ
フィンに関して表され得る。例えば、1つ以上の実施形態において、組成物(及び/又は
層)は、100重量部の熱可塑性ポリオレフィン当たり、3重量部を超える、他の実施形
態では5重量部を超える、並びに他の実施形態では10重量部を超える相補的難燃剤を含
んでもよい。これら及び他の実施形態において、組成物(及び/又は層)は、100重量
部の熱可塑性ポリオレフィン当たり、50重量部未満、他の実施形態では40重量部未満
、他の実施形態では30重量部未満、並びに他の実施形態では20重量部未満の相補的難
燃剤を含んでもよい。
当業者は、本発明の組成物で使用されてもよい他の成分の適切な量を容易に選択できる
であろう。例えば、加工添加剤、UV安定剤、及び抗酸化剤などの他の成分が使用され得
るが、量は、組成物の全重量に基づき、約0.1〜約2%、他の実施形態では約0.5〜
約1.5%、及び他の実施形態では約0.7〜約1.3%の量で異なり得る。特定の実施
形態において、粉砕熱硬化性ゴムを含む組成物は、熱可塑性ポリオレフィン、粉砕ゴム、
及び相溶剤の全重量に基づき、10重量%未満、他の実施形態では8重量%未満、他の実
施形態では5重量%未満、及び他の実施形態では3重量%未満の充填剤又は難燃剤を含む
<多層膜>
1つ以上の実施形態において、膜の1つ以上の層が膨張可能なグラファイトを含む、多
層膜が提供される。特定の実施形態において、層は互いに積層され、したがって膜は、積
層体と称され得る。他の実施形態において、層は互いに共押出され、したがって膜は、共
押出物と称され得る。更に他の実施形態において、膜は、共押出された層及び積層された
層を含んでもよい。したがって、積層体という用語は、それらが積層及び/又は共押出に
よって形成されるかどうかにかかわらず、膜を指すために採用され得る。
1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、多層膜の1つ以上の層全体
にわたって分散され、膨張可能なグラファイトが分散される層は、低融点熱可塑性ポリマ
ーを含む。1つ以上の実施形態において、これらの低融点熱可塑性ポリマーは、他の層中
に含有される1つ以上の熱可塑性ポリマーよりも低い溶融温度を有する。言い換えると、
膨張可能なグラファイトが分散される熱可塑性マトリクスは、膨張可能なグラファイトを
欠いていてもよい、又は実質的に欠いていてもよい1つ以上の層よりも低い溶融温度を有
する。特定の実施形態において、膨張可能なグラファイトが分散される熱可塑性マトリク
スの溶融温度は、多層膜の1つ以上の他の層よりも少なくとも5℃、他の実施形態では少
なくとも10℃、及び他の実施形態では少なくとも15℃低い。
特定の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、多層膜の内部層又は層内に存在
する。他の実施形態において、膨張可能なグラファイトは、多層膜の下層に存在してもよ
く、それらは、膜が取り付けられるとき、環境に曝露される層の下にある層のうちの少な
くとも1つを含む。他の実施形態において、膜が屋根に取り付けられるとき、環境に曝露
される層である最上層は、膨張可能なグラファイトを含む。更に他の実施形態において、
最上層が膨張可能なグラファイトを欠き、白色又は実質的に白色である一方で、下層のう
ちの1つ以上は、膨張可能なグラファイトを含む。この特定の組み合わせは、いくつかの
点で非常に有利である膜を生成する。第1に、膜は、層のうちの1つ以上に位置する膨張
可能なグラファイトの結果として、改善された防火性能を示す。また第2に、白色外部表
面を有することによって、膜は、赤外線放射を反射することができ、したがって膜が被覆
している建物を冷却するために必要とされ得るエネルギー需要を低減することができる。
更に、白色外部表面は、内部層又は下層に有害な影響を与える可能性がある電磁放射(例
えば、紫外線放射)を反射することができる。
本発明の実施形態は、図1を参照して記載され得る。多層膜10は、上層12及び下層
14を含む。任意の補強スクリム16は、上層12と下層14との間に位置付けられても
よい。1つ以上の実施形態において、上層12及び下層14は、それらの間に挟まれた任
意のスクリム16と一緒に、積層技術を使用して調製されてもよい。1つ以上の実施形態
において、上層12は、膨張可能なグラファイトを含んでもよい。他の実施形態において
、下層14は、膨張可能なグラファイトを含んでもよい。更に他の実施形態において、上
層12及び下層14の両方が、膨張可能なグラファイトを含んでもよい。
1つ以上の実施形態において、上層12は、2つ以上の副層を含んでもよい。当業者が
認識するように、これは、共押出技術を使用して達成され得る。例えば、かつ図1に示さ
れるように、上層12は、最上層22及び上部中間層24を含む。また、図1に示される
ように、下層14は、下部中間層26及び最下層28を含んでもよい。1つ以上の実施形
態において、最上層22、上部中間層24、下部中間層26、及び最下層28のうちの少
なくとも1つは、本発明の1つ以上の実施形態に従う膨張可能なグラファイトを含む。
特定の実施形態において、上部中間層24及び任意に下部中間層26は、膨張可能なグ
ラファイトを含む。これら及び他の実施形態において、最下層28は、膨張可能なグラフ
ァイトを含む。更に他の実施形態において、最上層22は、膨張可能なグラファイトを含
む。
更に他の実施形態において、図2に示されるように、下層14は、副層22及び24を
含む共押出された層12に積層される、単一の押出された層である。1つ以上の実施形態
において、下層14は、膨張可能なグラファイトを含む。
特定の実施形態において、屋根上に取り付けられるとき、環境に曝露される積層体の層
であってもよい最上層22は、白色又は実質的に白色である。これら及び他の実施形態に
おいて、最上層22が膨張可能なグラファイトを欠いているか、又は実質的に欠いている
一方で、上部中間層24は、本発明に従う熱可塑性ポリオレフィン中に分散された膨張可
能なグラファイトを含む。膨張可能なグラファイトがないこと以外に、最上層22は、上
部中間層24の形成における熱可塑性ポリオレフィンと同様又は同一である熱可塑性ポリ
オレフィンを含んでもよい。他の実施形態において、上部中間層24は、最上層22とは
異なる熱可塑性ポリオレフィンを含んでもよい。加えて、最上層22は、熱可塑性ルーフ
ィング膜で従来採用されている他の構成要素を含んでもよい。当該技術分野において既知
の通り、これらの構成要素は、抗酸化剤、UV安定剤などを含んでもよい。
当業者が理解するように、上層又は最上層22は、白色充填剤を含むことによって、白色又は実質的に白色であってもよい。これらの白色充填剤は、粘土、タルク、マイカ、及び/又は二酸化チタンを含んでもよい。例えば、最上層22は、最上層の全重量に基づき、少なくとも3重量%、他の実施形態では少なくとも5重量%、又は他の実施形態では少なくとも7重量%の量の二酸化チタンを含んでもよい。これら及び他の実施形態において、最上層20は、最上層の全重量に基づき、20重量%未満、他の実施形態では15重量%未満、及び他の実施形態では12重量%未満の二酸化チタンを含んでもよい。
1つ以上の実施形態において、白色又は実質的に白色の層は、少なくとも65%、他の
実施形態では少なくとも80%、及び他の実施形態では少なくとも85%の反射率を示し
、ここで反射率は、可視光の反射性の基準である。他の実施形態において、反射率は、可
視及び赤外電磁放射の基準である。他の実施形態において、反射率は、可視光、赤外線放
射、及び紫外線放射の反射性の基準である。
1つ以上の実施形態において、本発明の膜は、ASTM D751に従って、667ニ
ュートン(150ポンド力)を超える、他の実施形態では979ニュートン(220ポン
ド力)を超える、及び他の実施形態では1557ニュートン(350ポンド力)を超える
破断強度によって特徴付けられる。これら及び他の実施形態において、本発明の膜は、A
STM D751に従って、200ニュートン(45ポンド力)を超える、他の実施形態
では245ニュートン(55ポンド力)を超える、他の実施形態では445ニュートン(
100ポンド力)を超える、及び他の実施形態では667ニュートン(150ポンド力)
を超える引裂強度によって特徴付けられる。
作製方法
1つ以上の実施形態において、本発明の組成物及び膜は、従来の技術を採用することに
よって調製されてもよい。例えば、種々の成分は、反応押出機に別々に送り込まれ、ペレ
ット化されるか、又は膜若しくは積層シートに直接押出され得る。他の実施形態において
、種々の成分は、内部ミキサなどの混合装置内で組み合わされ、混合され、続いて、膜シ
ート又は積層体に製造され得る。
1つ以上の実施形態において、本発明の膜は、ポリマー組成物をシートに押出すること
によって調製されてもよい。複数のシートが押出され、積層体を形成するために接合され
てもよい。補強層を含む膜は、補強材(例えば、スクリム)の上及び/又は下に少なくと
も1つのシートを押出することによって調製されてもよい。他の実施形態では、ポリマー
層は、別々のシートとして調製されてもよく、シートは次いで、積層体を形成するために
、それらの間に挟まれたスクリムとカレンダー加工(calandered)又は積層されてもよい
。1つ以上の実施形態において、本発明の膜は、共押出技術を採用することによって調製
される。有用な技術としては、参照により本明細書に組み込まれる同時係属の米国第11
/708,898号及び同第11/708,903号に記載されるものが挙げられる。
押出に続いて、かつ任意に1つ以上のポリマー層を接合した後、又は任意に1つ以上の
ポリマー層を補強材と一緒に接合した後、膜は、所望の厚さに製造されてもよい。これは
、所望の厚さで位置付けられた一組のスクイズロールに膜を通過させることによって達成
され得る。次いで、膜は、冷却されてもよく、並びに/又は輸送及び/若しくは保管のた
めに巻かれてもよい。
ポリマーシートを形成するために押出されてもよいポリマー組成物は、本明細書に記載
される成分又は構成要素を含んでもよい。例えば、ポリマー組成物は、熱可塑性ポリオレ
フィン及び膨張可能なグラファイトを含んでもよい。成分は、従来のポリマー混合装置及
び技術を採用することによって、一緒に混合されてもよい。1つ以上の実施形態において
、成分を混合するために、押出機が採用されてもよい。例えば、単軸又は2軸押出機が採
用されてもよい。
一実施形態において、ポリマー成分のそれぞれ(例えば、熱可塑性ポリオレフィン)は
、押出機の供給口において押出機に加えられてもよい。望ましくあり得る充填剤及び他の
成分(例えば、膨張可能なグラファイト)は、供給口において、又は後続の段階若しくは
押出機のバレル内で(例えば、供給口の下流で)加えられてもよい。これは、例えば、サ
イドフィーダを使用することによって達成され得る。ポリマー成分のうちの1つ以上はま
た、供給口の下流で加えられ得る。これは、1つ以上のポリマー成分の供給口における部
分的追加及び下流での部分的追加、又は完全な下流での追加を含んでもよい。
1つ以上の実施形態において、膨張可能なグラファイトを含む熱可塑性ポリオレフィン
は、融点を超える、又は他の実施形態ではシートを形成するために使用されるポリオレフ
ィン若しくは熱可塑性材料の処理温度を超える温度で処理される。1つ以上の実施形態に
おいて、熱可塑性樹脂は、自由流動融解組成物を得るために、150℃を超える、他の実
施形態では160℃を超える、及び他の実施形態では170℃を超える、他の実施形態で
は220℃を超える、及び他の実施形態では230℃を超えるが、膨張可能なグラファイ
トの膨張温度未満の温度(例えば、250℃未満、他の実施形態では220℃未満、他の
実施形態では180℃未満、及び他の実施形態では180℃未満の温度)で処理される。
いったんこれが達成されると、組成物は、ニーディング要素の非存在下又は実質的に非存
在下で、運搬要素を使用することによって達成され得るように、低せん断下で押出機内の
下流に運搬され得る。1つ以上の実施形態において、熱可塑性ポリオレフィンは、膨張可
能なグラファイト以外の他の任意の成分と一緒に、より高い温度及び混合エネルギーで処
理され、次いで、膨張可能なグラファイトは続いて、下流のバレルにおける膨張可能なグ
ラファイトの追加によって生じ得るように、組成物に導入される。これもまた、ニーディ
ング要素の非存在下又は実質的に非存在下で、運搬要素を使用することによって達成され
得るように、低せん断条件下で生じ得る。膨張可能なグラファイトに加えて、油が膨張可
能なグラファイトと一緒に加えられ得る。例えば、膨張可能なグラファイト及び油のプレ
ブレンドが、所望の下流位置で押出機に注入され得る。
本発明の1つ以上の実施形態の膜は、多くの用途で有用である。一実施形態において、
膜は、平屋根又は緩勾配屋根を被覆するのに有用である、ルーフィング膜に有用であり得
る。他の実施形態において、膜は、ジオメンブレンとして有用であり得る。ジオメンブレ
ンは、池ライナー、ダム、動物排泄物処理ライナー、及び池カバーとして採用される膜を
含む。
上記の通り、本発明の1つ以上の実施形態の膜は、ルーフィング膜として採用され得る
。1つ以上の実施形態において、これらの膜は、ASTM D−6878−03の規格を
満たし得るものを含む、熱可塑性ルーフィング膜を含む。これらの膜は、平屋根又は緩勾
配屋根を被覆するために採用され得る。これらの屋根は概して、参照により本明細書に組
み込まれる米国第60/586,424号及び同第11/343,466号、並びに国際
出願第PCT/US2005/024232号に開示されるように当該技術分野において
既知である。図4に示されるように、平屋根又は緩勾配屋根アセンブリ80は、ルーフデ
ッキ32、及び任意の絶縁層34、並びに本発明に従う膜10を含んでもよい。
本発明の実施は、任意の特定のルーフデッキの選択によって制限されない。したがって
、本明細書のルーフィングシステムは、種々のルーフデッキを含むことができる。例示的
なルーフデッキとしては、コンクリートパッド、スチールデッキ、ウッドビーム、及び気
泡コンクリートデッキが挙げられる。
本発明の実施は同様に、任意の特定の断熱板の選択によって制限されない。更に、断熱
板は任意である。ポリウレタン又はポリイソシアヌレート多孔質材料を含むいくつかの断
熱材が採用され得る。これらの板は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第6,
117,375号、同第6,044,604号、同第5,891,563号、同第5,5
73,092号、米国公開第2004/01099832003/0082365号、同
第2003/0153656号、同第2003/0032351号、及び同第2002/
0013379号、並びに米国第10/640,895号、同第10/925,654号
、及び同第10/632,343号に記載されるように既知である。
他の実施形態において、これらの膜は、再ルーフィングイベントに続いて、平屋根又は
緩勾配屋根を被覆するために採用されてもよい。1つ以上の実施形態において、膜は、参
照により本明細書に組み込まれる米国公開第2006/0179749号に記載されるよ
うな再ルーフィングに採用されてもよい。

Claims (9)

  1. 多層膜であって、
    i.ポリオレフィンを含み、溶融温度を有する第1熱可塑性ポリマーマトリクスから形成された第1の熱可塑性層と、
    ii.溶融温度を有する第2熱可塑性ポリマーマトリクスから形成された第2の熱可塑性層であって、150℃未満の溶融温度を有する第2熱可塑性ポリマーマトリクス内に分散した、膨張可能なグラファイトを含む、第2の層と、を含み、
    第2熱可塑性ポリマーマトリクスの溶融温度は、第1熱可塑性ポリマーマトリクスの溶融温度よりも少なくとも10℃低い、多層膜。
  2. 前記膜が補強スクリムを更に含む、請求項1に記載の膜。
  3. 前記第2の層が、100重量部の前記熱可塑性ポリマー当たり、少なくとも5重量部の膨張可能なグラファイトを含む、請求項1に記載の膜。
  4. 前記第2熱可塑性ポリマーマトリクスが、エチレンビニルアセテート又はエチレンアルキルアクリレートである、請求項1に記載の膜。
  5. 前記第1の熱可塑性層が、膨張可能なグラファイトを欠き、白色又は実質的に白色である、請求項1に記載の膜。
  6. 多層熱可塑性膜であって、
    i.第1の副層と第2の副層とを含み、
    前記第1の副層が、最上層であり、膨張可能なグラファイトを欠き、白色又は実質的に白色であり、
    前記第2の副層が、150℃未満の溶融温度を有する熱可塑性ポリマーマトリクス内に分散した膨張可能なグラファイトを含む、上部熱可塑性層と、
    ii.第1の副層と第2の副層とを含む、下部熱可塑性層と、
    iii.前記上部熱可塑性層の第2の副層および前記下部熱可塑性層の第1の副層と隣接するように、前記上部及び下部熱可塑性層の間に配置される補強スクリムとを含み
    前記下部熱可塑性層の前記第1の副層が、150℃未満の溶融温度を有する熱可塑性ポリマーマトリクス内に分散した膨張可能なグラファイトを含み、
    前記上部熱可塑性層の前記第2の副層の前記熱可塑性ポリマーマトリクス、および前記下部熱可塑性層の前記第1の副層の前記熱可塑性ポリマーマトリクスの溶融温度は、前記上部熱可塑性層の前記第1の副層の前記熱可塑性ポリマーマトリクス、および前記下部熱可塑性層の前記第2の副層の前記熱可塑性ポリマーマトリクスの溶融温度よりも少なくとも10℃低い、多層熱可塑性膜。
  7. 前記下部熱可塑性層の前記第1の副層が、100重量部の前記熱可塑性ポリマー当たり、5重量部から30重量部までの膨張可能なグラファイトを含む、請求項6に記載の膜。
  8. 前記下部熱可塑性層の第1の副層用の熱可塑性ポリマーであって、前記150℃未満の溶融温度を有する熱可塑性ポリマーマトリクスを形成する前記熱可塑性ポリマーが、エチレンビニルアセテート又はエチレンアルキルアクリレートである、請求項6に記載の膜。
  9. 多層熱可塑性膜であって、
    i.ポリオレフィンを含む最上層と、前記最上層は、膨張可能なグラファイトを欠き、白色又は実質的に白色であり、
    ii.前記最上層の下に位置する補強スクリムと、
    iii.前記補強スクリムに隣接して前記補強スクリムの下に位置する下部中間層であって、150℃未満の溶融温度を有する熱可塑性ポリマーによって形成されるマトリックス内に分散した膨張可能なグラファイトを含む、下部中間層と、
    iv.前記下部中間層の下に位置してポリオレフィンを含む最下層と、を含み、
    前記熱可塑性ポリマーによって形成される前記マトリックスの溶融温度は、前記最上層および前記最下層の溶融温度よりも少なくとも10℃低い、多層熱可塑性膜。
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