KR20130041182A - 경질 폴리우레탄 발포체 - Google Patents

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캘빈 티. 필러
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Abstract

경질 폴리우레탄 발포체는 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물의 반응 생성물을 포함한다. 수지 조성물은 화학식 I을 갖는 노볼락 폴리올을 포함한다.
<화학식 I>
Figure pct00036

상기 식에서, R은 알킬 또는 알킬렌 기이고, 노볼락 폴리올은, 노볼락 폴리올의 중량평균 분자량을 노볼락 폴리올의 화학당량으로 나누어 계산한 평균 히드록실 관능가가 2 내지 30이다. 노볼락 폴리올은 수지 조성물의 100중량부 당 3 내지 65중량부의 양으로 존재한다.

Description

경질 폴리우레탄 발포체 {RIGID POLYURETHANE FOAM}
본 발명은 일반적으로 이소시아네이트 조성물 및 수지 조성물의 반응 생성물을 포함하는 경질 폴리우레탄 발포체에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 수지 조성물은 특정 양으로 존재하는 특정 노볼락 폴리올을 포함한다.
특정 가연성 사양 및 허용되는 물리적 특성을 갖는 보다 우수한 성능의 경질 폴리우레탄 발포체가 점점 더 요구된다. 전형적 경질 폴리우레탄 발포체, 특히 분무 발포체가 약 2인치 초과의 두께로 형성될 때, 이러한 발포체에서, 특정 이소시아네이트 및 폴리올의 반응으로부터 초래되는 높은 발열 온도로 인해 내부 스코칭(scorching)이 일어난다는 것이 당업계에 널리 공지되어 있다. 내부 스코칭은 경질 폴리우레탄 발포체의 물리적 특성을 저하시켜 대부분의 적용에 부적합하게 할 뿐만 아니라, 또한 가연성과 관련된 다른 문제를 야기할 가능성을 지닌다. 부가적으로, 이러한 전형적 경질 폴리우레탄 발포체는 가연성이고, 연소 및 스모킹 (모두 바람직하지 않음)에 취약하다.
스코치(scorch)를 감소시키고, 가연성을 감소시키고, 스모킹을 감소시키기 위해, 많은 경질 폴리우레탄 발포체는 높은 수준의 할로겐화 난연제를 포함한다. 사실, 캘리포니아주 기술 회보(California Technical Bulletin 117) (TB 117)에 공지된 캘리포니아 가정 용품 가연성 요건(home furnishing flammability requirement)은 1980년대 초기부터 캘리포니아에서 연간 수백만 파운드의 할로겐화 난연제의 사용을 초래했다. 전형적 할로겐화 난연제는 할로겐화탄화수소로 분류되어 있고, 유기염소, 예컨대 PCB, 유기브로민, 예컨대 PBDE 및 할로겐화 인 화합물, 예컨대 트리-o-크레실 포스페이트, TRIS, TEPA 등을 포함하는 경향이 있다. 할로겐화 난연제가 저렴하고 캘리포니아의 요건을 만족시키기 위해 가장 주로 사용되지만, 이는 환경적 문제와 연관이 있다. 따라서, 최소량의 할로겐화 난연제를 포함하고, 스코칭, 연소 및 스모킹에 저항성이고, 동시에 허용되는 물리적 특성을 가지는 경질 폴리우레탄 발포체를 개발할 기회가 남아있다.
본 발명의 개요 및 이점
본 발명은 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물의 반응 생성물을 포함하는 경질 폴리우레탄 발포체를 제공한다. 수지 조성물은 하기 화학식을 갖는 노볼락 폴리올을 포함하고
Figure pct00001
(상기 식에서, R은 알킬 또는 알킬렌 기임), 노볼락 폴리올은, 노볼락 폴리올의 중량평균 분자량을 노볼락 폴리올의 화학당량으로 나누어 계산한 평균 히드록실 관능가가 2 내지 30이다. 노볼락 폴리올은 수지 조성물의 100중량부 당 3 내지 65중량부의 양으로 존재한다. 본 발명은 또한 수지 조성물 자체를 제공한다.
수지 조성물 중 노볼락 폴리올은 경질 폴리우레탄 발포체의 팽창 (즉, 팽윤)을 촉진시키고, 숯화 (char)를 촉진시키고, 스코치를 감소시키고, 발포체의 가연성을 감소시킨다. 노볼락 폴리올은 또한 항산화제로서 작용하고, 최소의 스코치를 갖는 경질 폴리우레탄 발포체의 두터운 섹션이 생성되도록 한다. 노볼락 폴리올은 또한 이소시아네이트가 물과 반응하는 것보다 빨리 이소시아네이트와 반응하여 생성 속도를 증가시키고, 비용을 절감시키고, 본 발명의 경질 폴리우레탄 발포체가 다양한 적용, 특히 짧은 발포 시간을 요구하는 적용 분야에 사용될 수 있도록 하는 것으로 생각된다.
본 발명의 상세한 설명
본 발명은 경질 폴리우레탄 발포체 (이후 경질 발포체로 지칭함)를 제공한다. 경질 발포체는 개방 또는 폐쇄 셀형일 수 있고, 발포체가 우수한 열 안정성, 저 밀도에서의 높은 압축 강도, 낮은 열 전도성, 및 우수한 장벽 특성을 갖도록 하는 고도로 가교된 중합체 구조를 전형적으로 포함하고, 이는 당업자들이 널리 인지하고 있다. 전형적으로, 본 발명의 경질 발포체의 유리 전이 온도는 실온 보다 높고 (~ 23℃±2℃ (~ 73.4±3.6℉)), 전형적으로 실온에서 경질이다. 일반적으로 당업자에 의해 인지되는 바와 같이, 발포체는 그의 유리 전이 온도 이하, 특히 그의 저장 탄성률의 유리질 영역에서 경질이다. 다양한 실시양태에서, 경질 발포체의 밀도는 0.4pcf 내지 50pcf 또는 1.3pcf 내지 50pcf이다. 다른 실시양태에서, 경질 발포체의 밀도는 약 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55 또는 60kg/m3 초과이다. 또 다른 실시양태에서, 경질 발포체의 밀도는 10 내지 1,100kg/m3이다. 또 다른 실시양태에서, 경질 발포체의 밀도는 28 내지 50kg/m3이다. 당연히, 본 발명이 상기 언급한 값에 제한되지 않고, 경질 발포체가 상기 언급된 값 이내의 정수 또는 분수 밀도 또는 밀도의 범위를 가질 수 있는 것으로 이해되어야 한다.
경질 발포체는 또한 전형적으로 아래와 같은 하나 이상의 버틀러 굴뚝 (Butler Chimney) 시험 근사값 (예, 소화 시간, 잔류물 백분율 및 화염 높이)을 갖는다. 그러나, 경질 발포체가 이러한 값에 제한되지 않고, 아래에 나열되지 않은 부가적 값 및/또는 아래와 다른 값을 가질 수 있음이 이해되어야 한다. 다양한 실시양태에서, 경질 발포체는, ASTM D3014를 이용하여 측정시, 약 15초 미만 또는 약 10 내지 11초 미만의 소화 시간을 가지어, 약간 연소되거나 연소되지 않음을 나타낸다. 다른 실시양태에서, 경질 발포체는 ASTM D3014를 이용하여 측정시, 80, 85, 88, 90 또는 95 초과의 "잔류물 백분율"을 갖는다. 또 다른 실시양태에서, 경질 발포체는 ASTM D3014를 이용하여 측정시, 약 35cm, 30cm, 25cm, 20cm, 15cm, 14cm, 10cm 또는 5cm 미만의 "화염 높이"를 갖는다. 경질 발포체는 또한 시각적으로 평가되는 바와 같이 연소시 팽창될 수 있다. 환언하면, 경질 발포체는 화염에 노출되었을 때 최소 1, 5, 10, 15, 20, 25부피% 또는 그 이상으로 팽윤될 수 있다. 경질 발포체는 또한, 발포체의 상부에 걸쳐 수동 스크래칭하여 평가시, 전형적으로 잘부서지지 않고, 즉 취성이 아니다. 한 실시양태에서, ASTM 3014 (버틀러 굴뚝)로 측정시 경질 발포체의 소화 시간은 11초 미만이고, 화염 높이는 25cm 미만이고, 잔류물 백분율은 88% 초과이다.
경질 발포체는 또한 NEN 1076, part C, 플래시 오버(flash-over) 시험을 이용하여 평가시 계열 1 발포체로 등급이 지정될 수 있다. 대안적으로, 경질 발포체는 DIN 4102 및 BS476에 따라 시험할 수 있고, 상기 언급된 시험의 정의에 따라 A1 (100% 불연성), A2 (~98% 불연성), B1 (점화시키기 어려움) 또는 B2 (통상적으로 연소성)로 등급이 지정될 수 있다.
본 발명의 경질 발포체는 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물의 반응 생성물을 포함한다. 본 발명은 또한 수지 조성물 자체를 제공한다. 수지 조성물은 "노볼락 수지" 또는 "페놀계 폴리올"로 당업계에 또한 공지된 노볼락 폴리올을 포함한다. 노볼락 폴리올에는 전형적으로 알콕실화가 부재하고, 아래 화학식을 가지고,
Figure pct00002
(상기 식에서, R은 알킬 또는 알킬렌 기임), 노볼락 폴리올은, 노볼락 폴리올의 중량평균 분자량을 노볼락 폴리올의 화학당량으로 나누어 계산한 평균 히드록실 관능가가 2 내지 30이다. 한 실시양태에서, 노볼락 폴리올은, 아래 화학식을 갖는다.
Figure pct00003
노볼락 폴리올의 각각의 히드록실 기는 R에 대해, 예를 들어 CH2에 대해 파라-, 오르토- 또는 메타- 위치 (가장 전형적으로 파라- 및 오르토-) 중 하나 이상으로 독립적으로 배치될 수 있다. 가장 전형적으로, 각각의 히드록실 기는 R에 대해 파라- 또는 오르토- 위치로 배치된다. 한 실시양태에서, R은 -CH2- 기이나, 이에만 제한되는 것은 아니며, 임의의 알킬 또는 치환된 알킬 기일 수 있고, 선형, 분지형 또는 환형일 수 있다. 다른 실시양태에서, R은 알킬렌 기이고, 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함한다. 이러한 폴리올을 알콕실화시키면 전형적으로 그의 물리적 특징이 변형되고 항산화제로서 작용하는 노볼락 폴리올의 능력을 최소화 또는 제거하는 경향이 있으므로, 노볼락 폴리올에는 전형적으로 알콕실화가 부재한다. 그러나, 수지 조성물이 임의량의 알콕실화 노볼락 폴리올을 포함할 수 있는 것으로 고려된다.
전형적으로, 노볼락 폴리올에는, 알킬 기가 가연성에 기여할 수 있으므로, 벤질에 직접 결합되는 알킬 기는 부재한다. 예를 들어, 노볼락 폴리올에는 전형적으로 t-부틸 및 t-아밀 기가 부재한다. 또한, 노볼락 폴리올에는 전형적으로 카테콜 기, 즉, 하나 이상의 벤질 고리에 각각 결합된 2개의 히드록실 기를 갖는 벤질 고리가 부재한다. 그러나, 수지 조성물이 5, 1, 0.1 또는 0.05중량부 미만의 t-부틸, t-아밀 기를 포함하는 화합물 및/또는 카테콜을 포함할 수 있는 것으로 고려된다.
상기 언급된 화학식에 따라, 노볼락 폴리올은 전형적으로 페놀 및 포름알데히드의 반응 생성물로서 추가로 정의된다. 한 실시양태에서, 노볼락 폴리올은 비스페놀 A 및 포름알데히드의 반응 생성물로서 추가로 정의된다. 또 다른 실시양태에서, 노볼락 폴리올은 페놀, 크레솔 및 포름알데히드의 반응 생성물로서 추가로 정의된다. 또 다른 실시양태에서, 노볼락 폴리올은 p-tert 아밀페놀 및 포름알데히드의 반응 생성물로서 추가로 정의된다. 다른 실시양태에서, 노볼락 폴리올은 p-tert-부틸페놀, 페놀 및 포름알데히드, 또는 p-tert-부틸페놀, 비스페놀 A 및 포름알데히드의 반응 생성물로서 추가로 정의된다. 그러나, 노볼락 폴리올이 상기 기재된 바와 같은 화학식을 가지는 한 노볼락 폴리올은 상기 언급된 반응 생성물에 제한되지 않는다.
상기한 바와 같이, 노볼락 폴리올은, 노볼락 폴리올의 중량평균 분자량을 노볼락 폴리올의 화학당량으로 나누어 계산한 평균 히드록실 관능가가 2 내지 30이다. 평균 분자량은 전형적으로 젤 투과 크로마토그래피로 측정되는 한편, 화학당량은 당업계에서 인정되는 바와 같이 적정된 히드록실가로부터 유도할 수 있다. 다양한 실시양태에서, 평균 히드록실 관능가는 3 내지 6, 4 내지 6, 5 내지 7, 7 내지 11, 10 내지 20, 20 내지 30, 23 내지 25, 또는 23 내지 27이다. 당연히, 본 발명이 상기 언급된 값에 제한되지 않음며, 평균 히드록실 관능가가 상기 언급된 값 이내의 임의의 정수량 또는 분수량 또는 양의 범위일 수 있음이 이해되어야 한다. 임의의 특정 이론에 제약받는 것을 의도하지 않으면서, 낮은 평균 히드록실 관능가가 낮은 용융점 및 낮은 점도와 관련되고, 이는 본 발명의 일부 실시양태에 이로운 것으로 생각된다. 전형적으로, 노볼락 폴리올에는 알콕실화가 부재한다 (즉, 없다).
다양한 실시양태에서, 노볼락 폴리올은 아래의 하나 이상의 근사치 물리적 특성을 갖는다. 그러나, 노볼락 폴리올이 이러한 근사치 물리적 특성에 제한되지 않고, 아래 나열되지 않은 부가적 물리적 특성을 가질 수 있고/있거나 아래와 상이한 물리적 특성을 가질 수 있음이 이해되어야 한다.
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노볼락 폴리올은 수지 조성물 중에, 수지 조성물의 100중량부 당 3 내지 65중량부의 양으로 존재한다. 한 실시양태에서, 노볼락 폴리올은 수지 조성물의 100중량부 당 5 내지 65중량부의 양으로 존재한다. 또 다른 실시양태에서, 노볼락 폴리올은 수지 조성물의 100중량부 당 10 내지 60중량부의 양으로 존재한다. 또 다른 실시양태에서, 노볼락 폴리올은 수지 조성물의 100중량부 당 20 내지 65중량부의 양으로 존재한다. 또 다른 실시양태에서, 노볼락 폴리올은 수지 조성물의 100중량부 당 10 내지 60, 15 내지 55, 20 내지 50, 25 내지 45, 30 내지 40, 35 내지 40, 1 내지 10, 2 내지 9, 3 내지 8, 4 내지 7, 5 내지 6, 또는 5 내지 10중량부의 양으로 존재한다. 임의의 특정 이론에 제약받는 것을 의도하지 않으면서, 점도에 기인하여 60중량부 초과의 양으로 수지 조성물 중에 노볼락 폴리올을 도입하는 것이 어려울 것으로 생각된다. 당연히, 본 발명이 상기 언급된 값에 제한되지 않고, 노볼락 폴리올이 상기 언급된 값 이내의 임의의 정수량 또는 분수량 또는 양의 범위로 존재할 수 있음이 이해되어야 한다.
한 실시양태에서, 노볼락 폴리올은 실온에서 고체이다. 본 실시양태에서, 노볼락 폴리올은, 따를수 있는 액체를 형성하기 위해 비-반응성 희석제 또는 용매 또는 제2 폴리올 중으로의 도입을 촉진시키기 위해 그의 연화점 이상의 온도로 가열한다. 노볼락 폴리올이, 대략 동일한 온도에서 비-반응성 희석제 또는 용매 또는 제2 폴리올 중으로 가열된 액체로서 첨가될 수 있는 것으로 고려된다. 대안적으로, 노볼락 폴리올은 그 자체를 가열할 수 있는 수지 조성물 안으로 직접 첨가할 수 있다. 수지 조성물 내에서 노볼락 수지의 입자가 보이지 않도록 노볼락 수지는 수지 조성물 중에 완전히 용해될 수 있다. 대안적으로, 노볼락 수지의 입자가 수지 조성물 중에 현탁되도록 노볼락 수지는 수지 조성물 중에 부분적으로 용해될 수 있다. 노볼락 폴리올은 증가된 온도에서, 예를 들어 실온 초과의 온도에서 수지 조성물 중에 용해될 수 있으나, 보다 낮은 온도에서 (예, 실온 이하) 수지 조성물 중에 용해되지 않을 수 있다 (또는 불용성).
가장 전형적으로, 노볼락 폴리올은 아래 상세히 기재되는 비-반응성 희석제 또는 용매 또는 제2 폴리올 중에 용해된다. 비-반응성 희석제 또는 용매는, 비제한적으로 유기 용매, 트리에틸포스페이트, 트리스클로로프로필포스페이트, 디메틸프로판포스포네이트 등을 비롯하여 당업계에 공지된 임의의 것일 수 있다. 한 실시양태에서, 비-반응성 희석제 또는 용매는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 프로필렌 카르보네이트, 글리세린 및 그의 조합의 군으로부터 선택된다. 비-반응성 희석제 또는 용매, 예컨대 트리에틸포스페이트, 트리스클로로프로필포스페이트 및 디메틸프로판포스포네이트 또한 난연제로서 기능할 수 있다. 대안적으로, 노볼락 폴리올은 실온 이하 또는 실온 초과의 온도에서 수지 조성물 중에 완전히 용해될 수 있다. 한 실시양태에서, 용매는 트리에틸포스페이트를 포함하고, 노볼락 폴리올은 트리에틸포스페이트 중에 약 60℃ 이상의 온도에서 용해된다.
한 실시양태에서, 수지 조성물에는 에폭시-노볼락 수지 (예, 에폭시 노볼락 수지)가 부재한다. 다른 실시양태에서, 수지 조성물은, 수지 조성물 중 1중량% 미만, 전형적으로 0.5중량% 미만, 가장 전형적으로 0.1중량% 미만의 에폭시-노볼락 수지를 포함한다. 에폭시-노볼락 수지는 특히 아민 촉매의 부재하에 노볼락 폴리올과 반응하는 경향이 있다. 따라서, 이용시, 에폭시-노볼락 수지는 전형적으로 사용 직전에만 첨가된다.
수지 조성물은 또한 상기 소개한 바와 같이 제2 폴리올을 포함할 수 있다. 제2 폴리올은 노볼락 폴리올과 상이하고, 당업계에 공지된 임의 유형의 폴리올일 수 있다. 다양한 실시양태에서, 제2 폴리올은 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 폴리카르보네이트 폴리올의 군으로부터 선택된다. 본 발명의 목적상, 또한 폴리티오에테르 폴리올, 폴리카프로락톤 및 아크릴 폴리올을 또한 사용할 수 있는 것으로 고려된다. 전형적으로, 제2 폴리올은 폴리에스테르 폴리올로서 추가로 정의된다. 한 실시양태에서, 제2 폴리올은 방향족 폴리에스테르 폴리올로서 추가로 정의된다. 또 다른 실시양태에서, 제2 폴리올은 개질된 프탈산 폴리에스테르 폴리올이다.
제2 폴리올은 개시제 및 알킬렌 옥시드의 반응으로부터 유도할 수 있다. 개시제에는 당업계에 공지된 임의의 개시제가 포함될 수 있다. 전형적으로, 개시제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 부탄 디올, 펜탄 디올, 헥산 디올, 헵탄 디올, 글리세롤, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,1,1-트리메틸올에탄, 헥산 트리올, 알킬 글루코시드, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 디아민 나프탈렌, 아닐린, 아닐린 및 포름알데히드의 축합 생성물, 알킬 아민, 트리이소프로판올아민, 알킬렌 디아민, 디아민 알칸, 수크로스, 톨루엔 디아민 및 그의 조합의 군으로부터 선택된다.
폴리올을 형성하기 위해 개시제와 반응시키는 알킬렌 옥시드는 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드, 아밀렌 옥시드, 테트라히드로푸란, 알킬렌 옥시드-테트라히드로푸란 혼합물, 에피할로히드린, 아르알킬렌 옥시드 및 그의 조합의 군으로부터 선택할 수 있다. 다양한 실시양태에서, 알킬렌 옥시드는 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및 그의 조합의 군으로부터 선택된다. 그러나, 당업계에 공지된 임의의 적합한 알킬렌 옥시드를 본 발명에서 사용할 수 있는 것으로 또한 고려된다.
제2 폴리올은 카르복실 기, 아민 기, 카르바메이트 기, 아미드 기 및 에폭시 기의 군으로부터 선택되는 유기 관능기를 포함할 수 있다. 제2 폴리올은 또한 알킬렌 옥시드 캡을 포함할 수 있다. 제2 폴리올이 알킬렌 옥시드 캡을 포함한다면, 알킬렌 옥시드 캡은 전형적으로, 비제한적으로, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드, 아밀렌 옥시드 및 그의 조합을 포함한다. 더 전형적으로, 알킬렌 옥시드 캡은 에틸렌 옥시드를 포함한다. 제2 폴리올이 알킬렌 옥시드 캡을 포함한다면, 알킬렌 옥시드 캡은 전형적으로 제2 폴리올의 총 중량을 기준으로 25중량% 이하, 보다 전형적으로 10 내지 20중량%이다.
제2 폴리올은 전형적으로 200 내지 10,000g/mol 수평균 분자량, 10 내지 1,000mg KOH/g의 히드록실가, 및 1 내지 8의 명목 관능가를 갖는다. 다양한 실시양태에서, 임의적 제2는 수크로스 개시된 폴리올, 마니히 폴리올 및 그의 조합의 군으로부터 선택된다. 제2 폴리올은 또한 전형적으로 77℉에서 20 내지 50,000cps의 점도를 갖는다.
한 실시양태에서, 제2 폴리올은 200 내지 350mg KOH/g의 히드록실가를 갖는다. 다른 실시양태에서, 제2 폴리올은 200 내지 320, 220 내지 350, 약 200, 240, 245, 250, 255, 260, 265, 270, 275, 280, 285, 290, 300, 305, 310, 315, 320, 325, 330, 335, 340, 또는 350mg KOH/g의 히드록실가를 갖는다. 제2 폴리올의 적합한 예에는, 비제한적으로, 미국 텍사스주 휴스턴의 옥시드, 엘.피.(Oxid, L.P.)로부터 상표 테롤 (Terol)?11, 250, 256, 258, 305, 350, 352, 353, 375, 563, 925 및 1154로 시판되는 방향족 폴리에스테르 폴리올이 포함된다. 당연히, 본 발명이 상기 언급된 값에 제한되지 않으며, 히드록실가는 상기 언급된 값 이내의 임의의 정수량 또는 분수량 또는 양의 범위일 수 있음이 이해되어야 한다.
그러나, 제2 폴리올은 상기 언급된 수평균 또는 중량평균 분자량, 히드록실가, 관능가 및 점도에 제한되지 않는다. 다양한 실시양태에서, 노볼락 폴리올은 수지 조성물 중에 제2 폴리올의 100중량부 당 20, 25, 30, 35, 40, 45 또는 50중량부 초과의 양으로 존재한다. 당연히, 본 발명이 상기 언급된 값에 제한되지 않으며, 제2 폴리올이 상기 언급된 값 이내의 임의의 정수량 또는 분수량 또는 양의 범위로 존재할 수 있음이 이해되어야 한다.
제2 폴리올은 또한 그 안에 분산된 첨가 중합체를 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 제2 폴리올은 첨가 또는 축합 중합체, 즉, 그라프트 폴리올의 분산액 또는 용액을 포함할 수 있다. 분산액은 스티렌, 아크릴로니트릴 및 그의 조합을 포함할 수 있다. 또한, 제2 폴리올은 또한 물 또는 당업계에 공지된 임의의 다른 극성 화합물을 포함하는 에멀젼을 포함할 수 있다.
수지 조성물은 또한 당업계에 공지된 임의 유형일 수 있는 아민을 포함할 수 있다. 아민에는, 비제한적으로, 1급 및 2급 아민 지방족 및/또는 환형 지방족 아민이 포함될 수 있다. 아민은, 비제한적으로, 히드록실 기, 티올 기, 알킬 기, 환형 기, 방향족 기 및 그의 조합을 비롯한 당업계에 공지된 임의의 부가적 관능기를 포함할 수 있다. 아민이 또한 당업계에 공지된 임의 유형일 수 있는 아미드를 또한 포함할 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 아미드에는, 비제한적으로, 불포화되거나 포화된 카르복실산 또는 무수물의 중합체, 및 다관능성인 불포화되거나 포화된 아미노-알콜의 중합체 및 그의 조합으로부터 수득되는 폴리에스테르 아미드가 포함될 수 있다.
수지 조성물은 또한 노볼락 폴리올 및 제2 폴리올과 다른 제3 폴리올을 포함할 수 있다. 제3 폴리올은 또한 당업계에 공지된 임의의 것일 수 있고, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올 또는 그의 조합일 수 있다. 한 실시양태에서, 제3 폴리올은 폴리에스테르 폴리올이다. 본 실시양태에서, 제3 폴리올은 또한 상기한 바와 같이 테롤?일 수 있다.
다양한 실시양태에서, 제3 폴리올은 수지 조성물의 100중량부 당 0.1 내지 20, 1 내지 15, 1 내지 10, 2 내지 8, 3 내지 7, 4 내지 6, 또는 5 내지 6중량부의 양으로 존재한다. 그러나, 본 발명이 이러한 양에 제한되지 않는 것이 이해되어야 한다. 당연히, 본 발명이 상기 언급된 값에 제한되지 않고, 제3 폴리올이 상기 언급된 값 이내의 임의의 정수량 또는 분수량 또는 양의 범위로 존재할 수 있음이 이해되어야 한다.
수지 조성물은 또한 난연제를 포함할 수 있다. 난연제는 다양한 적용분야에서 경질 발포체의 증가된 난연성을 제공하기 위해 수지 조성물 중에 포함될 수 있다. 상업적 적용분야에서, 당업자는 수지 조성물에 난연제를 포함시킬지의 여부를 선택할 수 있다. 수지 조성물이 복수개의 난연제를 포함할 수 있음이 또한 이해되어야 한다. 다양한 실시양태에서, 난연제는 수지 조성물의 100중량부 당 5 내지 50, 10 내지 45, 15 내지 35, 20 내지 30, 또는 25 내지 30중량부의 양으로 존재한다. 당연히, 본 발명이 상기 언급된 값에 제한되지 않고, 난연제가 상기 언급된 값 이내의 임의의 정수량 또는 분수량 또는 양의 범위로 존재할 수 있음이 이해되어야 한다.
다양한 실시양태에서, 난연제는 인, 할로겐 및 그의 조합의 군으로부터 선택된다. 만약 포함된다면, 난연제는 더 전형적으로 인, 브로민 및 그의 조합의 군으로부터 선택된다. 적합한 난연제의 예에는, 비제한적으로, 적린, 암모늄 폴리포스페이트, 트리스(2-클로로에틸) 포스페이트, 트리스(2-클로로프로필) 포스페이트, 테트라키스(2-클로로에틸)에틸렌 디포스페이트, 디메틸 메탄 포스포네이트, 디메틸프로판포스포네이트, 디에틸 디에탄올아미노메틸포스포네이트 및 그의 조합이 포함된다. 또 다른 실시양태에서, 난연제는 트리크레실 포스페이트, 트리스(2-클로로에틸) 포스페이트, 트리스(2-클로로프로필) 포스페이트, 트리스(2,3-디브로모프로필) 포스페이트, 적린, 알루미늄 옥시드 히드레이트, 안티몬 트리옥시드, 비소 옥시드, 암모늄 폴리포스페이트 및 칼슘 술페이트, 몰리브덴 트리옥시드, 암모늄 몰리브데이트, 암모늄 포스페이트, 펜타브로모디페닐옥시드, 2,3-디브로모프로판올, 헥사브로모시클로도데칸, 디브로모에틸디브로모시클로헥산, 팽창 흑연 또는 시아누르산 유도체, 멜라민 및 옥수수 전분의 군으로부터 선택된다. 부가적으로, 비제한적으로, 수화 알루미늄 옥시드, 칼슘 술페이트, 팽창 흑연, 시아누르산 유도체 및 그의 조합을 비롯한 다른 보조 난연제를 본 발명에 사용하는 것이 또한 고려된다. 다양한 실시양태에서, 수지 조성물에는 할로겐화 난연제가 부재하거나 실질적으로 부재한다. 용어 "실질적으로 부재한"은 전형적으로 수지 조성물의 100중량부 당 1중량% 미만, 보다 전형적으로 0.5중량% 미만, 가장 전형적으로 0.1중량% 미만의 할로겐화 난연제를 포함하는 수지 조성물을 지칭한다.
수지 조성물은 또한 하나 이상의 촉매, 예컨대 중합 촉매를 포함할 수 있다. 중합 촉매는 전형적으로 노볼락 폴리올 (및 임의적으로 제2 및 제3 폴리올) 및 이소시아네이트 조성물의 반응을 촉매한다. 촉매는 하나 이상의 촉매를 포함할 수 있고, 전형적으로 촉매의 조합을 포함한다. 촉매는 전형적으로 수지 조성물과 이소시아네이트 조성물 사이의 발열 반응을 촉매하기 위해 존재한다. 촉매는 전형적으로 발열 반응에서 소비되지 않는 것으로 인식되어야 한다. 즉, 촉매는 전형적으로 발열 반응에 참여하나 발열 반응 중에 소비되지 않는다. 촉매에는 임의의 적합한 촉매 또는 당업계에 공지된 촉매의 혼합물이 포함될 수 있다. 적합한 촉매의 예에는, 비제한적으로, 겔화 촉매, 예를 들어 디프로필렌 글리콜 중 아민 촉매; 발포 촉매, 예를 들어 디프로필렌 글리콜 중 비스(디메틸아미노에틸)에테르; 및 금속 촉매, 예를 들어 주석, 비스무트, 납 등이 포함된다. 만약 포함된다면, 촉매는 다양한 양으로 포함될 수 있다. 한 실시양태에서, 촉매는 주석, 철, 납, 비스무트, 수은, 티타늄, 하프늄, 지르코늄, 철(II) 클로라이드, 아연 클로라이드, 납 옥토에이트 안정화 제1주석 옥토에이트, 유기 카르복실산의 주석(II) 염, 예컨대 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥토에이트, 주석(II) 에틸헥사노에이트 및 주석(II) 라우레이트, 및 유기 카르복실산의 디알킬주석(IV) 염, 예컨대 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 말리에이트 및 디옥틸주석 디아세테이트 및 그의 조합의 군으로부터 선택된다.
부가적으로, 상기 언급된 중합 촉매 중 임의의 것은, 비제한적으로 아미딘, 예컨대 2,3-디메틸-3,4,5,6-테트라히드로피리미딘, 3급 아민, 예컨대 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디메틸벤질아민, N-메틸모르폴린, S-에틸모르폴린, N-시클로헥실모르폴린, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸부탄디아민, N,N,N',N'-테트라메틸헥산-1,6-디아민, 펜타메틸디에틸렌트리아민, 비스(디메틸아미노에틸) 에테르, 비스(디메틸아미노프로필)우레아 디메틸피페라진, 1,2-디메틸이미다졸, 1-아자비시클로 [3.3.0] 옥탄 및 전형적으로 1,4-디아자비시클로[2.2.2] 옥탄, 및 알칸올아민 화합물, 예컨대 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, N-메틸디에탄올아민 및 N-에틸디에탄올아민 및 디메틸에탄올아민을 비롯한 아민과 조합할 수 있다.
또한, 본 발명에 사용되는 것으로 고려되는 다른 적합한 중합 촉매에는, 비제한적으로, 트리스(N,N-디메틸아미노프로필)-s-헥사히드로트리아진을 비롯한 트리스(디알킬아미노알킬)-s-헥사히드로트리아진, 테트라메틸암모늄 히드록시드를 비롯한 테트라알킬암모늄 히드록시드, 나트륨 히드록시드 및 칼륨 히드록시드를 비롯한 알칼리 금속 히드록시드, 나트륨 메톡시드 및 칼륨 이소프로폭시드를 비롯한 알칼리 금속 알콕시드, 및 10 내지 20개의 탄소 원자 및/또는 측면 OH 기를 갖는 장쇄 지방산의 알칼리 금속 염이 포함된다. 특정 중합 촉매 또는 중합 촉매의 조합은 당업자가 선택할 수 있다.
다양한 실시양태에서, 중합 촉매는 수지 조성물의 100중량부 당 0.01 내지 10, 2 내지 4, 2 내지 6, 3 내지 7, 0.2 내지 0.6, 0.6 내지 0.9, 0.3 내지 0.5, 또는 0.9 내지 1.2중량부의 양으로 포함된다. 당연히, 본 발명이 상기 언급된 값에 제한되지 않고, 중합 촉매가 상기 언급된 값 이내의 임의의 정수량 또는 분수량 또는 양의 범위로 존재할 수 있음이 이해되어야 한다.
수지 조성물은 또한 비제한적으로, 물리적 발포제, 화학적 발포제 또는 그의 조합을 비롯한 하나 이상의 발포제를 포함할 수 있다. 한 실시양태에서, 발포제에는 물리적 발포제 및 화학적 발포제가 둘다 포함되고, 발포제는 수지 조성물 중에 포함된다. 물리적 발포제는 전형적으로 수지 조성물 및/또는 이소시아네이트와 화학적으로 반응하여 발포 가스를 제공하지 않는다. 물리적 발포제는 기체 또는 액체일 수 있다. 액체인 물리적 발포제는 전형적으로 가열했을 때 기체로 증발되고, 냉각되었을 때 전형적으로 액체로 되돌아 온다. 물리적 발포제는 전형적으로 경질 폴리우레탄 발포체의 열 전도도를 감소시킨다. 발포제는, 비제한적으로 메틸렌 클로라이드, 포름산, 아세톤, 및 액체 이산화탄소, 지방족 및/또는 시클로지방족 탄화수소, 예컨대 할로겐화 탄화수소 및 알칸, 아세탈, 물, 알콜, 글리세롤, 포름산 및 그의 조합을 포함할 수 있다.
다양한 실시양태에서, 발포제는 휘발성 비-할로겐화 C2-C7 탄화수소, 예컨대 6개 이하의 탄소 원자를 갖는 알칸, 알켄, 시클로알칸, 디알킬 에테르, 시클로알킬렌 에테르 및 케톤, 및 히드로플루오로카본, C1-C4 히드로플루오로카본, 휘발성 비-할로겐화 탄화수소, 예컨대 선형 또는 분지형 알칸, 예컨대 부탄, 이소부탄, 2,3-디메틸부탄, n- 및 이소펜탄, n- 및 이소헥산, n- 및 이소헵탄, n- 및 이소옥탄, n- 및 이소노난, n- 및 이소데칸, n- 및 이소운데칸, 및 n- 및 이소도데칸, 알켄, 예컨대 1-펜텐, 2-메틸부텐, 3-메틸부텐, 및 1-헥센, 시클로알칸, 예컨대 시클로부탄, 시클로펜탄, 및 시클로헥산, 선형 및/또는 환형 에테르, 예컨대 디메틸 에테르, 디에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 비닐 메틸 에테르, 비닐 에틸 에테르, 디비닐 에테르, 테트라히드로푸란 및 푸란, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 시클로펜타논, 그의 이성질체, 히드로플루오로카본, 예컨대 디플루오로메탄 (HFC-32), 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (HFC-134a), 1,1,2,2-테트라플루오로에탄 (HFC-134), 1,1-디플루오로에탄 (HFC-152a), 1,2-디플루오로에탄 (HFC-142), 트리플루오로메탄, 헵타플루오로프로판 (R-227a), 헥사플루오로프로판 (R-136), 1,1,1-트리플루오로에탄, 1,1,2-트리플루오로에탄, 플루오로에탄 (R-161), 1,1,1,2.2- 펜타플루오로프로판, 펜타플루오로프로필렌 (R-2125a), 1,1,1,3-테트라플루오로프로판, 테트라플루오로프로필렌 (R-2134a), 디플루오로프로필렌 (R-2152b), 1,1,2,3,3-펜타플루오로프로판, 1,1,1,3,3-펜타플루오로-n-부탄, 및 1,1,1,3,3-펜타플루오로펜탄 (245fa), 그의 이성질체, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄 (HFC-134a), 그의 이성질체 및 그의 조합의 군으로부터 선택된다. 다양한 실시양태에서, 발포제는 1,1,1,3,3-펜타플루오로펜탄 (245fa)로서 추가로 정의된다. 대안적 실시양태에서, 발포제는 365 MFC로서 추가로 정의되고, 이는 227ea와 블렌딩될 수 있다.
다양한 실시양태에서, 발포제, 예를 들어 1,1,1,3,3-펜타플루오로펜탄 (245fa)은 수지 조성물의 100중량부 당 1 내지 20, 9 내지 17, 10 내지 20, 5 내지 15, 5 내지 10, 또는 15 내지 20중량부의 양으로 존재한다. 다른 실시양태에서, 발포제, 예를 들어 물은 수지 조성물의 100중량부 당 1 내지 5, 1 내지 2.5, 1 내지 1.9, 1 내지 1.4, 1.4 내지 1.8, 또는 2.1 내지 2.5중량부의 양으로 존재한다. 물이 아닌 발포제 및 물 둘다 상기 양 중 하나 이상으로 동시에 존재할 수 있는 것으로 또한 고려된다. 당연히, 본 발명이 상기 언급된 값에 제한되지 않고, 발포제 및/또는 물 중 하나 이상이 상기 언급된 값 이내의 임의의 정수량 또는 분수량 또는 양의 범위로 존재할 수 있음이 이해되어야 한다. 전형적으로, 발포제 및/또는 물의 양은 경질 발포체의 목적하는 밀도 및 수지 조성물 중 발포제의 용해도를 기초로 선택된다. 비용을 줄이기 위해 발포체의 양을 최소화하는 것이 바람직하다.
수지 조성물은 또한 하나 이상의 발포 촉매를 포함할 수 있다. 특히 적합한 발포 촉매의 비-제한적 예에는 촉매, 예컨대 DABCO? BL-17, DABCO? BL-19, DABCO? BL-11, DABCO? BL-22, DABCO? BLX-11, DABCO? BLX-13, DABCO? NE 210, DABCO? NE 600, DABCO? T, 폴리캣? 36, 폴리캣? 41, 폴리캣? 5, 폴리캣? 77 등 및 그의 조합이 포함된다.
다양한 실시양태에서, 발포 촉매는 수지 조성물의 100중량부 당 0.01 내지 10, 2 내지 4, 2 내지 6, 3 내지 7, 0.2 내지 0.6, 0.6 내지 0.9, 0.3 내지 0.5, 또는 0.9 내지 1.2중량부의 양으로 포함된다. 당연히, 본 발명이 상기 언급된 값에 제한되지 않고, 발포 촉매가 상기 언급된 값 이내의 임의의 정수량 또는 분수량 또는 양의 범위로 존재할 수 있음이 이해되어야 한다. 임의의 특정 이론에 제약받는 것을 의도하지 않으면서, 발포 촉매가 이소시아네이트 조성물 및 물의 반응 보다 이소시아네이트 조성물 및 노볼락 폴리올의 반응을 예상치 못하게 촉매하여 "전형적" 발포 촉매와 같이 거동하지 않는 것으로 생각된다.
수지 조성물은 또한 실리콘, 예컨대 실리콘 계면활성제를 포함할 수 있다. 전형적으로, 실리콘 계면활성제는 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물의 반응으로부터 생성되는 경질 발포체의 셀 크기 및 모양을 제어한다. 실리콘 계면활성제에는, 비제한적으로, 벌크 및 표면 실리콘 계면활성제 및 그의 조합이 포함된다. 다양한 실시양태에서, 실리콘 계면활성제는 에어 프러덕츠(Air Products)로부터 DABCO? DC 193의 상표명으로 시판된다. 다양한 실시양태에서, 실리콘 계면활성제는 수지 조성물의 100중량부 당 0.5 내지 5, 0.5 내지 4, 1 내지 3, 또는 약 2중량부의 양으로 존재한다. 당연히, 본 발명이 상기 언급된 값에 제한되지 않고, 실리콘 계면활성제가 상기 언급된 값 이내의 임의의 정수량 또는 분수량 또는 양의 범위로 존재할 수 있음이 이해되어야 한다.
수지 조성물은 또한 비-실리콘 계면활성제를 포함할 수 있다. 비-실리콘 계면활성제는 벌크 및 표면 실리콘 계면활성제와 함께 또는 단독으로 사용할 수 있다. 당업계에 공지된 임의의 계면활성제를 본 발명에 사용할 수 있다. 그러므로, 계면활성제에는 비-이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제 및 그의 조합이 포함될 수 있다. 다양한 실시양태에서, 계면활성제에는 전형적으로, 비제한적으로, 폴리옥시알킬렌 폴리올 계면활성제, 알킬페놀 에톡실레이트 계면활성제 및 그의 조합이 포함된다. 한 실시양태에서, 계면활성제에는, 비제한적으로, 미시간주 와이언닷트의 바스프 코퍼레이션(BASF Corporation)으로부터 시판되는 플루로닉? 폴리에테르 및 테트로닉? 폴리에테르를 비롯한 상업적 계면활성제가 포함된다. 계면활성제가 수지 조성물 중에 포함된다면, 계면활성제는 임의의 양으로 존재할 수 있다.
또 다른 실시양태에서, 수지 조성물은 실리콘 계면활성제, 술폰산의 염, 예를 들어 올레산, 스테아르산, 도데실벤젠- 또는 디나프틸메탄- 디술폰산, 및 리시놀레산의 알칼리 금속 및/또는 암모늄 염, 발포체 안정화제, 예컨대 실록산옥시알킬렌 공중합체 및 다른 유기폴리실록산, 옥시에틸화 알킬-페놀, 옥시에틸화 지방 알콜, 파라핀 오일, 피마자 오일, 피마자 오일 에스테르, 및 리시놀레산 에스테르, 및 셀 조절제, 예컨대 파라핀, 지방 알콜, 디메틸폴리실록산 및 그의 조합의 군으로부터 선택되는 계면활성제를 포함한다.
수지 조성물은 또한 가교제 및/또는 사슬 연장제를 포함할 수 있다. 가교제에는, 비제한적으로, 부가적 폴리올, 아민 및 그의 조합이 포함될 수 있다. 가교제가 수지 조성물 중에 포함된다면, 가교제는 임의의 양으로 존재할 수 있다. 본 발명에 사용되는 것으로 고려되는 사슬 연장제에는, 비제한적으로, 히드라진, 1급 및 2급 디아민, 알콜, 아미노산, 히드록시산, 글리콜 및 그의 조합이 포함된다. 사용되는 것으로 고려되는 특정 사슬 연장제에는, 비제한적으로, 모노 및 디-에틸렌 글리콜, 모노 및 디-프로필렌 글리콜, 1,4-부탄 디올, 1,3-부탄 디올, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 메틸 프로필렌 디올, 모노, 디 및 트리-에탄올아민, N-N'-비스-(2 히드록시-프로필아닐린), 트리메틸올프로판, 글리세린, 히드로퀴논 비스 (2-히드록시 에틸)에테르, 4,4'-메틸렌-비스(2-클로로아닐린, 디에틸톨루엔디아민, 3,5-디메틸티오-톨루엔디아민, 히드라진, 이소포론 디아민, 아디프산, 실란 및 그의 조합이 포함된다. 만약 수지 조성물 중에 포함된다면, 사슬-연장제는 임의의 양으로 존재할 수 있다.
수지 조성물은 또한 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 적합한 첨가제에는, 비제한적으로, 사슬 종결제, 불활성 희석제, 아민, 소포제, 공기 방출제, 습윤제, 표면 개질제, 왁스, 불활성 무기 충전제, 분자체, 반응성 무기 충전제, 초핑된 유리, 다른 유형의 유리, 예컨대 유리 매트, 가공 첨가제, 표면-활성제, 접착 촉진제, 항산화제, 염료, 안료, 자외선 광 안정화제, 요변성제, 노화방지제, 윤활제, 접착 촉진제, 커플링제, 용매, 레올로지 촉진제 및 그의 조합이 포함된다. 하나 이상의 첨가제가 수지 조성물 중에 임의의 양으로 존재할 수 있다.
상기에 먼저 소개된 이소시아네이트 조성물을 다시 참고하면, 이소시아네이트 조성물은 1종 이상의 이소시아네이트를 포함하고, 1종 초과의 이소시아네이트를 포함할 수 있다. 이소시아네이트 조성물은 전형적으로 방향족 이소시아네이트, 지방족 이소시아네이트 및/또는 그의 조합을 포함한다. 가장 전형적으로, 이소시아네이트 조성물은 방향족 이소시아네이트, 예컨대 중합체성 MDI를 포함한다. 이소시아네이트 조성물이 방향족 이소시아네이트를 포함한다면, 방향족 이소시아네이트는 전형적으로 화학식 R'(NCO)z (여기서, R'는 방향족인 다가 유기 라디칼이고, z는 R'의 원자가에 상응하는 정수이고 전형적으로, z는 2 이상임)에 상응한다.
이소시아네이트 조성물은, 비제한적으로, 1,4-디이소시아네이토벤젠, 1,3-디이소시아네이토-o-자일렌, 1,3-디이소시아네이토-p-자일렌, 1,3-디이소시아네이토-m-자일렌, 2,4-디이소시아네이토-1-클로로벤젠, 2,4-디이소시아네이토-1-니트로-벤젠, 2,5-디이소시아네이토-1-니트로벤젠, m-페닐렌 디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨루엔 디이소시아네이트의 혼합물, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 1-메톡시-2,4-페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-비페닐렌 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 및 3,3'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 트리이소시아네이트, 예컨대 4,4',4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리이소시아네이트 및 2,4,6-톨루엔 트리이소시아네이트, 테트라이소시아네이트, 예컨대 4,4'-디메틸-2,2'-5,5'-디페닐메탄 테트라이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 2,2'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐렌 폴리이소시아네이트, 상응하는 이의 이성질체성 혼합물 및 그의 조합을 포함할 수 있다.
이소시아네이트 조성물에 방향족 이소시아네이트가 포함된다면, 이소시아네이트 조성물은 또한 개질된 다가 방향족 이소시아네이트, 즉, 방향족 디이소시아네이트 및/또는 방향족 폴리이소시아네이트의 화학 반응을 통해 수득되는 생성물을 포함할 수 있다. 예에는, 비제한적으로, 우레아, 뷰렛, 알로파네이트, 카르보디이미드, 우레톤이민을 비롯한 폴리이소시아네이트, 및 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트, 예컨대 개질된 디페닐메탄 디이소시아네이트를 비롯한 이소시아누레이트 및/또는 우레탄 기가 포함된다. 이소시아네이트의 우레탄 기는 상기 기재된 베이스 이소시아네이트와 수평균 분자량이 1500g/mol 이하인 저분자량 디올, 트리올, 디알킬렌 글리콜, 트리알킬렌 글리콜, 폴리옥시알킬렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌 글리콜, 및/또는 폴리옥시프로필렌 폴리옥시에틸렌 글리콜 또는 -트리올 및 그의 조합의 반응을 통해 형성될 수 있다. 이소시아네이트에는 또한 이소시아네이트 기를 비롯한 하나 이상의 예비중합체가 포함될 수 있다.
이소시아네이트 조성물은 또한, 비제한적으로, 개별적으로 적용되거나 폴리옥시알킬렌글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리옥시에틸렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌 글리콜, 폴리옥시프로필렌폴리옥시에틸렌 글리콜, 폴리에스테롤, 폴리카프로락톤의 반응 생성물로서 개질된 벤젠 및 톨루엔 디이소시아네이트, 및 그의 조합을 포함할 수 있다. 다양한 실시양태에서, 이소시아네이트 조성물은 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 개질된 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 개질된 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 그의 조합의 군으로부터 선택되는 이소시아네이트를 포함한다. 이소시아네이트 조성물은 또한 상기 언급된 이소시아네이트의 화학량 또는 비-화학량 반응 생성물을 포함할 수 있다.
대안적으로, 이소시아네이트 조성물은 하나 이상의 카르보디이미드 기를 포함한 액체 폴리이소시아네이트를 포함할 수 있다. 다양한 실시양태에서, 조질 폴리이소시아네이트, 예컨대 톨루엔디아민의 혼합물의 포스겐화로 수득되는 조질 톨루엔 디이소시아네이트 또는 조질 이소시아네이트의 포스겐화에 의해 수득되는 조질 디페닐메탄 이소시아네이트를 또한 사용할 수 있다.
이소시아네이트는 NCO 함량이 제한되지 않으며, 전형적으로 NCO 함량은 5 내지 35중량%이고, 보다 전형적으로 NCO 함량은 약 31.5±2중량%이다. NCO 함량 중량%의 측정은 당업자에게 공지된 표준 화학 적정 분석으로 수행된다. 또한, 이소시아네이트는 전형적으로 제한되지 않으나, 전형적으로 계산된 관능가 1.7 내지 3.0, 보다 전형적으로 2.7 내지 2.9를 갖는다. 또한 이소시아네이트의 점도는 전형적으로 25℃에서 15 내지 2000cps이다.
경질 발포체 및 수지 조성물에 부가적으로, 본 발명은 또한 수지 조성물을 형성하는 방법, 경질 발포체를 형성하는 방법, 및 표면 상에 경질 발포체를 형성하는 방법을 제공한다. 수지 조성물을 형성하는 방법은 전형적으로 노볼락 수지 및 제2 폴리올, 제3 폴리올 중 하나 이상 및/또는 첨가제 중 임의의 하나 이상 또는 상기된 다른 성분을 조합하는 단계를 포함한다.
경질 발포체를 형성하는 방법은 전형적으로 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물을 조합하는 단계를 포함한다. 가장 전형적으로, 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물은, 이소시아네이트 지수가 약 90 내지 약 300, 약 90 내지 약 140, 또는 약 105 내지 약 140이도록 조합된다. 다양한 실시양태에서, 이소시아네이트 지수는 약 110 내지 약 120, 약 120 내지 약 130, 약 130 내지 약 140, 약 115 내지 약 125, 또는 약 125 내지 약 135이다. 또 다른 실시양태에서, 예를 들어 연속 라인 적용분야에서 이소시아네이트 지수는 약 140 내지 약 300, 약 150 내지 약 300, 약 160 내지 약 290, 약 170 내지 약 280, 약 180 내지 약 270, 약 190 내지 약 260, 약 200 내지 약 250, 약 210 내지 약 240, 또는 약 220 내지 약 230이다. 이소시아네이트 지수가 상기 언급된 범위 이내의 임의량 또는 양의 범위로 존재할 수 있음이 이해되어야 한다.
표면 상에 경질 발포체를 형성하는 방법은, 전형적으로 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물을 제공하는 단계, 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물을 조합하여 혼합물을 형성하는 단계, 및 혼합물을 표면 상에 적용하여 표면 상에 경질 발포체를 형성하는 단계를 포함한다. 한 실시양태에서, 표면 상에 경질 발포체를 형성하는 방법은 수지 조성물을 제공하는 단계, 이소시아네이트 조성물을 제공하는 단계, 및 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물을 조합하여 표면 상에 경질 폴리우레탄 발포체를 형성하는 단계를 포함한다. 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물은 표면 상에 또는 표면 이외의 부분 상에 있을 때 조합할 수 있다. 한 실시양태에서, 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물은 분무 총의 헤드 내에서 또는 표면 위의 공기 중에서 조합된다. 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물은 조합하고, 분무, 침지, 푸어링, 페인팅 등을 비롯한 당업계에 공지된 임의의 방법으로 표면에 적용할 수 있다.
위에 혼합물이 적용되는 표면은 임의의 표면일 수 있다. 다양한 실시양태에서, 표면은 주거형 또는 상업형, 예컨대 싱글 또는 멀티 가정집, 모듈형 집 또는 비즈니스 용 구조 또는 빌딩의 표면이다. 다른 실시양태에서, 표면은 빌딩의 벽, 바닥, 지붕 또는 천장이다. 또 다른 실시양태에서, 표면은 기기, 기계 장치 또는 고정물의 표면이다. 위에 혼합물이 적용되는 표면은, 비제한적으로, 벽돌, 콘크리트, 돌담, 건식 벽, 시트록, 회반죽, 금속, 석재, 목재, 플라스틱, 중합체 복합체 또는 그의 조합일 수 있다. 위에 혼합물이 분무되는 표면이 차량 또는 기계 부품의 표면일 수 있음이 또한 고려된다. 부가적으로, 표면은 금형의 표면으로서 추가로 정의될 수 있고, 경질 발포체는 금형 내에서 형성될 수 있다. 전형적으로, 이러한 적용분야에서, 경질 발포체는 비제한적으로 건설 및/또는 상업적 적용분야에서 사용된다. 금형 내에서 경질 발포체를 형성하는 것과 관련될 수 있는 비-제한적 단계는 금형에 이형제를 적용하는 단계, 경질 발포체의 보이는 표면일 수 있는 제1 층을 금형에 적용하는 단계, 겅질 발포체에 받침(backing) 층을 적용하는 단계, 수지 조성물 및/또는 이소시아네이트 조성물을 금형 안에 붓는 단계 및/또는 그의 조합을 포함한다.
상기 방법은 전형적으로 수지 조성물을 제공하는 단계 및 이소시아네이트 조성물을 제공하는 단계를 포함한다. 환언하면, 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물 둘다 상기 방법에 사용하기 위해 공급된다. 전형적으로, 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물은 외부에서 제형화된 후 사용되는 부분으로 전달된다. 한 실시양태에서, 상기 방법은 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물을 70℉ 내지 95℉의 온도로 가열하는 단계를 포함한다. 다른 실시양태에서, 온도는 100℉ 내지 140℉ 또는 120℉ 내지 125℉로서 추가로 정의된다.
수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물은 혼합물을 형성하기 위해 당업계에 공지된 임의의 수단으로 조합할 수 있다. 전형적으로, 조합 단계는 혼합 장치, 예컨대 정적 혼합기, 충돌 혼합 챔버 또는 혼합 펌프 내에서 이루어진다. 한 실시양태에서, 혼합의 단계는 정적 혼합 튜브 내에서 이루어진다. 대안적으로, 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물은 분무 노즐 내에서 조합될 수 있다.
한 실시양태에서, 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물은 전형적으로 1 내지 5psi의 압력을 갖는 공기의 스트림과 조합된다. 수지 조성물과 조합하기 전에 이소시아네이트 조성물을 공기의 스트림과 조합할 수 있는 것으로 고려된다. 대안적으로, 수지 조성물은 이소시아네이트 조성물과 조합되기 전에 공기의 스트림과 조합될 수 있다. 추가로, 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물은 공기의 스트림과 동시에 조합될 수 있다. 공기의 스트림은 혼합을 보조하고, 혼합물의 고른 분무 및 분배를 촉진시키는 것으로 생각된다.
상기 방법은 또한 혼합물을 표면 상에 적용하여 위에 경질 발포체를 형성하는 단계를 포함한다. 전형적으로, 혼합물은 1 내지 30lbs/min, 보다 전형적으로 5 내지 25lbs/min, 더욱 더 전형적으로 5 내지 20lbs/min의 속도로 분무된다. 또한, 혼합물은 전형적으로 3000psi 미만의 압력으로 부무된다. 혼합물이 상기 기재된 범위 이내의 임의의 속도 또는 속도 범위로 분무될 수 있는 것으로 고려된다. 유사하게, 혼합물이 상기 기재된 범위 이내의 임의의 압력 또는 압력의 범위로 분무될 수 있는 것으로 고려된다.
다양한 실시양태에서, 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물은, 반응으로부터 형성되는 경질 발포체에서/상에서 최소의 가시적인 변색 (예, 황변) 또는 스코치로 또는 변색 또는 스코치 없이, 단일-패스로, 약 10인치 이하의 두께로 분무될 수 있다. 다양한 다른 실시양태에서, 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물은 그로부터 형성되는 경질 발포체의 (단일-패스) 두께가, 최소의 가시적인 변색 및/또는 스코칭으로 또는 변색 또는 스코치 없이, 1 내지 10, 2 내지 8, 3 내지 7, 4 내지 6, 또는 4 내지 5인치의 두께이도록 단일-패스로 분무된다.
실시예
일련의 경질 폴리우레탄 발포체 (발포체 1-85)를 본 발명에 따라 형성한다. 본 발명에 따르지 않는 일련의 비교 경질 폴리우레탄 발포체 (비교 발포체 1-12) 또한 시도한다. 비교 발포체 1 및 2는 본 발명의 임의의 노볼락 폴리올을 사용하여 형성하지 않는다. 대신, 비교 발포체 1-2는 인 난연제만을 사용하여 형성된다. 반응 조건과 함께 발포체 1-85 및 비교 발포체 1-12를 형성하는데 사용되는 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물을 아래 표 1에 기재했다.
형성 후, 파쇄성 및 팽창성을 측정하기 위해 다수의 발포체를 평가했다. 다수의 발포체에서 또한, ASTM D-3014에 따라 버틀러 굴뚝을 이용하여 가연성을 평가했고, 이는 당업계에 공지된 대로, 발포체가 화염을 전혀 지원하지 않고, 화염의 근원을 제거하면 발포체 상의 화염이 바로 소화되는 것을 나타내는 10초의 가장 긍정적인/"최량" 값을 갖는다. 이러한 평가 또한 아래 표 1에 기재했다.
Figure pct00005
표 1 (계속)
Figure pct00006
표 1 (계속)
Figure pct00007
표 1 (계속)
Figure pct00008
표 1 (계속)
Figure pct00009
표 1 (계속)
Figure pct00010
표 1 (계속)
Figure pct00011
표 1 (계속)
Figure pct00012
표 1 (계속)
Figure pct00013
표 1 (계속)
Figure pct00014
표 1 (계속)
Figure pct00015
표 1 (계속)
Figure pct00016
표 1 (계속)
Figure pct00017
표 1 (계속)
Figure pct00018
표 1 (계속)
Figure pct00019
표 1 (계속)
Figure pct00020
표 1 (계속)
Figure pct00021
표 1 (계속)
Figure pct00022
표 1 (계속)
Figure pct00023
표 1 (계속)
Figure pct00024
표 1 (계속)
Figure pct00025
표 1 (계속)
Figure pct00026
표 1 (계속)
Figure pct00027
표 1 (계속)
Figure pct00028
표 1 (계속)
Figure pct00029
노볼락 폴리올 1은 두라이트 (Durite) E SD-2637-85의 상표명으로 시판된다.
노볼락 폴리올 2는 두라이트 SD-1731의 상표명으로 시판된다.
노볼락 폴리올 3은 GP 5300의 상표명으로 시판된다.
노볼락 폴리올 4는 GPR CK-0036의 상표명으로 시판된다.
노볼락 폴리올 5는 GPR CK-2103의 상표명으로 시판된다.
노볼락 폴리올 6은 GPR CK-2500의 상표명으로 시판된다.
노볼락 폴리올 7은 GPR CK-2400의 상표명으로 시판된다.
노볼락 폴리올 8은 GP2056의 상표명으로 시판된다.
노볼락 폴리올 9는 GP5555의 상표명으로 시판된다.
노볼락 폴리올 10은 두라이트 1713의 상표명으로 시판된다.
임의적 폴리올 1은 테롤 258의 상표명으로 시판된다.
임의적 폴리올 2는 테롤 305의 상표명으로 시판된다.
임의적 폴리올 3은 카르폴(Carpol) GSP-280의 상표명으로 시판된다.
난연제 1은 트리에틸포스페이트이다.
계면활성제 1은 DC 193의 상표명으로 시판된다.
촉매 1은 DABCO BL-17의 상표명으로 시판된다.
촉매 2는 DABCO BL-19의 상표명으로 시판된다.
촉매 3은 DABCO T의 상표명으로 시판된다.
촉매 4는 폴리캣 5의 상표명으로 시판된다.
촉매 5는 DABCO TMR의 상표명으로 시판된다.
촉매 6은 DABCO BDMA의 상표명으로 시판된다.
발포제 1은 물이다.
발포제 2는 HFC 245fa의 상표명으로 시판된다.
첨가제 1은 포름산이다.
첨가제 2는 헥사메틸렌 테트라민이다.
첨가제 3은 비스페놀 A이다.
이소시아네이트 1은 ISO 277의 상표명으로 시판된다.
이소시아네이트 2는 루프라네이트(Lupranate) M20의 상표명으로 시판된다.
비교 발포체 3-12의 형성은 70중량부의 노볼락 폴리올을 사용하여 시도하였으나, 이러한 중량은 수지 조성물의 과도한 점성으로 인해 적합한 발포체가 형성되도록 하지 않는다. 한 실시양태에서, 노볼락 폴리올의 점성의 상한은 25℃에서 약 10,000-10,500cps이다. 상기 값 초과의 점성에서, 수지 조성물은 가공하기에 너무 점성인 경향이 있다. 아래 표에 25℃에서 트리에틸포스페이트 (TEP) 중 여러 중량%로 용해된 다양한 노볼락 폴리올의 근사치 점도를 종합했다. 점도는 노볼락 폴리올의 평균 분자량에 직접 연관된다. 한 실시양태에서, TEP 중 노볼락 폴리올의 가장 높은 실용적인 농도는 약 60%이다. TEP의 점도가 25℃에서 단지 1.6cps이므로, 이는 60중량부의 노볼락 폴리올이 실용적으로 사용될 수 있는 대략 최고 농도이도록 하는 최저 점도의 난연제/희석제일 수 있다.
Figure pct00030
부가적 경질 폴리우레탄 발포체:
부가적 경질 폴리우레탄 발포체 (발포체 86)가 또한 부가적 비교 경질 폴리우레탄 발포체 (비교 발포체 13)와 함께 형성된다. 비교 발포체 13은 본 발명의 임의의 노볼락 폴리올을 사용하여 형성되지 않는다. 형성 후, 발포체 86 및 비교 발포체 13을 평가하여 CAN/ULC-S102 터널 연소에 따라 평가하여 평균 화염 전파 값 (FSV) 및 평균 연기 발생 값 (SDV)을 측정했다. 발포체 86과 비교하여, 3개의 전체 샘플을 이용하여 평균을 계산했다. 비교 발포체 13은 오직 1회 연소시켰다. 연소시키는 동안, 시험 말미로 갈수록 발포체가 떨어져나왔고, 따라서 정확한 연기 발생 값을 생성할 수 없었다. 발포체 86 및 비교 발포체 13의 제형과 FSV 및 SDV를 하기 표 3에 기재했다.
Figure pct00031
폴리올 성분은 2종의 아민 폴리올 및 폴리에스테르 폴리올을 포함한다.
난연제 성분은 포스페이트 난연제를 포함한다.
계면활성제 성분은 유기 계면활성제 및 실리콘 계면활성제를 포함한다.
촉매 성분은 금속 촉매를 포함한다.
물리적 발포제 성분은 불소첨가 발포제 및 유기 발포제를 포함한다.
페놀 수지 성분은 본 발명의 노볼락 폴리올을 포함한다.
상기 표에 기재한 데이터는 본 발명의 경질 폴리우레탄 발포체가 일반적으로 팽창 (즉, 팽윤) 및 숯화되고, 감소된 스코치 및 가연성을 갖고, 따라서 다른 난연제를 교체 또는 부분적으로 교체할 수 있음을 제안한다. 노볼락 폴리올은 전형적으로 항산화제로서 작용하고, 경질 폴리우레탄 발포체의 연소 및 숯화와 연관된 화학 반응을 방해하는 것으로 생각된다. 노볼락 폴리올은 또한 전형적으로 이소시아네이트가 물과 반응하는 것보다 빨리 이소시아네이트와 반응하여 생성 속도를 증가시키고, 비용을 감소시키고, 특히 짧은 발포 시간이 요구되는, 다양한 광범위한 적용분야에서 본 발명의 경질 폴리우레탄 발포체를 사용할 수 있게 한다. 표 3의 데이터는 또한 경질 폴리우레탄 발포체가, FSV 및 SDV와 관련하여 본 발명의 노볼락 폴리올을 사용하지 않고 형성된 비교 발포체보다 우수함을 제안한다. 따라서, 본 발명은 적어도 청구되는 범위의 노볼락 폴리올을 사용하는 것과 관련하여 특별하고 예상치 못한 결과를 제공한다.
발포체 86 및 부가적 발포체 (발포체 87)를 또한 형성하고 시각적으로 평가하여 단일-패스 적용으로 적용했을 때의 황변 및/또는 스코칭의 정량적 양을 측정했다. 각각의 제형을 근사치로 16"x16"x16" 박스를 채울 정도로 분무 적용했다. 발포체 86 및 87의 제형은, 황변 및/또는 스코칭의 평가와 함께 하기 표 4에 기재했다.
Figure pct00032
표 4에 기재된 각각의 성분은 상기한 바와 같다.
상기 표에 기재된 데이터는 증가된 양의 노볼락 폴리올이 분무 폴리우레탄 발포체에서 황변 또는 스코칭의 전체 양을 감소시킨다는 것을 제안한다. 노볼락 폴리올의 포함은, 보다 적은 열을 발생시키고, 추세는 증가된 양이 스코칭의 전조가 나타나기 전에 보다 두꺼운 발포체 적용을 가능하게 함을 나타내는 것으로 보인다. 이러한 데이터는 본 발명에 의해 생성되는 특별하고 예상치 못한 결과에 대한 부가적인 지원을 제공한다.
상기 기재된 값 중 하나 이상은, 변화량이 본 발명의 범위 안에 있는 한 ±5%, ±10%, ±15%, ±20%, ±25%, ±30% 등으로 변할 수 있음이 이해되어야 한다. 또한 첨부된 청구범위가 상세한 설명에 기재된 표현 및 특정 화합물, 조성물 또는 방법에 제한되지 않으며, 첨부된 청구범위의 범주 안에 들어가는 특정 실시양태 사이에서 가변적임이 이해되어야 한다. 다양한 실시양태의 특정 특징부 또는 측면을 기재하기 위해 본원에서 의존하는 임의의 마쿠쉬 군과 관련하여, 모든 다른 마쿠쉬 멤버로부터 독립적으로 해당 마쿠쉬 군의 각각의 멤버로부터 상이하고, 특수하고/하거나 예상치 못한 결과를 수득할 수 있음이 인지되어야 한다. 마쿠쉬 군의 각각의 멤버에 개별적으로 또는 조합으로 의존할 수 있고, 이는 첨부된 청구범위의 범주 내의 구체적인 실시양태를 위한 적절한 지원을 제공한다.
본 발명의 다양한 실시양태의 기재시 의존하는 임의의 범위 및 하부범위가 독립적으로 그리고 종합적으로 첨부된 청구범위의 범주 안에 들어가는 것으로 또한 이해되어야 하고, 범위 내 정수값 및/또는 분수값을 포함한 모든 범위가, 심지어 그러한 값이 본원에 명백히 기재되지 않더라도, 기술되고 고려되는 것으로 이해된다. 당업자는 열거된 범위 및 하부 범위가 본 발명의 다양한 실시양태를 충분히 기술하고 가능하게 하고, 이러한 범위 및 하부범위가 이의 1/2, 1/3, 1/4, 1/5 등으로 추가로 상술될 수 있음을 쉽게 인지한다. 한 예로서, "0.1 내지 0.9"의 범위는 아래 1/3, 즉 0.1 내지 0.3, 중간 1/3, 즉 0.4 내지 0.6, 및 위 1/3, 즉 0.7 내지 0.9로 추가로 상술될 수 있고, 이는 개별적으로 그리고 종합적으로 첨부된 청구범위의 범위 내에 있고, 개별적으로 및/또는 종합적으로 의존될 수 있고, 첨부된 청구범위의 범주 내의 구체적인 실시양태를 위한 적절한 지원을 제공할 수 있다. 부가적으로, 범위를 정의하거나 수정하는 언어, 예컨대 "이상", "초과", "미만", "이하"등과 관련하여, 이러한 언어는 하부범위 및/또는 상한 또는 하한을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 또 다른 예로서, "10 이상"의 범위는 본질적으로 10 이상 내지 35의 하부범위, 10 이상 내지 25의 하부범위, 25 내지 35의 하부범위 등을 포함하고, 각각의 하부범위는 개별적으로 및/또는 종합적으로 의존될 수 있고, 첨부된 청구범위의 범주 내의 구체적인 실시양태를 위한 적절한 지원을 제공할 수 있다. 마지막으로, 개시된 범위 내의 개별적인 수에 의존할 수 있고, 첨부된 청구범위의 범주 내의 구체적인 실시양태를 위한 적절한 지원을 제공할 수 있다. 예를 들어, "1 내지 9"의 범위는 다양한 개별적인 정수, 예컨대 3, 또한 소수점 (또는 분수)을 포함하는 개별적인 수, 예컨대 4.1을 포함하며, 이는 의존될 수 있고, 첨부된 청구범위의 범주 내의 구체적인 실시양태를 위한 적절한 지원을 제공할 수 있다.
독립항 및 종속항 (단일 및 다중 종속 모두)의 모든 조합의 주제는 본원에서 명백히 고려되나, 간결성을 위해 상세히 기재되지 않는다. 본 발명은 예시적인 방식으로 기재되었고, 사용된 용어는 제한 보다는 기술을 위한 단어의 성질로서 의도되는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명의 다수의 개질 및 변형이 상기 교시를 고려하여 가능하고, 본 발명은 구체적으로 기재된 것과는 다르게 실시될 수 있다.

Claims (15)

  1. A. 하기 화학식을 갖는 노볼락 폴리올을 포함하는 수지 조성물이며, 상기 노볼락 폴리올은 상기 노볼락 폴리올의 중량평균 분자량을 상기 노볼락 폴리올의 화학당량으로 나누어 계산한 평균 히드록실 관능가가 2 내지 30인 수지 조성물
    Figure pct00033

    (상기 식에서, R은 알킬 또는 알킬렌 기임); 및
    B. 이소시아네이트 조성물
    의 반응 생성물을 포함하며,
    상기 노볼락 폴리올이 상기 수지 조성물의 100중량부 당 3 내지 65중량부의 양으로 존재하는 것인
    경질 폴리우레탄 발포체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 노볼락 폴리올이 상기 수지 조성물의 100중량부 당 5 내지 60중량부의 양으로 존재하는 것인 경질 폴리우레탄 발포체.
  3. 제1항에 있어서, 상기 노볼락 폴리올이 상기 수지 조성물의 100중량부 당 20 내지 60중량부의 양으로 존재하는 것인 경질 폴리우레탄 발포체.
  4. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물이 제2 폴리올을 추가로 포함하고, 상기 노볼락 폴리올이 상기 제2 폴리올의 100중량부 당 20중량부 이상의 양으로 존재하는 것인 경질 폴리우레탄 발포체.
  5. 제4항에 있어서, 제2 폴리올이, 200 내지 350mg KOH/g의 히드록실가를 갖는 방향족 폴리에스테르 폴리올로서 추가로 정의되는 것인 경질 폴리우레탄 발포체.
  6. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물 및 상기 이소시아네이트 조성물이 약 105 내지 약 140 또는 약 140 내지 약 300의 이소시아네이트 지수에서 반응한 것인 경질 폴리우레탄 발포체.
  7. 제6항에 있어서, 상기 수지 조성물이 히드로플루오로카본 발포제를 추가로 포함하는 것인 경질 폴리우레탄 발포체.
  8. 제7항에 있어서, 상기 히드로플루오로카본 발포제가, 상기 수지 조성물의 100중량부 당 5 내지 15중량부의 양으로 존재하고, 상기 수지 조성물이, 상기 수지 조성물의 100중량부 당 1 내지 3중량부의 양으로 존재하는 물을 추가로 포함하는 것인 경질 폴리우레탄 발포체.
  9. 제1항에 있어서, 가시적인 스코치(scorch) 없이 약 6 내지 약 9인치의 단일-패스 두께를 갖는 경질 폴리우레탄 발포체.
  10. 제9항에 있어서, ASTM 3014로 측정시 11초 미만의 소화 시간, 25cm 미만의 화염 높이, 및 88% 초과의 잔류물 백분율을 갖는 경질 폴리우레탄 발포체.
  11. 제1항에 있어서, R이 -CH2-로서 추가로 정의되고, 상기 노볼락 폴리올의 평균 히드록실 관능가가 3 내지 5인 경질 폴리우레탄 발포체.
  12. 제1항에 있어서, 상기 노볼락 폴리올이
    비스페놀 A 및 포름알데히드의 반응 생성물; 또는
    페놀, 크레솔 및 포름알데히드의 반응 생성물; 또는
    p-tert 아밀페놀 및 포름알데히드의 반응 생성물; 또는
    p-tert-부틸페놀, 페놀 및 포름알데히드의 반응 생성물; 또는
    p-tert-부틸페놀, 비스페놀 A 및 포름알데히드의 반응 생성물
    로서 추가로 정의되는 것인 경질 폴리우레탄 발포체.
  13. A. 하기 화학식을 갖는 노볼락 폴리올이며, 상기 노볼락 폴리올은 상기 노볼락 폴리올의 중량평균 분자량을 상기 노볼락 폴리올의 화학당량으로 나누어 계산한 평균 히드록실 관능가가 3 내지 30인 노볼락 폴리올
    Figure pct00034

    (상기 식에서, R은 알킬 또는 알킬렌 기임);
    B. 방향족 폴리에스테르 폴리올;
    C. 히드로플루오로카본 발포제; 및
    D. 물
    을 포함하며,
    여기서 상기 노볼락 폴리올이 수지 조성물의 100중량부 당 5 내지 60중량부의 양으로 존재하고,
    여기서 상기 노볼락 폴리올이 상기 폴리에스테르 폴리올의 100중량부 당 20중량부 이상의 양으로 존재하는 것인
    수지 조성물.
  14. 표면 상에 경질 폴리우레탄 발포체를 형성하는 방법이며,
    여기서 경질 폴리우레탄 발포체는 이소시아네이트 조성물 및 하기 화학식을 갖는 노볼락 폴리올을 포함하는 수지 조성물의 반응 생성물을 포함하고,
    상기 노볼락 폴리올은 상기 노볼락 폴리올의 중량평균 분자량을 상기 노볼락 폴리올의 화학당량으로 나누어 계산한 평균 히드록실 관능가가 2 내지 30이고, 여기서 상기 노볼락 폴리올은 상기 수지 조성물의 100중량부 당 3 내지 65중량부의 양으로 존재하고,
    Figure pct00035

    (상기 식에서, R은 알킬 또는 알킬렌 기임)
    A. 수지 조성물을 제공하는 단계;
    B. 이소시아네이트 조성물을 제공하는 단계; 및
    C. 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물을 조합하여 표면 상에 경질 폴리우레탄 발포체를 형성하는 단계
    를 포함하는 방법.
  15. 제15항에 있어서, 조합의 단계가, 경질 폴리우레탄 발포체가 가시적인 스코칭을 갖지 않도록 약 4 내지 6인치 또는 약 6 내지 약 9인치의 두께로 단일-패스로 수지 조성물 및 이소시아네이트 조성물을 분무하는 것으로서 추가로 정의되는 것인 방법.
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WO (1) WO2012004229A1 (ko)
ZA (1) ZA201300945B (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014105258A1 (de) 2013-04-15 2014-10-16 Electronics And Telecommunications Research Institute Sicherheits- und Überwachungssystem und - Verfahren
KR20200023611A (ko) * 2017-06-27 2020-03-05 알베마를 코포레이션 난연성 폴리우레탄 폼

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9592516B2 (en) * 2009-09-08 2017-03-14 Basf Se Polyurethane spraying system used to minimize emissions of a polyisocyanate
MX2010009775A (es) 2009-09-08 2011-06-15 Basf Se Metodo para minimizar las emisiones durante la formacion de una espuma de poliuretano.
WO2013102208A1 (en) 2011-12-29 2013-07-04 Firestone Building Products Co., LLC Roofing membranes with expandable graphite as flame retardant
US9441140B2 (en) 2012-07-12 2016-09-13 Firestone Building Products Co., LLC Asphaltic sheet materials including expandable graphite
US10508193B2 (en) 2012-11-07 2019-12-17 Firestone Building Products Co., LLC Pressure-sensitive adhesives including expandable graphite
US8968853B2 (en) 2012-11-07 2015-03-03 Firestone Building Products Company, Llc Pressure-sensitive adhesives including expandable graphite
US9045904B2 (en) 2012-11-16 2015-06-02 Firestone Building Products Co., LLC Thermoplastic membranes containing expandable graphite
KR20150105454A (ko) 2013-01-15 2015-09-16 바스프 에스이 경질 발포체
US9523203B2 (en) 2013-01-23 2016-12-20 Firestone Building Products Co., LLC Fire-resistant roof system and membrane composite
US20140205789A1 (en) 2013-01-23 2014-07-24 Firestone Building Products Co., LLC Coated fabrics including expandable graphite
US10017943B1 (en) 2013-02-14 2018-07-10 Firestone Building Products Co., LLC Liquid coatings including expandable graphite
EP3024861B1 (de) * 2013-07-26 2021-02-10 Basf Se Isocyanat-epoxy-schaumsystem
CN103756292A (zh) * 2014-01-08 2014-04-30 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种线性酚醛树脂改性的聚氨酯复合阻燃泡沫及其制备方法
RU2017101191A (ru) * 2014-06-18 2018-07-18 Асахи Касеи Констракшн Матириалс Корпорейшн Пена из фенольной смолы и способ ее получения
US10415249B2 (en) 2014-07-03 2019-09-17 Firestone Building Products Co., LLC EPDM roofing membranes with expandable graphite as flame retardant
US10494473B2 (en) 2016-03-14 2019-12-03 Raven Lining Systems, Inc. Hybrid novolac polyurea/polyurethane
US20180022884A1 (en) * 2016-07-25 2018-01-25 Honeywell International Inc. Polyester polyol compositions containing hfo-1336mzzm (z)
CN106366289A (zh) * 2016-08-29 2017-02-01 德州市鑫华润科技股份有限公司 阻燃性聚氨酯及其制备方法
DE102016123621A1 (de) * 2016-12-06 2018-06-07 Ask Chemicals Gmbh Polyurethan Bindemittel mit verbesserter Fließfähigkeit
CA3055259A1 (en) 2017-03-24 2018-09-27 Huntsman International Llc Process for making rigid polyurethane or urethane-modified polyisocyanurate foams
US10640475B2 (en) 2017-09-22 2020-05-05 Hexion Inc. Compositions and methods to produce alkoxylated triazine-arlhydroxy-aldehyde condensates
US10604614B2 (en) 2017-09-22 2020-03-31 Hexion Inc. Compositions and methods to produce alkoxylated triazine-arylhydroxy-aldehyde condensates
US10118905B1 (en) 2017-09-22 2018-11-06 Hexion Inc. Compositions and methods to produce Alkoxylated triazine-arylhydroxy-aldehyde condensates
US10435503B2 (en) 2017-09-22 2019-10-08 Hexion Inc. Compositions for polyurethane applications
DE102018130184A1 (de) 2018-11-28 2020-05-28 Adler Pelzer Holding Gmbh Polyurethan-Schaumstoff-Formulierung und Schallisolierungen mit darauf basierenden Schäumen (Motorkapsel)
US20220025144A1 (en) * 2019-01-08 2022-01-27 Dow Global Technologies Llc Rigid polyisocyanurate and polyurethane foams and methods for preparing the same
WO2020163981A1 (en) * 2019-02-11 2020-08-20 Dow Global Technologies Llc Fire resistant polyurethane coating composition and a fire-resistant product comprising the same
CN110885418A (zh) * 2019-12-16 2020-03-17 山东一诺威新材料有限公司 联机管集热器用聚氨酯硬质泡沫及其制备方法
CN111333807B (zh) * 2020-02-27 2021-09-07 西安交通大学 一种酚醛基可再生高分子材料及其制备方法和再生应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3598771A (en) * 1968-12-04 1971-08-10 Dow Chemical Co Polyurethane compositions prepared from polyisocyanates and phenol-aldehyde resins
GB1351555A (en) * 1972-09-05 1974-05-01 Dow Chemical Co Polyurethane foams
US3872034A (en) * 1973-02-02 1975-03-18 Cook Paint & Varnish Co Phenolic foam
EP1209181B1 (en) * 2000-11-28 2005-04-20 Hodogaya Chemical Co Ltd Urethane-modified polyisocyanurate foam
BRPI0418909A (pt) * 2004-05-28 2007-11-27 Albemarle Corp composição aditiva retardadora de chama, lìquida, não viscosa e sem transbordantes
WO2010077602A1 (en) * 2008-12-08 2010-07-08 Dow Global Technologies Inc. Open cell rigid polyurethane spray foam having improved fire retardancy
WO2010147091A1 (ja) * 2009-06-16 2010-12-23 旭硝子株式会社 ポリエーテルポリオールの製造方法、およびこれを用いた硬質発泡合成樹脂の製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014105258A1 (de) 2013-04-15 2014-10-16 Electronics And Telecommunications Research Institute Sicherheits- und Überwachungssystem und - Verfahren
DE102014105258B4 (de) 2013-04-15 2019-05-29 Electronics And Telecommunications Research Institute Sicherheits- und Überwachungssystem und -Verfahren
KR20200023611A (ko) * 2017-06-27 2020-03-05 알베마를 코포레이션 난연성 폴리우레탄 폼

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