JP6611606B2 - 架橋フルオロエラストマーの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、架橋フルオロエラストマーの製造方法及びその方法により得られる架橋フルオロエラストマーに関する。

水蒸気は、プラント、機械、食品、医療等様々な産業において、発電用途のほか、除菌や洗浄等様々な用途で使用されている。ゴムＯリング等のシール材は、これら水蒸気が流れる配管や装置に用いられ、水蒸気が外部に流出するのを防ぐ役割を果たしている。

近年発電プラントでは、発電効率の向上を狙って、水蒸気の温度を従来よりも上げる傾向にあり、これに伴い、シール材にも高温水蒸気性が求められるようになってきている。このようなケースでは、耐熱性に優れるフッ素ゴムやパーフルオロゴム等の架橋フルオロエラストマー製のシール材が用いられることがある。ところが、これら架橋フルオロエラストマー製のシール材は、耐熱性に優れる一方で耐蒸気性が劣る場合があり、改善が求められている（例えば、特許文献１参照）。

特開２００６−９０１０号公報

本発明は、上記課題に鑑みて為されたものであって、耐蒸気性が改善された架橋フルオロエラストマー及びその製造方法を提供することをその目的の一つとする。
また、本発明は、新規な架橋剤を提供することをその目的の一つとする。

本発明の一態様によれば、フルオロエラストマーを、不活性雰囲気で、開始剤の存在下、架橋剤により架橋する、架橋フルオロエラストマーの製造方法が提供される。
本発明の他の態様によれば、上記の製造方法で得られる架橋フルオロエラストマー及び成形体が提供される。
本発明の他の態様によれば、膨潤率の変化率が少ない架橋フルオロエラストマー及び成形体が提供される。
本発明の他の態様によれば、以下の架橋剤が提供される。
ＣＦ_２＝ＣＦ−（ＣＦ_２）_χ−ＣＦ＝ＣＦ_２
ＣＦ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_χ−ＣＨ＝ＣＦ_２
（式中、ｘは２〜２４である。）

本発明によれば、耐蒸気性が改善された架橋フルオロエラストマー及びその製造方法を提供することができる。
本発明によれば、新規な架橋剤を提供することができる。

以下に、本発明の一実施形態について説明する。なお、本発明は、本実施形態に限られるものではない。

本発明の一形態に係るフルオロエラストマーの製造方法は、フルオロエラストマーを、不活性ガス雰囲気で、開始剤の存在下、架橋剤により架橋する。不活性ガス雰囲気で架橋することにより、耐蒸気性が顕著に改善される。
不活性ガスとして、窒素、ヘリウム、アルゴン等を用いることができ、窒素が好ましい。不活性ガス雰囲気下において、酸素濃度は、好ましくは、１０ｐｐｍ以下、より好ましくは、５ｐｐｍ以下である。

前記フルオロエラストマーは、パーフルオロエラストマーでもよく、また一部がフッ素化されているエラストマーでもよい。
例えば、以下のモノマー由来の繰返し単位を例示できる。１又は２以上のモノマー由来の繰返し単位を含むことができる。
ＣＦ_２＝ＣＨ_２（ビニリデンフロライド）、
ＣＦ_２＝ＣＦ_２（テトラフルオロエチレン）、
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_３（ヘキサフルオロプロピレン）、
ＣＨ_２＝ＣＨ_２、
ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_３

本発明で用いるフルオロエラストマーは、架橋（硬化）の際のラジカルのアタック部位として、好ましくはヨウ素及び／又は臭素、より好ましくはヨウ素を含む。過酸化方法により硬化可能なパーフルオロエラストマーは、例えば特許文献１等に記載されている。

パーフルオロエラストマーは一般に、全ポリマー重量に関して０.００１重量％〜５重量％、好ましくは０.０１重量％〜２.５重量％でヨウ素を含む。ヨウ素原子は鎖に沿って及び／又は末端位に存在し得る。

パーフルオロエラストマーは、好ましくは末端位に、エチレンタイプの１つの不飽和を有するパーフッ素化オレフィン等のコポリマーから製造される。
コモノマーとして以下を例示できる。
・ ＣＦ₂＝ＣＦＯＲ_2f (パー)フルオロアルキルビニルエーテル類（ＰＡＶＥ）
(式中、Ｒ_2fは炭素数１〜６の (パー)フルオロアルキル、例えばトリフルオロメチルまたはペンタフルオロプロピルである)
・ ＣＦ₂＝ＣＦＯＸ_o (パー)フルオロオキシアルキルビニルエーテル類
（式中、Ｘ_oは１以上のエーテル基を含む炭素数１〜１２の (パー)フルオロオキシアルキル、例えばパーフルオロ-２-プロポキシプロピルである）
・ ＣＦＸ₂＝ＣＸ₂ＯＣＦ₂ＯＲ''_f (Ｉ-Ｂ)
（式中、Ｒ''_fは、炭素数２〜６直鎖又は分枝鎖状(パー)フルオロアルキル、炭素数５，６の環状(パー)フルオロアルキル、又は酸素原子１〜３個を含む炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖状(パー)フルオロオキシアルキルであり、Ｘ₂はＦ又はＨである）

式(Ｉ-Ｂ)の(パー)フルオロビニルエーテル類は、好ましくは、以下の式で表わされる。
ＣＦＸ₂＝ＣＸ₂ＯＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｙ (ＩＩ-Ｂ)
（式中、Ｙ＝Ｆ、ＯＣＦ₃；Ｘ₂は上記で定義したとおりである）

下記式のパーフルオロビニルエーテル類がより好ましい。
ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₃ （ＭＯＶＥ１）
ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₃ （ＭＯＶＥ２）

好ましいモノマー組成物として、以下を例示できる。
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ） ５０〜８５モル％、ＰＡＶＥ １５〜５０モル％；
ＴＦＥ ５０〜８５モル％、ＭＯＶＥ １５〜５０モル％。

パーフルオロエラストマーは、ビニリデンフルオライド由来のユニット、塩素及び／又は臭素を含んでもよい炭素数３〜８のフルオロオレフィン類、炭素数３〜８の非フッ化オレフィン類を含むこともできる。

架橋剤として、下記構造式で表わされる架橋剤を用いることができる。
Ｚ−（（Ｏ）_ｎ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｃ（Ｒ_３０）＝ＣＲ_２０Ｒ_１０）_ｔ
式中、Ｒ_1０、Ｒ_2０及びＲ_3０は、同一でも異なってもよく、水素、炭素数１〜６のアルキル基、又はフッ素であり、Ｚは２価又は３価の連結基であり、ｍはそれぞれ０又は１であり、ｎはそれぞれ０又は１であり、ｔは２又は３である。複数のＲ_1０は互いに同一でも異なってもよく、複数のＲ_2０は互いに同一でも異なってもよく、複数のＲ_3０は互いに同一でも異なってもよい。

Ｚが２価の連結基である場合、つまりｔが２である場合、架橋剤は下記の構造式で表される架橋剤であることが好ましい。
Ｒ_１Ｒ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ_３）−（ＣＨ_２）_ｍ−（Ｏ）_ｎ−Ｚ−（Ｏ）_ｎ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｃ（Ｒ_４）＝ＣＲ_５Ｒ_６
式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、同一でも異なってもよく、水素、炭素数１〜６のアルキル基、又はフッ素であり、Ｚは２価の連結基であり、ｍはそれぞれ０又は１であり、ｎはそれぞれ０又は１である。

以下の架橋剤を例示できる。
Ｒ_１Ｒ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ_３）−（Ｏ）_ｎ−Ｚ−（Ｏ）_ｎ−Ｃ（Ｒ_４）＝ＣＲ_５Ｒ_６
Ｒ_１Ｒ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ_３）−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｚ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｃ（Ｒ_４）＝ＣＲ_５Ｒ_６
Ｒ_１Ｒ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ_３）−Ｚ−Ｃ（Ｒ_４）＝ＣＲ_５Ｒ_６
（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆、Ｚ、ｍ、ｎは上記の通りである。）

Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、好ましくは水素又はフッ素である。

Ｚは、好ましくは、炭素数１〜１８の直鎖若しくは分枝鎖状のアルキレン又はシクロアルキレンであって、任意に酸素原子を含んでもよく、一部又は全部がフッ素化されていてもよい。例えば、(パー)フルオロポリオキシアルキレン基である。

Ｚは、より好ましくは炭素数４〜１２、さらに好ましくは炭素数４〜８のパーフルオロアルキレン基である。

Ｚが(パー)フルオロポリオキシアルキレン基であるとき、以下から選択される１以上の基を含むことができる。
−ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−、−ＣＦ₂ＣＦ(ＣＦ₃)Ｏ−、−ＣＦＸ₁Ｏ−（式中、Ｘ₁＝Ｆ、ＣＦ₃）、
−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−、−ＣＦ₂−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−Ｃ₃Ｆ₆Ｏ−

好ましくは、Ｚは、下記式で表わされる基である。
−(Ｑ)_p−ＣＦ₂Ｏ−(ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ)_m(ＣＦ₂Ｏ)_n−ＣＦ₂−(Ｑ)_p− （ＩＩ）
（式中、Ｑは、炭素数１〜１０のアルキレン又はオキシアルキレン基であり、ｐは０又は１であり、ｍ及びｎはｍ／ｎ比が０.２〜５の間であるような数である。）
好ましくは、Ｑは以下から選択される。
−ＣＨ₂ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_sＣＨ₂−（式中、ｓ＝１〜３）

また、ｔが３の場合、Ｚは、好ましくは、トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンに対応する３価の残基である。

具体的な架橋剤として以下を例示できる。
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_χ−ＣＨ＝ＣＨ_２
ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−（ＣＦ_２）_χ−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２
ＣＦ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_χ−ＣＨ＝ＣＦ_２
ＣＦ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−（ＣＦ_２）_χ−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＦ_２
ＣＦ_２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＦ_２）_χ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＦ_２
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_χ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２
ＣＦ_２＝ＣＦ−（ＣＦ_２）_χ−ＣＦ＝ＣＦ_２
（式中、ｘは２〜２４である。）

架橋剤は、フルオロエラストマー１００ｇに対して、好ましくは０．５〜１５ｍｍｏｌ、より好ましくは１〜８ｍｍｏｌ、さらに好ましくは１．５〜５ｍｍｏｌ添加する。添加量が多い程、耐蒸気性、耐熱性が改善される傾向が有る。ただし多すぎると硬くなる恐れが有る。

開始剤は、通常使用されるものを使用できる。例えば、過酸化物、アゾ化合物等を例示できる。

開始剤は、フルオロエラストマー１００ｇに対して、好ましくは０．３〜１５ｍｍｏｌ、より好ましくは１〜１０ｍｍｏｌ、さらに好ましくは１．５〜８ｍｍｏｌ添加する。添加量が多い程、耐蒸気性、耐熱性が改善される傾向が有る。ただし多すぎるとスコーチや発泡する恐れが有る。

上記フルオロエラストマー組成物には、機械的強度を高める目的で充填剤を配合することができる。充填剤は、本発明の効果を損なわない限り、エラストマーの充填剤として一般的に知られているものを使用できる。例えば、カーボンブラック、シリカ、硫酸バリウム、二酸化チタン、半晶質フルオロポリマー、パーフルオロポリマーが挙げられる。

また、必要に応じて、増粘剤、顔料、カップリング剤、酸化防止剤、安定剤等を適量配合することも可能である。

架橋条件は、１００〜２５０℃で１０分〜５時間加熱するのが好ましい。通常、一次架橋として、金型に原料を入れプレス加工しながら架橋する。１次架橋は、例えば、１５０〜２００℃で５〜６０分加熱する。その後、金型から外して、不活性ガス雰囲気で、２次架橋する。２次架橋は、例えば、１５０〜３００℃で１〜１００時間加熱する。架橋は電気炉等を用いておこなうことができる。２次架橋で熱履歴を与えることにより、使用中の変形等を防ぐことができる。

例えば、以下の方法で、本発明の架橋フルオロエラストマーの成形体は製造できる。
架橋剤が内填されたフルオロエラストマー、開始剤、１又は２種以上のカーボンブラック（充填剤））をオープンロールで混練した後、型に入れて大気中で熱処理して、プレス成形しながら１次架橋し、次いで、型から外して、窒素雰囲気又は大気中で熱処理する。
この場合、好ましくは、フルオロエラストマー１００質量部に対し、開始剤の量は０．１〜４．０ｐｈｒ、カーボンブラック（充填剤））の量は０．１〜５０ｐｈｒ（２種以上用いるときはほぼ等量としてよい）である。

本発明の製法で得られる架橋フルオロエラストマーは、シール材として使用でき、ガスケット又はシールリング等の成形体にして使用できる。
本発明の製法によれば、実施例に記載の方法で測定した、３００℃の飽和水蒸気に７０時間晒す前後の膨潤変化率が、１００％以下である成形体が得られる。膨潤変化率は好ましくは９０％以下、より好ましくは８０％以下である。また、実施例に記載の方法で測定した、２５０℃の飽和水蒸気に７０時間晒す前後の膨潤変化率が、４５％以下である成形体が得られる。膨潤変化率は好ましくは４０％以下、より好ましくは３８％以下である。
さらに、実施例に記載の方法で測定した圧縮永久歪が、５０％以下である成形体が得られる。圧縮永久歪は好ましくは４０％以下、より好ましくは３８％以下である。

製造例１
パーフルオロセバシン酸 ＨＯＯＣ（ＣＦ_２）_８ＣＯＯＨ（１０ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム ＮａＯＨ（２０ｍｍｏｌ）を水中で反応させ、パーフルオロセバシン酸ナトリウム塩ＮａＯＯＣ（ＣＦ_２）_８ＣＯＯＮａを得た。ＮａＯＯＣ（ＣＦ_２）_８ＣＯＯＮａをメタノール中で再結晶し、得られた結晶を１００℃×１２ｈ減圧乾燥し、ベンゼンを適量加え、ディーン・スターク装置を用いて１００℃×２４ｈ攪拌した。その後、ベンゼンを減圧除去し、２４ｈ室温にて真空乾燥した。その後、ＮａＯＯＣ（ＣＦ_２）_８ＣＯＯＮａを減圧条件下で３５０℃に加熱することにより脱炭酸し、ドライアイストラップを用いて目的のＣＦ_２＝ＣＦ−（ＣＦ_２）_４−ＣＦ＝ＣＦ_２を得た。得られた生成物を^１９Ｆ−ＮＭＲで分析したところ、^１９Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）：−８８．２（２Ｆ）、−１０５．６（２Ｆ）、−１１９．５（４Ｆ）、−１２５．２（４Ｆ）、−１８９．８（２Ｆ）が観測され、ＣＦ_２＝ＣＦ−（ＣＦ_２）_４−ＣＦ＝ＣＦ_２であることを確認した。

実験例１
ＰＦＲ９４（ソルベイ社製）（フルオロエラストマー）、パーヘキサ２５Ｂ（日油社製）（開始剤）、フッ化ジエン（１，６−ジビニルパーフルオロヘキサン）（ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６−ＣＨ＝ＣＨ_２）（架橋剤）をオープンロールで混練した後、型に入れて大気中で１７０℃の温度で１５分間熱処理して、プレス成形しながら１次架橋した。次いで、型から外して、窒素雰囲気（酸素濃度５ｐｐｍ）又は大気中で、２９０℃で１６時間熱処理（昇温８時間）して、架橋フルオロエラストマーの成形体を得た。成形体の形状はＯリング（ＡＳ５６８−２１４；内径２４．９９ｍｍ、太さ３．５３ｍｍ）とした。
フルオロエラストマーに対する開始剤と架橋剤の量（フルオロエラストマー１００ｇに対するｍｍｏｌと、フルオロエラストマー１００質量部に対する質量部（ｐｈｒ）を併記）を表１，２に示すように変えた。

得られた２次架橋後の架橋フルオロエラストマーについて以下の評価をした。
（１）膨潤率
Ｏリングを長さ約１０ｍｍに裁断し、パーフルオロカーボン溶液（フロリナートＦＣ―３２８３（住友スリーエム社製））に室温（２１〜２５℃、好ましくは、２３℃）で１週間浸漬させ、試験前後の体積の変化率を計算にて求めた。

結果を表１に示す。表中において、上の値が大気中での２次架橋後の架橋フルオロエラストマーの値、下の値が窒素雰囲気での２次架橋後の架橋フルオロエラストマーの値である。膨潤率は架橋密度の指標である。大気中での２次架橋後の値より窒素雰囲気での２次架橋後の値が小さいことから、窒素雰囲気で２次架橋を行ったほうが、架橋密度が高いことが分かる。

（２）圧縮永久歪（ＣＳ）
Ｏリングを２５％圧縮させ２５０℃×７０時間で処理した後、開放し室温に３０分放置する。ＪＩＳ規格（ＪＩＳ Ｋ６２６２）に準じ、試験前後の厚さを測定し、以下の式にて圧縮永久歪を算出した。

結果を表２に示す。値が少ない程、耐熱性に優れる。表中において、上の値が大気中での２次架橋後の架橋フルオロエラストマーの値、下の値が窒素雰囲気での２次架橋後の架橋フルオロエラストマーの値である。

表２から、窒素雰囲気で架橋すると耐熱性に優れた架橋フルオロエラストマーが得られることが分かる。

実験例２
実験例１と同様に、ＰＦＲ９４、パーヘキサ２５Ｂ、フッ化ジエンを、大気中で１７０℃の温度で１５分間熱処理して１次架橋し、次いで窒素雰囲気（酸素濃度５ｐｐｍ）又は大気中で、２９０℃で１６時間熱処理（２次架橋）した。
フルオロエラストマー１００ｇに対する開始剤の量は４．８ｍｍｏｌ（１．４ｐｈｒ）、架橋剤の量は４．２ｍｍｏｌ（１．５ｐｈｒ）とした。

得られた２次架橋後の架橋フルオロエラストマーについて、実験例１と同様に、膨潤率及び圧縮永久歪（ＣＳ）を評価した。
さらに、２次架橋後の架橋フルオロエラストマーについて、蒸気試験を行い、３００℃の飽和水蒸気に７０時間晒した前後の膨潤率の変化率（膨潤変化率）から、耐蒸気性を評価した。結果を表３に示す。

表３から、窒素雰囲気で架橋すると、耐熱性に加えて耐蒸気性に優れた架橋フルオロエラストマーが得られることが分かる。

実験例３
ＰＦＲ９４（ソルベイ社製）（フルオロエラストマー）、パーヘキサ２５Ｂ（日油社製）（開始剤）、ＴＡＩＣ（日本化成社製）（架橋剤）をオープンロールで混練した後、型に入れて大気中で１６０℃の温度で１５分間熱処理して、プレス成形しながら１次架橋した。次いで、型から外して、窒素雰囲気（酸素濃度５ｐｐｍ）又は大気中で、２３０℃で８時間熱処理して、架橋フルオロエラストマーの成形体を得た。成形体の形状はＯリング（ＡＳ５６８−２１４）とした。
フルオロエラストマー１００ｇに対する開始剤の量は３．４ｍｍｏｌ（１ｐｈｒ）、架橋剤の量は８．０ｍｍｏｌ（２ｐｈｒ）とした。
得られた２次架橋後の架橋フルオロエラストマーについて、実験例１と同様に、膨潤率及び圧縮永久歪（ＣＳ）を評価した。
さらに、２次架橋後の架橋フルオロエラストマーについて、蒸気試験を行い、２５０℃の飽和水蒸気に７０時間晒した前後の膨潤率の変化率（膨潤変化率）から、耐蒸気性を評価した。
結果を表４に示す。

実験例４
ＰＦＲ９４の代わりにＧ９１２（ダイキン工業社製）（フルオロエラストマー）を用いた他は、実験例３と同様にしてＯリングを作製して評価した。
結果を表４に示す。なお、表４中の−（ハイフン）については、蒸気試験後にサンプルが崩れてしまい計測することができなかった。

表４から、窒素雰囲気で架橋すると、耐熱性に加えて耐蒸気性に優れた架橋フルオロエラストマーが得られることが分かる。

実験例５
架橋剤が内填されたＰＦＲ９５ＨＴ（ソルベイ社製）（フルオロエラストマー）１００質量部、パーヘキサ２５Ｂ（日油社製）（開始剤）０．７５ｐｈｒ、ＭＴカーボンＮ９９０（カナカーブ社製）（カーボンブラック（充填剤））７ｐｈｒ、オースチンブラック（コールフィラーズ社製）（カーボンブラック（充填剤））８ｐｈｒをオープンロールで混練した。その後、型に入れて大気中で熱処理して、プレス成形しながら１次架橋し、次いで、型から外して、窒素雰囲気又は大気中で熱処理して、架橋フルオロエラストマーを得た。

本発明のフルオロエラストマーは、耐蒸気性が求められるシール材料として広く利用できる。

上記に本発明の実施形態及び／又は実施例を幾つか詳細に説明したが、当業者は、本発明の新規な教示及び効果から実質的に離れることなく、これら例示である実施形態及び／又は実施例に多くの変更を加えることが容易である。従って、これらの多くの変更は本発明の範囲に含まれる。
本願のパリ優先の基礎となる日本出願明細書の内容を全てここに援用する。

Claims (7)

1. フルオロエラストマーを、不活性ガス雰囲気で、開始剤の存在下、充填剤無しで又は充填剤を含んだ状態で、下記式（１）で表される化合物である架橋剤により架橋して、架橋フルオロエラストマーとし、
   前記架橋フルオロエラストマーにフッ素ガスを作用させてフッ素化する工程を有さない、架橋フルオロエラストマーの製造方法（但し、充填剤を含んだ状態で架橋するとき、充填剤は、２００℃で２時間加熱したときの単位表面積当たりの重量減少率が２．５×１０^−５重量％／ｍ^２以下であり、かつ２００℃で１５分間加熱したときの有機系ガスの総発生量が２．５ｐｐｍ以下であるフィラー及び二酸化チタンではない。
   また、架橋フルオロエラストマーは無機繊維と有機繊維の少なくとも一方を含まない。）。
   Ｒ_１Ｒ_２Ｃ＝Ｃ（Ｒ_３）−（ＣＨ_２）_ｍ−（Ｏ）_ｎ−Ｚ−（Ｏ）_ｎ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｃ（Ｒ_４）＝ＣＲ_５Ｒ_６ （１）
   （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、同一でも異なってもよく、水素、炭素数１〜６のアルキル基、又はフッ素であり、Ｚは２価の連結基であり、ｍはそれぞれ０又は１であり、ｎはそれぞれ０又は１である。）
2. 前記不活性ガス雰囲気が、窒素雰囲気である請求項１記載の架橋フルオロエラストマーの製造方法。
3. 前記フルオロエラストマーが、パーフルオロエラストマー又は一部フッ素化エラストマーである請求項１又は２記載の架橋フルオロエラストマーの製造方法。
4. 前記架橋は、充填剤無しで、又は、カーボンブラック、シリカ、硫酸バリウム、半晶質フルオロポリマー及びパーフルオロポリマーから選択される充填材を含んだ状態で実施される請求項１〜３のいずれか記載の架橋フルオロエラストマーの製造方法。
5. Ｚが、一部又は全部がフッ素化されている炭素数１〜１８のアルキレン基である請求項１〜４のいずれか記載の架橋フルオロエラストマーの製造方法。
6. 前記架橋剤を、前記フルオロエラストマー１００ｇに対して、０．５〜１５ｍｍｏｌ添加する請求項１〜５のいずれか記載の架橋フルオロエラストマーの製造方法。
7. 前記開始剤を、前記フルオロエラストマー１００ｇに対して、０．３〜１５ｍｍｏｌ添加する請求項１〜６のいずれか記載の架橋フルオロエラストマーの製造方法。