JP6611408B2 - 酸化チタン複合繊維及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の一態様に係る酸化チタン複合繊維は、繊維、酸化チタン及び無機バインダを含み、前記繊維に例えば固形状の無機バインダが固着し、前記酸化チタンが前記無機バインダに固着することで、前記酸化チタンが、前記繊維に、前記無機バインダを介して固着している。
本発明の一態様に係る酸化チタン複合繊維を構成する無機バインダとしては、繊維及び酸化チタンに固着するものであればよく、水に不溶性又は難溶性の無機バインダであることが好ましい。無機バインダの合成を水系で行う場合があり、また、複合繊維を水系で使用することもあるため、無機バインダが水に不溶性又は難溶性であると好ましい。
本発明の一態様に係る酸化チタン複合繊維を構成する繊維は、例えば、セルロース繊維が好ましい。セルロース繊維の原料としては、パルプ繊維(木材パルプ、非木材パルプ)、バクテリアセルロース、ホヤ等の動物由来セルロース、藻類が例示され、木材パルプは、木材原料をパルプ化して製造すればよい。木材原料としては、アカマツ、クロマツ、トドマツ、エゾマツ、ベニマツ、カラマツ、モミ、ツガ、スギ、ヒノキ、カラマツ、シラベ、トウヒ、ヒバ、ダグラスファー、ヘムロック、ホワイトファー、スプルース、バルサムファー、シーダ、パイン、メルクシマツ、ラジアータパイン等の針葉樹、及びこれらの混合材、ブナ、カバ、ハンノキ、ナラ、タブ、シイ、シラカバ、ハコヤナギ、ポプラ、タモ、ドロヤナギ、ユーカリ、マングローブ、ラワン、アカシア等の広葉樹及びこれらの混合材が例示される。
複合繊維含有スラリー中には、複合体を形成していない繊維が含まれていてもよい。複合体を形成していない繊維も含むことで、得られるシートの強度を向上させることができる。ここでいう「複合体を形成していない繊維」とは、無機バインダが複合化されていない繊維が意図される。複合体を形成していない繊維としては特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。複合体を形成していない繊維としては、例えば、上記に例示した繊維の他にも様々な、天然繊維、合成繊維、半合繊維、無機繊維が挙げられる。天然繊維としては、例えば、ウール、絹糸、コラーゲン繊維等の蛋白系繊維、キチン・キトサン繊維、アルギン酸繊維等の複合糖鎖系繊維等が挙げられる。合成繊維としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、アクリル繊維、半合繊維としてはレーヨン、リヨセル、アセテート等が挙げられる。無機繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維、各種金属繊維等が挙げられる。
本発明の一態様に係る酸化チタン複合繊維を構成する酸化チタンは、繊維中に高い定着率で存在することにより、複合繊維に、高い白色度及び隠蔽性を付与することができる。
酸化チタン複合繊維は、繊維及び酸化チタンを含むスラリー中で、固形状の無機バインダを合成することによって製造することができる。
酸化チタン複合繊維は、前記酸化チタン複合繊維を含む複合繊維含有スラリーを抄紙して、シートを成形することができる。本発明の一態様に係る酸化チタン複合繊維を用いてシートを成形することで、酸化チタンのシートへの歩留りが良好である。また、酸化チタンを均一にシートに配合することができるので、白色度の表裏差が少ないシートを得ることができる。
本発明の一態様に係る酸化チタン複合繊維を含むシートは、高い白色度及び隠蔽性を気体する各種用途に好適に用いることができる。例えば、本発明の一態様に係る酸化チタン複合繊維を含むシートは、メラミン化粧紙用原紙として特に好適に使用することができる。
本発明は、これに制限されるものでないが、以下の発明を包含する。
(1)アルカリ溶液と酸溶液の調製
ハイドロタルサイト(HT)を合成するための溶液を準備した。アルカリ溶液(A溶液)として、Na2CO3(和光純薬)およびNaOH(和光純薬)の混合水溶液を調製した。また、酸溶液(B溶液)として、MgSO4(和光純薬)およびAl2(SO4)3(和光純薬)の混合水溶液を調製した。
・アルカリ溶液(A溶液、Na2CO3濃度:0.05M、NaOH濃度:0.8M)
・酸溶液(B溶液、MgSO4濃度:0.3M、Al2(SO4)3濃度:0.1M)
(2)複合繊維の合成
複合体化する繊維として、セルロース繊維を使用した。具体的には、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP、日本製紙製)と針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP、日本製紙製)とを8:2の質量比で含み(繊維長:1.2mm、繊維径:25μm)、シングルディスクリファイナー(SDR)を用いてカナダ標準濾水度を390mlに調整したパルプ繊維を用いた。
得られた複合繊維のスラリーを希釈し、水性懸濁液を準備した(パルプ繊維濃度:0.68%、pH:約7.3)。JIS P 8222:1998に準じて150メッシュのワイヤーを用いて坪量100g/m2の手抄きシートを作製した。
水性懸濁液中のパルプ固形分22.5gに対し、酸化チタン7.5g(パルプ固形分60質量%、合成されるハイドロタルサイト20質量%、酸化チタン20質量%)を添加した以外は、実施例1と同様にして、酸化チタン微粒子と固形状のハイドロタルサイト(Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O)とパルプ繊維との複合繊維を合成した。
水性懸濁液中のパルプ固形分26.25gに対し、酸化チタン3.75g(パルプ固形分70質量%、合成されるハイドロタルサイト20質量%、酸化チタン10質量%)を添加した以外は、実施例1と同様にして、酸化チタン微粒子と固形状のハイドロタルサイト(Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O)とパルプ繊維との複合繊維を合成した。
酸化チタンにアナターゼ型の酸化チタン(堺化学(株)製)を使用し、水性懸濁液中のパルプ固形分60.00gに対し、酸化チタン20.00g(パルプ固形分60質量%、合成されるハイドロタルサイト20質量%、酸化チタン20質量%)を添加した以外は、実施例1と同様にして、酸化チタン微粒子と固形状のハイドロタルサイト(Mg6Al2(OH)16CO3・4H2O)とパルプ繊維との複合繊維を合成した。
水酸化バリウム溶液(固形分14.7g)にパルプ繊維を添加し、パルプ繊維を含む水性懸濁液(スラリー)を準備した(パルプ繊維濃度:2.0%、pH:約12.8)。この水性懸濁液(パルプ固形分60.00g)に対し、酸化チタン(アナターゼ型酸化チタン、堺化学(株)製20.00g(パルプ固形分60質量%、合成される硫酸バリウム20質量%、酸化チタン20質量%)を添加し、十分に撹拌した。
実施例1と同様にして、アルカリ溶液にパルプ繊維を添加して調製した水性懸濁液(パルプ固形分26.25g)に、酸化チタン11.25g(パルプ固形分70質量%、酸化チタン30質量%)を添加し、十分に懸濁して、水性懸濁液を準備した(パルプ繊維濃度:0.71%、pH:約7.4)。また、得られたスラリーから、坪量100g/m2の手抄きシートを作製した。
実施例1〜5で使用したパルプ繊維(LBKP:NBKP=8:2の質量比、カナダ標準濾水度を390ml)のスラリーから、実施例1と同様にして、坪量100g/m2の手抄きシートを作製した。
実施例1〜3及び比較例1で得られた手抄きシートについて、灰分、酸化チタン含量、坪量、紙厚、密度、灰分歩留り、シートのW面(ワイヤーに接した裏面)及びF面(表面)の白色度、不透明度、及び比散乱係数を、以下の方法により測定した。
<灰分> JIS P 8251:2003に基づき、式「ハイドロタルサイト含量+(無機分−(ハイドロタルサイト含量×0.6))」から算出した。なお、「無機分」は、シートを525℃で2時間燃焼させた後の質量である。また、「0.6」は、ハイドロタルサイトを525℃で2時間燃焼させたときの質量減少率である。
<酸化チタン含量> 式「灰分−ハイドロタルサイト含量」から算出した。
<坪量> JIS P 8124:1998に基づき測定した。
<紙厚> JIS P 8118:1998に基づき測定した。
<密度> 紙厚及び坪量の測定値より算出した。
<灰分歩留り> 処方中の酸化チタン及びハイドロタルサイトの合計量と、灰分測定値とから算出した。
<白色度> JIS P 8212:1998に基づき測定した。
<不透明度:> JIS P 8149:2000に基づき測定した。
<比散乱係数(S値)> TAPPI T425(ISO 9416)に規定される式により算出した。
実施例1、2、比較例1において作製した複合繊維を含むシートにメラミン樹脂を含浸し、メラミン化粧紙を作製した。得られたメラミン化粧紙をコア板表面に貼合し、その外観を目視で観察した。結果を図3に示す。図3中、左から順に、酸化チタン無配合品、実施例1、実施例2、比較例1である。
実施例4、実施例5及び比較例2で製造したシート(坪量:約100g/m2)を用いて、光触媒消臭性能を評価した。消臭試験は、SEKマーク繊維製品認証基準(JEC301、繊維評価技術協議会)の方法に基づいて実施し、試験に供した複合繊維シートの大きさは100cm2(10cm×10cm)とした。
試験対象臭気成分の減少率及び光触媒効果の算出方法を以下に示す。
臭気減少率
明条件減少率(%):RL=(L0−L1)/L0×100
暗条件減少率(%):RB=(B0−B1)/B0×100
光触媒効果(ポイント):V=RL−RB
L0:明条件で試料を用いずに行った試験(空試験)の臭気成分濃度
L1:明条件で試料を用いて行った試験の臭気成分濃度
B0:暗条件で試料を用いずに行った試験(空試験)の臭気成分濃度
B1:暗条件で試料を用いて行った試験の臭気成分濃度
〔臭気成分減少率及び光触媒効果に関する評価基準〕
試験対象臭気成分の臭気成分減少率及び光触媒効果に関する評価基準は表3に示す通りである。対象臭気成分減少率及び光触媒効果による臭気成分減少率差の両方ともが評価基準を満たす必要がある。
V2: 第2回目の暴露試験により求められた値
*1: RLもしくはRBのうち、値の大きい方を採用する(一般には、RLとなる)。
Claims (14)
- 繊維、酸化チタン及び無機バインダを含み、
前記無機バインダの少なくとも一部が、マグネシウム、バリウム、銅、鉄、及び亜鉛から選択される少なくとも1つの金属のうち少なくとも一種を含む無機塩と、前記金属を含む金属粒子とから選択される少なくとも1つの無機化合物を含み、
前記繊維に前記無機バインダが固着し、
前記酸化チタンが前記無機バインダに固着することで、前記酸化チタンが前記繊維に前記無機バインダを介して固着しており、
前記無機バインダが、ハイドロタルサイトである、酸化チタン複合繊維。 - 繊維、酸化チタン及び無機バインダを含み、
前記無機バインダの少なくとも一部が、マグネシウム、亜鉛、及びバリウムから選択される少なくとも1つの金属と、アルミニウムとを含む無機塩を含み、
前記繊維に前記無機バインダが固着し、
前記酸化チタンが前記無機バインダに固着することで、前記酸化チタンが前記繊維に前記無機バインダを介して固着しており、
前記無機バインダが、ハイドロタルサイトである、酸化チタン複合繊維。 - 前記繊維が、セルロース繊維である、請求項1又は2に記載の酸化チタン複合繊維。
- 前記繊維の表面の15%以上が、前記無機バインダによって被覆されている、請求項1〜3のいずれか1項に記載の酸化チタン複合繊維。
- 前記酸化チタンが、ルチル型である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の酸化チタン複合繊維。
- 前記酸化チタンが、アナターゼ型である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の酸化チタン複合繊維。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の酸化チタン複合繊維を含む、紙。
- 繊維、酸化チタン及び無機バインダを含み、
前記無機バインダの少なくとも一部が、マグネシウム、バリウム、アルミニウム、銅、鉄、及び亜鉛から選択される少なくとも1つの金属並びにケイ酸のうち少なくとも一種を含む無機塩と、前記金属を含む金属粒子とから選択される少なくとも1つの無機化合物を含み、
前記繊維に前記無機バインダが固着し、
前記酸化チタンが前記無機バインダに固着することで、前記酸化チタンが前記繊維に前記無機バインダを介して固着している、酸化チタン複合繊維を含む、メラミン化粧紙用原紙。 - 繊維、酸化チタン及び無機バインダを含み、
前記繊維に前記無機バインダが固着し、
前記酸化チタンが前記無機バインダに固着することで、前記酸化チタンが前記繊維に前記無機バインダを介して固着している、酸化チタン複合繊維の製造方法であって、
前記繊維を含むスラリーに酸化チタンを添加する工程、及び、
前記酸化チタンが添加された前記スラリー中で、前記無機バインダを合成して、前記酸化チタン複合繊維を生成する工程、
を含み、
前記無機バインダの少なくとも一部が、マグネシウム、バリウム、アルミニウム、銅、鉄、及び亜鉛から選択される少なくとも1つの金属並びにケイ酸のうち少なくとも一種を含む無機塩と、前記金属を含む金属粒子とから選択される少なくとも1つの無機化合物を含む、酸化チタン複合繊維の製造方法。 - 請求項1〜6のいずれか1項に記載の酸化チタン複合繊維の製造方法であって、
前記繊維をアルカリ性水溶液中に懸濁してスラリーを形成する工程、
前記スラリー中に酸化チタンを添加する工程、及び、
前記酸化チタンが添加された前記スラリー中で、前記無機バインダを合成して、前記酸化チタン複合繊維を生成する工程、
を含む、酸化チタン複合繊維の製造方法。 - 前記アルカリ性水溶液のpHが11〜14である、請求項10に記載の製造方法。
- 請求項8に記載のメラミン化粧紙用原紙に、メラミン樹脂を含浸させる工程を含む、メラミン化粧紙の製造方法。
- 繊維、酸化チタン及び無機バインダを含み、
前記繊維に前記無機バインダが固着し、
前記酸化チタンが前記無機バインダに固着することで、前記酸化チタンが前記繊維に前記無機バインダを介して固着しており、
前記無機バインダが、ハイドロタルサイトである、酸化チタン複合繊維。 - 繊維、酸化チタン及び無機バインダを含み、
前記繊維に前記無機バインダが固着し、
前記酸化チタンが前記無機バインダに固着することで、前記酸化チタンが前記繊維に前記無機バインダを介して固着している、酸化チタン複合繊維の製造方法であって、
前記繊維をアルカリ性水溶液中に懸濁してアルカリ性スラリーを形成する工程、
前記アルカリ性スラリーに酸化チタンを添加する工程、及び、
前記酸化チタンが添加された前記アルカリ性スラリー中で、前記無機バインダを合成して、前記酸化チタン複合繊維を生成する工程、
を含む、酸化チタン複合繊維の製造方法。
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