JP2002161009A - 消臭抗菌剤、消臭抗菌加工方法および消臭抗菌加工された繊維製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 消臭効果および抗菌効果に優れ、水洗しても
消臭抗菌効果が低下しない消臭剤を提供する。 【解決手段】 ハイドロタルサイト化合物と、０．５〜
５ｅＶの禁止帯幅を有する半導体と、繊維用バインダー
とを含有してなる消臭抗菌剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は繊維加工に好適な消
臭抗菌剤に関し、詳しくは、消臭効果ならびに抗菌効果
に優れ、水洗しても消臭抗菌効果が低下しにくく、か
つ、光反応性半導体により、繊維および繊維用バインダ
ーが劣化しにくい性質を有する消臭抗菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ソックス、ストッキング、下着等
の悪臭防止、カーテン、パーティション生地、空気清浄
機のフィルター等のタバコ臭付着防止等繊維類の消臭抗
菌加工が要求されている。消臭加工の例としては、ハイ
ドロタルサイト化合物を適当なバインダーを用いて繊維
表面に固定する方法（例えば、特開平１０−５２４７８
号公報等）、ケイ酸アルミニウム化合物と酸化亜鉛とを
繊維原料に配合する方法（例えば、特開平６−１０８３
０４号公報等）が提案されている。しかし、従来の消臭
剤を用いて消臭加工された繊維は、水洗により消臭性能
が急激に低下したり、また、ソックス、ストッキング、
下着、空気清浄機のフィルター等の腐敗菌に起因する悪
臭に対しては、消臭力が乏しかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光反
応性半導体を用いることにより、消臭効果ならびに抗菌
効果が大きく、消臭抗菌加工後に水洗しても消臭抗菌効
果が低下せず、かつ、光反応性半導体により繊維および
繊維用バインダーが劣化しにくい消臭抗菌剤を提供する
ことにある。そこで本発明者は鋭意検討した結果、ハイ
ドロタルサイト化合物の粉末と０．５〜５ｅＶの禁止帯
幅を有する半導体にキトサンを配合して調製した水溶液
を用いて繊維製品を処理したところ、水洗しても消臭抗
菌効果がなかなか低下せず、かつ、光反応性半導体によ
り繊維およびバインダーが劣化しにくいことを見出し、
この知見に基づき本発明を完成するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、（１）ハイドロタルサイト化合物と、０．５〜５ｅ
Ｖの禁止帯幅を有する半導体と、繊維用バインダーとを
含有してなる消臭抗菌剤、（２）ハイドロタルサイト化
合物と、０．５〜５ｅＶの禁止帯幅を有する半導体と、
繊維用バインダーとを水または有機溶媒に溶解または分
散させてなる消臭抗菌剤、（３）上記（１）または
（２）に記載された消臭抗菌剤を含有する溶液または分
散液に繊維を浸漬させることを特徴とする繊維製品の消
臭抗菌加工方法、および、（４）上記（３）に記載され
た消臭抗菌加工方法により消臭抗菌加工された繊維製
品、が提供される。

【０００５】さらに、本発明の好ましい態様として、
（５）前記ハイドロタルサイトおよび０．５〜５ｅＶの
禁止帯幅を有する半導体が、それぞれ平均粒径０．０１
〜２μｍの粒子の水性分散液として配合される上記
（１）または（２）に記載の消臭抗菌剤、（６）ハイド
ロタルサイト化合物１００重量部、０．５〜５ｅＶの禁
止帯幅を有する半導体５０〜１５０重量部および繊維用
バインダーを含有してなる消臭抗菌剤であって、前記繊
維用バインダーの配合量が前記ハイドロタルサイト化合
物および前記半導体の合計１００重量部に対して０．５
〜５０重量部であることを特徴とする消臭抗菌剤、およ
び、（７）ハイドロタルサイトが、過塩素酸型ハイドロ
タルサイトである上記（１）または（２）に記載の消臭
抗菌剤、が提供される。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
の消臭抗菌剤は、ハイドロタルサイト化合物と、０．５
〜５ｅＶの禁止帯幅を有する半導体と、繊維用バインダ
ーとを含有してなるものである。本発明で使用するハイ
ドロタルサイト化合物は、一般式〔Ｍｇ_１−ｘＡｌ
_ｘ（ＯＨ）_２〕_Ｘ ^＋〔（ＣＯ_３）_Ｘ／２・ｍＨ_２０〕_Ｘ
⁻で表わされる不定比化合物であって、プラスに荷電し
た基本層（〔Ｍｇ_１−ｘＡｌ_ｘ（ＯＨ）_２〕_Ｘ ^＋）と、
マイナスに荷電した中間層（〔（ＣＯ_３）_Ｘ／２・ｍＨ
_２０〕_Ｘ ⁻）とからなる層状の結晶構造を有する無機物
質である。ここで、Ｘは０より大で０．３３以下の範囲
の数である。天然品は、（Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６Ｃ
Ｏ_３・４Ｈ_２Ｏ）として得られ、合成品は、主として
（Ｍｇ_４．５Ａ_ｌ２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・３．５Ｈ
_２Ｏ）の形のものが市販されている。また、ハイドロタ
ルサイト化合物は、前記ハイドロタルサイト化合物中の
Ｍｇの一部をＺｎで置換した亜鉛変性型を用いてもよ
い。

【０００７】本発明においては、ハイドロタルサイト化
合物として、ハイドロタルサイト化合物と過塩素酸、過
臭素酸、過フッ素酸等の過ハロゲン酸とを水中で任意の
比率で反応させることにより、ハイドロタルサイト化合
物中の（ＣＯ_３）の一部または全部を（ＣｌＯ_４）等の
過ハロゲン酸根に置換した過ハロゲン酸一部導入型また
は過ハロゲン酸導入型（以下、両者を合わせて「過ハロ
ゲン酸型ハイドロタルサイト」という。実際例としては
「過塩素酸型ハイドロタルサイト」等。）のハイドロタ
ルサイトを使用することが好ましい。過ハロゲン酸型ハ
イドロタルサイトは、アンモニアやアミン等の塩基性悪
臭の除去効果が大きいからである。過ハロゲン酸型ハイ
ドロタルサイト化合物を得る方法としては、例えば、ハ
イドロタルサイト化合物を懸濁させた水に所定量の過ハ
ロゲン酸や過ハロゲン酸金属塩の水溶液を加えてよく攪
拌してからろ過、乾燥する方法が挙げられる。

【０００８】ハイドロタルサイト化合物は、微細粒子が
凝集した粒子形態をとることが多く、その平均粒径は、
通常、０．０１〜５０μｍである。本発明の消臭抗菌剤
で繊維を消臭抗菌加工する際、繊維製品の色が白、オフ
ホワイト等白色系の場合は特別の配慮を要しないが、繊
維製品の色がそれ以外の例えば黒色、赤色等有色の場合
は、ハイドロタルサイト化合物粉末に起因する白色がか
った色に繊維の色合いが変化する傾向がある。そのよう
な場合、ハイドロタルサイト化合物として、より細か
な、好ましくは平均粒径０．０１〜２μｍのものを、よ
り好ましくは０．０１〜１μｍのものを使用すると、繊
維製品の色合いの変化を抑えることができるので望まし
い。微細粒子を安定に分散させるには、分散剤で水媒体
に分散させる方法が好ましい。

【０００９】本発明で使用する０．５〜５ｅＶの禁止帯
幅を有する半導体は、光触媒反応を生じる半導体であ
り、好ましくは１〜４ｅＶの禁止帯幅を有するものであ
る。半導体に禁止帯幅以上のエネルギーを有する光を照
射することにより、価電子帯から伝導帯への電子励起が
生じ、価電子帯に正孔、伝導帯に電子が生成する。これ
らの正孔および電子が半導体表面でそれと接する気相や
水相で光触媒反応を行うことが知られている。

【００１０】前記半導体としては、二酸化チタン、二酸
化スズ、酸化亜鉛、三酸化タングステン、酸化セリウ
ム、チタン酸バリウム、酸化第二鉄などの金属酸化物；
硫化亜鉛、硫化カドミウム、硫化鉛、セレン化亜鉛、セ
レン化カドミウムなどの金属カルコゲナイド；シリコ
ン、ゲルマニウムなどの第ＶＩ族元素；ガリウム−リ
ン、ガリウム−ヒ素、インジウム−リンなどの第ＩＩＩ
族元素と第Ｖ族元素との化合物；ポリアセチレン、ポリ
ピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリビニル
カルバゾールなどの有機半導体などが挙げられる。これ
らの中で二酸化チタン、酸化亜塩、三酸化タングステ
ン、酸化セリウムなどの金属酸化物が好適である。ま
た、半導体に白金、銀などの貴金属を担持させて触媒作
用を高めることもできる。

【００１１】本発明で使用する半導体は粉末状のもので
ある。粉末粒子の一次粒径は、通常、０．００１〜５μ
ｍ、好ましくは０．００３〜１μｍ、より好ましくは
０．００５〜０．５μｍのものが表面積が大きいので光
触媒反応には有利である。また、繊維製品の色合いが白
っぽく変化しないようにするためにも上記の粒径範囲の
微細なものを使用することが好ましい。一次粒子を顆粒
状に凝集させて粒径１０〜２００μｍの二次粒子にした
ものを使用する場合は、本発明の他の成分と混合する際
などに大部分を一次粒子にほぐすことが好ましい。微細
粒子を安定に分散させるには、後述する分散剤を用いて
水媒体に分散させる方法を採ることが好ましい。本発明
の消臭抗菌剤における上記半導体の配合量は、ハイドロ
タルサイト化合物１００重量部当たり、通常、５０〜１
５０重量部、好ましくは８０〜１２０重量部である。半
導体の配合量が過度に少ないと消臭および抗菌の効果が
低下するおそれがあり、逆に過度に多いと繊維を劣化さ
せる可能性があるので好ましくない。

【００１２】本発明の消臭抗菌剤は繊維処理に好適なも
のである。そのため、消臭および抗菌性能を有するハイ
ドロタルサイト化合物および半導体を繊維に結着させる
ためのバインダーを含有する。繊維用バインダーとして
は、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、ウレタ
ン樹脂、アクリル樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。
また、キトサンも有効である。繊維用バインダーは、水
溶性のものまたは水に乳化分散させたエマルジョン形態
のものを使用するのが好適である。なかでもキトサン
は、本発明の消臭抗菌剤を、綿、麻、ビスコースレーヨ
ン等のセルロース系繊維に適用するとき使用すると結着
性が大きいので好ましい。また、アクリル樹脂のエマル
ジョンおよびシリコン樹脂の組み合わせは、ナイロン
６、ポリエステル等の合成繊維に適用するときに使用す
ると結着性が大きいので好ましい。

【００１３】前述したキトサンは、蟹や海老のクチクラ
より単離されたキチン（Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミ
ンのβ１→４結合からなる直鎖重合体）の脱アセチル化
により得られる塩基性多糖化合物である。脱アセチル化
度は特に限定されないが、通常は５０〜１００％、好ま
しくは６０〜９０％である。本発明においては、通常、
重量平均分子量１０〜１００万の範囲のものが使用でき
る。

【００１４】キトサンは水に難溶性であるために、通
常、塩酸、硫酸等の無機酸、蟻酸、酢酸、乳酸、酒石
酸、りんご酸、クエン酸、グルコン酸等の有機酸に溶解
した後、さらに水溶液に調製して使用する。なかでも、
蟻酸、酢酸等の低級脂肪酸が好ましい。酸の使用量はキ
トサンの水溶液を調製できる程度の量を必要とし、通
常、キトサンの０．５〜５倍量の範囲で使用される。酸
の使用量が過度に少ない場合はキトサンが溶解しなかっ
たり、溶解に長時間を要する。酸の使用量が過度に多い
場合は、消臭抗菌剤で処理した繊維製品に酸が多く残量
し、また染色繊維へ適用した場合は、染色堅牢度の低
下、繊維の脆化が考えられるので好ましくない。また、
水溶液に調製する場合は、通常、キトサンの濃度が０．
１〜２重量％の範囲になるように調製する。

【００１５】キトサン（固形分換算）の使用量は、ハイ
ドロタルサイト化合物および０．５〜５ｅＶの禁止帯幅
を有する半導体の合計１００重量部当たり、通常、０．
５〜５０重量部、好ましくは２〜２０重量部である。キ
トサンの使用量が過度に少ないと消臭および抗菌の効果
が低下するおそれがあり、逆に過度に多いと繊維の風合
いが低下する可能性がある。

【００１６】前記アクリル樹脂のエマルジョンは、（メ
タ）アクリレート（この語は、アクリレートまたは／お
よびメタクリレートの意味で用いる。）系重合体を、固
形分の濃度として、５〜５０重量％、好ましくは１０〜
４０重量％の割合で含有するエマルジョンである。ここ
で、（メタ）アクリレート系重合体とは、（メタ）アク
リレート単量体を重合体構成単位の５０重量％以上含有
する重合体である。アクリルエマルジョンは、前記ハイ
ドロタルサイト化合物および半導体を繊維に結着させる
作用を有するために室温下で成膜性であることが好まし
い。そのため、（メタ）アクリレート系重合体のガラス
転移温度（Ｔｇ）は、通常、−３０〜３０℃、好ましく
は−２０〜２０℃である。

【００１７】前記（メタ）アクリレート系重合体を得る
には、単独重合体のＴｇが上記範囲となる（メタ）アク
リレート単量体を単独重合するか、または、上記範囲よ
り高いＴｇの単独重合体を与える単量体と、Ｔｇが十分
に低い単独重合体を与える単量体とを共重合する方法が
採られる。エマルジョン製造コストの面では、最も広く
使用されて入手しやすい単量体であるメチルメタクリレ
ート（単独重合体のＴｇ１０５℃）と、Ｔｇが十分に低
い単独重合体を与える単量体とを共重合することが好ま
しい。

【００１８】低いＴｇの単独重合体を与える単量体とし
ては、メチルアクリレート（単独重合体のＴｇ８℃）、
エチルアクリレート（同−２２℃）、ｎ−プロピルアク
リレート（同−５２℃）、ｎ−ブチルアクリレート（同
−５４℃）、イソブチルアクリレート（同−２４℃）、
ｎ−オクチルアクリレート（同−６５℃）、２−エチル
ヘキシルアクリレート（同−８５℃）、ｎ−ラウリルア
クリレート（同１５℃）、ｎ−テトラデシルアクリレー
ト（同２０℃）、メトキシエチルアクリレート（同−８
５℃）、エトキシエチルアクリレート（同−５０℃）、
シクロヘキシルアクリレート（同１５℃）、ベンジルア
クリレート（同６℃）などのアクリレート類；ｎ−アミ
ルメタクリレート（同１０℃）、ｎ−オクチルメタクリ
レート（同−２０℃）、ｎ−デシルメタクリレート（同
−６５℃）、ｎ−ラウリルメタクリレート（同−６５
℃）、ｎ−セチルメタクリレート（同１５℃）などのメ
タクリレート類；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジ
エン類などが挙げられる。これらの単量体は１種用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１９】また、上記の単量体と共重合可能な第三の
単量体を併用することも可能である。このような共重合
可能な単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系化合物；（メ
タ）アクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどの不飽
和ニトリル類；２−ヒドロキシエチルフマレート、ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、モノブチルマレエート、
グリシジルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレ
ートなどが挙げられる。

【００２０】上記アクリル樹脂エマルジョンの製造法と
しては、通常、上記単量体を乳化重合法、または微細懸
濁重合法により重合してエマルジョンを得る方法が行わ
れる。重合温度に特に制限はないが、３０〜８０℃であ
ることが好ましい。乳化重合法は、水を分散媒、アニオ
ン性またはノニオン性界面活性剤を乳化剤とし、水溶性
の過酸化物を重合開始剤として用い、単量体を含む界面
活性剤ミセル層内で重合を進め、粒径０．０５〜０．３
μｍ程度の微小球形重合体粒子をラテックスとして得る
ものである。播種乳化重合法は、予め乳化重合して得た
ラテックス中の重合体粒子を種子として用い、これに単
量体を被覆する方法である。また、微細懸濁重合法は、
水（分散媒）、単量体、乳化剤、油溶性重合開始剤など
の混合物を、ホモジナイザなどを用いて均質化し、微細
な液滴に分散させた後重合する方法である。

【００２１】アクリル樹脂エマルジョンの使用量は、ハ
イドロタルサイト化合物および０．５〜５ｅＶの禁止帯
幅を有する半導体の合計１００重量部当たり、アクリル
樹脂エマルジョンが該エマルジョン中の固形分として５
〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部になる量で
ある。アクリル樹脂エマルジョンの量が過度に少ない
と、本発明の消臭抗菌剤で消臭抗菌加工した繊維からハ
イドロタルサイト化合物や半導体が脱落するおそれがあ
る。逆に、アクリル樹脂エマルジョンの使用量が過度に
多いと、消臭効果や抗菌効果が低下する傾向がある。ア
クリル樹脂エマルジョンの使用量が２５〜４０重量部と
上記範囲内で多めに用いる方が、何故か、色ものの繊維
に対する色合いの変化を防止する効果が見られる。

【００２２】前記シリコン樹脂は、一般にシリコーンオ
イルと言われ、下記構造を有するシロキサンの重合体で
ある。Ｒ^１ 、Ｒ^２ は水素、メチル基またはフェニル
基である。Ｒ^２ は一部または全部メトキシ基であって
もよい。

【００２３】

【化１】

【００２４】シリコン樹脂の２５℃での動粘度は、通
常、１〜１，０００，０００ｃｓ、好ましくは１０〜１
００，０００ｃｓである。また、重量平均分子量は、通
常、１００〜１，０００，０００、好ましくは１，００
０〜１００，０００である。シリコン樹脂を含有する本
発明の消臭抗菌剤によって消臭抗菌加工された繊維製品
は、繰り返し洗濯を行っても消臭性能および抗菌性能が
低下しにくい効果を奏する。シリコン樹脂の使用量は、
ハイドロタルサイト化合物および０．５〜５ｅＶの禁止
帯幅を有する半導体の合計１００重量部部当たり、０．
１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。消臭
抗菌剤中のシリコン樹脂の量が過度に少ないと、繊維製
品を繰り返して洗濯した場合に消臭効果や抗菌効果が著
しく低下する。逆に、シリコン樹脂の量が過度に多い
と、ハイドロタルサイト化合物や半導体が脱落する傾向
がある。

【００２５】本発明の消臭抗菌剤は、ハイドロタルサイ
ト化合物、０．５〜５ｅＶの禁止帯幅を有する半導体お
よび繊維用バインダーを、通常、水または有機溶媒に分
散させた溶液または分散液の形態で使用する。溶液また
は分散液における固形分濃度は、通常、５〜５０重量
％、好ましくは１０〜３０重量％である。有機溶媒とし
ては、メチルアルコール、エチルアルコール、ジエチル
エーテル等を使用することができる。これらの各成分を
混合するための混合機は限定されず、例えば、攪拌混合
機、ホバートミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザー
等が適宜使用される。

【００２６】なお、前記ハイドロタルサイト化合物およ
び０．５〜５ｅＶの禁止帯幅を有する半導体は、適当な
分散剤を用いて水中に微分散させることが好ましい。そ
のような微分散用の分散剤としては、アニオン界面活性
剤、高分子ノニオン界面苛性剤及び高分子無機塩等が挙
げられる。具体的には、アニオン界面活性剤としては、
ポリアクリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル燐酸ナトリウム等；高分子ノニオン
界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸部分エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル等；高分子無機塩と
してはトリポリ燐酸ナトリウム等が挙げられる。これら
は１種用いても２種以上併用してもよい。また、ハイド
ロタルサイト化合物および半導体のそれぞれに異なる分
散剤を用いることも可能である。分散剤の使用量は、分
散する対象のハイドロタルサイト合物または半導体（両
者を一括して扱うときは両者の合計で）１００重量部当
たり、通常、０．０５〜５重量部、好ましくは０．２〜
１重量部である。

【００２７】本発明の消臭抗菌剤を用いて繊維を消臭抗
菌加工することにより、消臭性能および抗菌性能を有す
る繊維製品が得られる。消臭抗菌加工することができる
繊維としては、例えば、綿、カポック、大麻、亜麻等の
セルロース系天然繊維；ポリノジック、ビスコースレー
ヨン、キュプラ等のセルロース系再生繊維；ナイロン
６、ナイロン６６等のポリアミド系合成繊維；ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の
ポリエステル系合成繊維；ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフイン系合成繊維；ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等のハロゲン系合成繊維；ポリウレタ
ン繊維等が挙げられる。

【００２８】本発明の消臭抗菌剤を用いて繊維を消臭抗
菌加工する方法としては、上記の消臭抗菌剤を水または
有機溶媒に溶解または分散させた液に消臭抗菌加工しよ
うとする繊維を浸漬した後、取り出して脱水、乾燥する
方法、繊維を拡げ、その上に上記溶液または分散液を塗
布または噴霧してから乾燥する方法等がある。繊維製品
に適用する用途としては、例えば、ソックッス、ストッ
キング、下着等の汗の発酵の防止；カーテン、ついた
て、パーティション等のたばこ臭の付着の防止；玄関マ
ット、浴室マット等の菌の繁殖の防止、空気清浄用フィ
ルターの悪臭除去等が挙げられる。

【００２９】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。なお、部、％は特に表記しない限り、重量基準であ
る。 （１）アクリルエマルジョンの調製 メチルメタクリレート４０部とｎ−ブチルアクリレート
６０部とを、ソジウムアルキルサルフェート１部および
過硫酸カリウム０．１部を添加して乳化重合を行い、固
形分濃度３９％のアクリルエマルジョンを得た。共重合
体のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１０℃、重量平均分子
量は７万８千である。

【００３０】（２）各ガス成分の濃度測定には、臭気成
分別の下記検知管を使用した。 アンモニア：光明理化学工業（株）製、Ｎｏ．１０５Ｓ
Ｂ 酢酸：（株）ガステック製、Ｎｏ．８１ メチルメルカプタン：光明理化学工業（株）製、Ｎｏ．
１６４ＳＡ

【００３１】（３）平均粒径の測定 ハイドロタルサイト化合物および０．５〜５ｅＶの禁止
帯幅を有する半導体の平均粒径は、レーザー回折散乱法
による粒径測定器〔ＳＡＬＤ２０００Ｊ、島津製作所
（株）製〕を用いて、試料粉末を水に添加して超音波洗
浄器で３分間よく分散させた後、体積基準の累積粒径分
布を測定し、累積値５０％に相当する粒径を平均粒径と
した。

【００３２】（４）消臭抗菌剤の調製 （ア）消臭抗菌剤Ａ 予め、ハイドロタルサイト（平均粒径０．５μｍ）１
部、水４部およびトリポリ燐酸ナトリウム０．０２部
を、ホモミキサーで高速攪拌してハイドロタルサイト微
分散液を調製した。続いて、二酸化チタン（一次粒子径
０．００７μｍ）１部、水４部およびポリアクリル酸ナ
トリウム０．０５部をホモミキサーで高速攪拌して二酸
化チタン微分散液を調製した。次に、前記ハイドロタル
サイト微分散液と前記二酸化チタン微分散液とを等量ず
つ混合して（ハイドロタルサイト／二酸化チタン）微分
散液を調製した。（ハイドロタルサイト／二酸化チタ
ン）微分散液１００部およびキトサン５％水溶液２００
部を混合して消臭抗菌剤Ａを調製した。

【００３３】（イ）消臭抗菌剤Ｂ 上記（ア）消臭抗菌剤Ａの調製方法において、キトサン
５％水溶液２００部の代わにアクリル樹脂エマルジョン
５０部および末端メトキシ化ジメチルポリシロキサン５
部を用いた他は消臭抗菌剤Ａと同様にして消臭抗菌剤Ｂ
を調製した。 （ウ）消臭抗菌剤Ｃ 上記（イ）消臭抗菌剤Ｂの調製方法において、二酸化チ
タンの代りに酸化亜鉛（一次粒子径０．０５μｍ）を用
いた他は消臭抗菌剤Ｂと同様にして消臭抗菌剤Ｃを調製
した。 （エ）消臭抗菌剤Ｄ 上記（ア）消臭抗菌剤Ａの調製方法において、ハイドロ
タルサイト微分散液と二酸化チタン微分散液を等量ずつ
混合する代わりにハイドロタルサイト微分散液を２倍量
使用した他は消臭抗菌剤Ａと同様にして消臭抗菌剤Ｄを
調製した。

【００３４】（５）繊維製品の消臭加工 繊維５ｇからなる黒色の布片（１０ｃｍ×２０ｃｍ）を
消臭剤繊維加工用消臭剤中に浸漬した後取り出し、ペー
パータオルにのせて水分を吸収させた後、９０℃で１時
間乾燥させ、試料を調製した。

【００３５】（６）消臭率の測定 洗濯前の布片および１０回洗濯後（ＪＩＳ Ｌ ０２１
７に準じて）の布片について、次ぎにより消臭率を測定
した。容量３リットルのテドラーバッグに繊維製品の試
料１枚を入れ、バッグ中の空気を真空脱気し、次いでア
ンモニアを８００ｐｐｍ含有する空気３リットルを注入
し、３０分後および１２０分後にバッグ中のアンモニア
濃度を検知管にて測定し、初期濃度に対する減少率を消
臭率とした。数値が大きいほど消臭効果が大きい（単位
％）。この試験を紫外線照射下でも行った。すなわち、
２０Ｗのブラックライトで上部からテドラーバッグを通
してテドラーバッグ内の試料に紫外線照射した他は前述
の試験方法と同様にして消臭率を測定した。なお、この
際の試料表面での紫外線照射強度は１ｍＷ／ｃｍ^２ に
なるようにケミカルランプの位置を調整した。また、テ
ドラーバッグ中にアンモニアを８００ｐｐｍを含有する
空気の代わりに酢酸１００ｐｐｍ含有する空気を注入し
３０分後および１２０分後の酢酸濃度を検知管にて測定
し、初期濃度に対する減少率を消臭率とした。次に、メ
チルメタクリレートについても同様にして３０分後およ
び１２０分後のメチルメタクリレート濃度を検知管にて
測定し、初期濃度に対する減少率を消臭率とした。

【００３６】実施例１〜３、比較例１〜４ 表１に示す各種の繊維からなる布片について、消臭抗菌
剤Ａ〜Ｄにて消臭抗菌処理をした試験布片、または消臭
抗菌処理をしない試験布片について消臭率の測定、繊維
の劣化の様子を観察した。結果を表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】表１が示すように、実施例１〜３の、（ハ
イドロタルサイト化合物／二酸化チタン／キトサン）を
混合した消臭抗菌剤Ａおよび〔ハイドロタルサイト化合
物／（二酸化チタンまたは酸化亜）鉛／アクリルエマル
ジョン／オルガノポリシロキサン〕を混合した消臭抗菌
剤ＢおよびＣを用いて消臭加工した各種の繊維の試験布
片は、アンモニア、酢酸およびメチルメルカプタンに対
する消臭率が大きく、特に、紫外線照射下での消臭率が
一層大きかった。これに対して、半導体を配合しなかっ
た消臭抗菌剤Ｄで処理した綿繊維は、紫外線照射下でも
消臭率は変わらなかった（比較例１）。消臭抗菌剤処理
をしない綿、ナイロンおよびポリエステルはいずれも３
つの臭い成分に対して消臭率が低かった（比較例２〜
４）。

【００３９】実施例４〜６、比較例５ 表２に示す各種の繊維からなる布片について、消臭抗菌
剤Ａ〜Ｃにて消臭抗菌処理をして得た試験布片、およ
び、消臭抗菌処理をしない試験布片について１０回洗濯
後（ＪＩＳ Ｌ ０２１７に準じて）消臭率の測定、繊
維の劣化の様子を観察した。結果を表２に示す。

【００４０】

【表２】

【００４１】表２が示すように、本発明の消臭抗菌剤で
消臭抗菌処理した繊維は、洗濯１０回行った後でも、３
種の臭い成分に対して十分に大きな消臭率を有し、繊維
の劣化は見られなかった（実施例４〜６）。

【００４２】実施例７〜９、比較例６ 消臭抗菌剤Ａ〜Ｃにて消臭抗菌処理して得た試験布片お
よび消臭抗菌処理しない試験布片を用意した。次に、大
腸菌ＩＦＯ３３０１株を一晩前培養し、滅菌蒸留水で、
洗浄し、遠心分離し、再懸濁後、２×１０^５ 個／ｍｌ
に希釈した菌体分散液０．１５ｍｌを、２５℃、相対湿
度７０％のアクリル樹脂板製のボックスの中に置いた、
シャーレ上の試験布片に滴下した後、ボックスの上面の
パイレックス（登録商標）ガラスを通してブラックライ
ト１５Ｗで試料面の光強度１ｍＷ／ｃｍ^２ で照射し
た。菌液を回収し、寒天培地による平板培養を行い、２
４時間後形成されたコロニー数をカウントして生存率を
求めた。ブラックライト照射時間を変えて大腸菌の生存
率を測定した結果を表３に記す。

【００４３】

【表３】

【００４４】表３に示すように、本発明の消臭抗菌剤で
処理した試験片においては、大腸菌は紫外線の照射時間
に伴って減少した（実施例７〜９）。一方、無処理の試
験片では大腸菌はほとんど死滅しなかった（比較例
６）。

【００４５】

【発明の効果】本発明の消臭抗菌剤は、消臭効果および
抗菌効果に優れ、これを用いて繊維製品を消臭抗菌加工
すると、繊維製品の劣化が見られず、水洗しても消臭効
果がなかなか低下しない。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 11/45 Ｄ０６Ｍ 11/12 11/46 (72)発明者 石水 貴子 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目２番１号 ゼオン化成株式会社川崎研究所内 (72)発明者 関口 謙一 神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目２番１号 ゼオン化成株式会社川崎研究所内 Ｆターム(参考） 4H011 AA02 BA01 BB18 BC07 BC08 BC18 BC19 DA10 DA15 DD07 DH02 DH04 DH07 4L031 AA02 AA18 AA20 AB31 BA09 BA11 BA33 DA12 DA13

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハイドロタルサイト化合物と、０．５〜
   ５ｅＶの禁止帯幅を有する半導体と、繊維用バインダー
   とを含有してなる消臭抗菌剤。
2. 【請求項２】 ハイドロタルサイト化合物と、０．５〜
   ５ｅＶの禁止帯幅を有する半導体と、繊維用バインダー
   とを水または有機溶媒に溶解または分散させてなる消臭
   抗菌剤。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載された消臭抗菌
   剤を含有する溶液または分散液に繊維を浸漬させること
   を特徴とする繊維製品の消臭抗菌加工方法。
4. 【請求項４】 請求項３に記載された消臭抗菌加工方法
   により消臭抗菌加工された繊維製品。