JP6607182B2 - ホットメルト組成物 - Google Patents

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Description

本発明はホットメルト組成物に関する。
従来、自動車灯具(例えばヘッドランプのような自動車ランプ)においてレンズとハウジングとの接着にはホットメルト組成物が使用されている。
ホットメルト組成物としては例えば特許文献1等が提案されている。
特許文献1には、ポリオレフィンに対するシール性および解体性に優れるホットメルト組成物の提供を目的として、重量平均分子量が25万以上の、SEEPSおよびSEBSのうちの一方または両方100質量部に対して、水酸基価が20〜200(mgKOH/g)である粘着付与剤5〜500質量部と、炭化水素系可塑剤350〜2000質量部とを含有する易解体性ホットメルト組成物が記載されている。
特開2008−127473号公報
このようななか、本発明者らは特許文献1を参考にしてホットメルト組成物を調製しこれを評価したところ、このような組成物には、揮発性がある、粘度が高く作業性が低い、得られる接着剤が流動若しくは軟化する、又は、基材に対する密着性が低いということが明らかとなった。組成物に揮発性がある場合、自動車灯具のレンズ内において曇の原因となる。
そこで、本発明は、耐揮発性、作業性、耐流動性(具体的には例えば、得られる接着剤が高温条件下において軟化又は変形しにくいこと。以下同様)、及び、密着性に優れる、ホットメルト組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、重量平均分子量が所定の範囲のスチレン系熱可塑性エラストマーと、粘着付与剤とに対して、重量平均分子量の範囲が異なる所定のパラフィンオイル1、2を組合せて使用することによって、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
1. 重量平均分子量が30万以上のスチレン系熱可塑性エラストマーと、
粘着付与剤と、
重量平均分子量が1,000以上のパラフィンオイル1と、
重量平均分子量が1,000未満のパラフィンオイル2と、を含有する、ホットメルト組成物。
2. 上記スチレン系熱可塑性エラストマーが、SEEPSである、上記1に記載のホットメルト組成物。
3. 上記粘着付与剤が、芳香族系粘着付与剤を含み、
上記粘着付与剤の含有量が、上記スチレン系熱可塑性エラストマー100質量部に対して、100質量部以上である。上記1又は2に記載のホットメルト組成物。
4. 上記パラフィンオイル2に対する上記パラフィンオイル1の質量比(パラフィンオイル1/パラフィンオイル2)が、5/95〜95/5である、上記1〜3のいずれかに記載のホットメルト組成物。
5. 自動車ランプに使用される、上記1〜4のいずれかに記載のホットメルト組成物。
本発明のホットメルト組成物は、耐揮発性、作業性、耐流動性、及び、密着性に優れる。
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において、(メタ)アクリルはアクリルまたはメタクリルを表す。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。成分が2種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、2種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、耐揮発性、作業性、耐流動性、及び、密着性のうちの少なくとも1つがより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。
[ホットメルト組成物]
本発明のホットメルト組成物(本発明の組成物)は、
重量平均分子量が30万以上のスチレン系熱可塑性エラストマーと、
粘着付与剤と、
重量平均分子量が1,000以上のパラフィンオイル1と、
重量平均分子量が1,000未満のパラフィンオイル2と、を含有する、ホットメルト組成物である。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
<スチレン系熱可塑性エラストマー>
本発明の組成物は、重量平均分子量(Mw)が30万以上のスチレン系熱可塑性エラストマーを含有する。
上記スチレン系熱可塑性エラストマーは、スチレン又はスチレン誘導体によって形成される繰り返し単位を有する、熱可塑性のポリマーであれば特に制限されない。
上記スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体(SIS)、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体(SBS)、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレンエチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体(SEEPS)が挙げられる。
なかでも、本発明の効果により優れるという観点から、SEBS、SEEPSが好ましく、SEEPSがより好ましい。
<スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量>
本発明において、スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量は30万以上である。
スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量は、本発明の効果により優れ、耐熱性や機械特性に優れるという観点から、30万〜60万が好ましく、45万〜55万がより好ましい。
本発明において、スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量は、テトラヒドロフラン(THF)を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
スチレン系熱可塑性エラストマーはそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
スチレン系熱可塑性エラストマーはその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
<粘着付与剤>
本発明の組成物に含有される粘着付与剤は、ホットメルト性の組成物に粘着性を付与できるものであれば特に制限されない。
上記粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、芳香族系粘着付与剤、アタクチックポリプロピレン(APP)、アモルファスポリオレフィン(APAO)が挙げられる。
芳香族系粘着付与剤は、組成物に粘着性を付与することができ、芳香族炭化水素基を有する化合物を意味する。
アモルファスポリオレフィン(APAO)は、主鎖骨格がα−オレフィンから誘導される、アモルファス状の重合体を意味する。
上記粘着付与剤は、本発明の効果(特に密着性)により優れ、耐熱性に優れるという観点から、芳香族系粘着付与剤を含むことが好ましい。
芳香族系粘着付与剤は、重合体が好ましい態様の1つとして挙げられる。
粘着付与剤としての芳香族系炭化水素基を有する重合体としては、例えば、スチレン又はスチレン誘導体(例えば、4−メチル−α−メチル−スチレン)とインデンとの共重合体が挙げられる。
粘着付与剤はそれぞれ単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
粘着付与剤はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
なお、本発明において上記粘着付与剤はスチレン系熱可塑性エラストマー及びパラフィンオイルを含まない。
(粘着付与剤の含有量)
上記粘着付与剤の含有量は、本発明の効果により優れ、特に熱時での密着性に優れるという観点から、上記スチレン系熱可塑性エラストマー100質量部に対して、100質量部以上であることが好ましく、200〜400質量部がより好ましい。
<パラフィンオイル1>
本発明の組成物は、重量平均分子量(Mw)が1,000以上のパラフィンオイル1を含有する。
本発明において、パラフィンオイル(パラフィンオイルはパラフィンオイル1、2を含む。以下同様)は、石油留分または残油を水素添加し、精製したもの、または、分解により得られる潤滑油基油を意味する。
パラフィンオイルは、例えば、式Cn2n+2が好ましい態様の1つとして挙げられる。なお、本発明において、上記nはパラフィンオイル1、2の重量平均分子量にそれぞれ応じた値とできる。
また、パラフィンオイルは、例えば、室温条件下で液体であることが好ましい態様の1つとして挙げられる。
本発明において、上記パラフィンオイル1の重量平均分子量は、1,000以上である。
上記パラフィンオイル1の重量平均分子量は、1,000〜3,000とすることができる。
本発明において、パラフィンオイル1、2の重量平均分子量は、それぞれ、テトラヒドロフラン(THF)を溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。また、測定器としてカラム(Polymer Laboratories製MIXED−E)を使用した。
<パラフィンオイル2>
本発明の組成物は、重量平均分子量(Mw)が1,000未満のパラフィンオイル2を含有する。
本発明において、上記パラフィンオイル2の重量平均分子量は、1,000未満である。
上記パラフィンオイル2の重量平均分子量は、500〜1,000未満とすることができる。
(パラフィンオイル1/パラフィンオイル2)
上記パラフィンオイル2に対する上記パラフィンオイル1の質量比(パラフィンオイル1/パラフィンオイル2)は、5/95〜95/5が好ましく、90/10〜50/50がより好ましい。
(パラフィンオイル1、2の含有量の合計)
上記パラフィンオイル1及び上記パラフィンオイル2の含有量の合計は、本発明の効果により優れ、耐熱性に優れるという観点から、上記スチレン系熱可塑性エラストマー100質量部に対して、500〜3000質量部が好ましく、500〜1500質量部がより好ましい。
本発明の組成物は必要に応じてさらに添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー以外のゴム、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、パラフィンオイル以外の軟化剤又は可塑剤、補強剤が挙げられる。添加剤の量は適宜決定することができる。
本発明の組成物はその製造方法について特に制限されない。例えば、上記の必須成分、および必要に応じて使用することができる添加剤を150〜250℃の条件下で混合することによって製造することができる。
本発明の組成物の使用方法としては、例えば、本発明の組成物を190〜230℃に加熱して溶融させ被着体(例えば第1の部材および/または第2の部材)に付与して、(第1の部材と第2の部材との)接合体又は積層体とし、上記接合体又は積層体を室温の条件下に置いて本発明の組成物を固化させる方法が挙げられる。第2の部材の材質は第1の部材と同じでも異なってもよい。
本発明の組成物を適用することができる被着体としては、例えば、プラスチック[例えば、ポリプロピレンのようなポリオレフィン;ポリカーボネート;(メタ)アクリル樹脂]、木材、ゴム、ガラスが挙げられる。
ポリカーボネート樹脂又は(メタ)アクリル樹脂の接着;ポリカーボネート樹脂又は(メタ)アクリル樹脂とポリプロピレンとの接着に本発明の組成物を使用することが好ましい態様として挙げられる。
本発明の組成物を被着体に付与する方法としては例えば吐出機(アプリケーター)を用いる方法が挙げられる。
本発明の組成物はランプ用のホットメルト組成物として使用することができる。ランプとしては、例えば、自動車ランプ(例えば、ヘッドランプ、リアコンビネーションランプ等)、二輪車(オートバイ)ランプが挙げられる。自動車ランプの場合、自動車ランプのレンズとハウジングとのシール(接着)、レンズのシール部に本発明の組成物を使用することができる。
使用後の本発明の組成物は、例えば、接着剤、シール材として機能することができる。
また、使用後の本発明の組成物は、易解体性(易分離性)を有することが好ましい態様の1つとして挙げられる。
易解体性は、本発明の組成物を用いて第1の部材と第2の部材とを接着させた後、第1の部材から第2の部材を外す際、接着剤(本発明の組成物)が界面剥離しやすいことを意味する。
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
本明細書において、実施例4を参考例4と読み替え、実施例5を参考例5と読み替えるものとする。
<組成物の製造>
下記表1に示す、スチレン系熱可塑性エラストマー1〜4のいずれかとパラフィンオイル2−1又はパラフィンオイル1−1とを同表に示す量(質量部)で用いて、これらを1L双腕型ニーダー(日本スピンドル社製)に仕込み、220℃の条件下で40分間攪拌し、混合物を得た。次に、上記混合物に同表に示す粘着付与剤1,2及び老防(老化防止剤)を添加し、これらをさらに1時間混練し、ホットメルト組成物を得た。
<評価>
上記のとおり製造された組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第1表に示す。
(作業性)
上記のとおり製造した組成物を220℃の条件下で30分間溶融した後、BF型粘度計(ブルックフィールド型粘度計)を用い、No.29号ローターを用いて回転させ、5rpmにおいて、JIS K 6833−1に準じて、上記組成物の粘度を測定し、評価を行った。
粘度が10万mPa・s以下であった場合を「◎」(作業性に非常に優れる)、10万mPa・sを超え20万mPa・s以下であった場合を「○」(作業性にやや優れる)、20万mPa・sを超えた場合を「×」(作業性が悪い)と評価した。
(耐流動性)
上記のとおり製造された組成物を20℃の条件下で冷却し、上記組成物からJISダンベル2号形(JIS K 6251)(厚さ2mm)の試験片を採取した。次に、上記試験片を130℃のオーブン内に置く加熱試験を10日間行った。加熱試験後、試験片の形状を目視で観察した。
試験片が加熱試験前後で形状を保持していた場合を「○」(耐流動性に優れる)、加熱試験前後の試験片が形状を保持できず軟化又は変形していたものを「×」(耐流動性が悪い)と評価した。
(密着性)
上記のとおり製造された組成物を220℃に加熱し、溶融し、PP板(ポリプロピレン製、縦25mm×横75mm×厚さ3mm)にホットショットガンにて塗布した。塗布後直ちにPP板に、PC板(ポリカーボネート製、縦25mm×横75mm×厚さ3mm)を十字になるように重ね、接着面積25mm×25mm=6.25cm2で1mm厚まで組成物を圧着し、20℃、50%RHの条件下に1日間置いて養生させ、試験片を得た。
得られた試験片について、引張試験機を用いて、20℃、10mm/minの引張速度の条件下で引張試験を行い、上記試験片の剥離強度及び破断時伸びを測定した。
各試験片について測定された、最大の剥離強度を最大強度(N)、破断時伸びを最大伸び(mm)として表1に結果を示す。
(耐揮発性)
試験管に上記のとおり製造された組成物を3g入れ、試験管の上部をガラス板で密閉した。120℃のオイルバスに試験管を浸して加熱した。
加熱開始から24時間後、上記ガラス板の内側表面(試験管と密閉空間を構成した部分)の汚れの有無を目視で確認した。
表1に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
表1に示す結果から明らかなように、所定のパラフィンオイル1を含有しない比較例1は、耐揮発性が悪かった。
所定のパラフィンオイル2を含有しない比較例2は、高粘度となり作業性が悪かった。
スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量が所定の範囲を外れる比較例3は耐流動性及び密着性が悪かった。
これに対して、本発明の組成物は耐揮発性、作業性、耐流動性、及び、密着性に優れた。

Claims (5)

  1. 重量平均分子量が45万以上のスチレン系熱可塑性エラストマーと、
    粘着付与剤と、
    重量平均分子量が1,000以上のパラフィンオイル1と、
    重量平均分子量が1,000未満のパラフィンオイル2と、を含有し、
    前記粘着付与剤が、芳香族系粘着付与剤を含み、
    前記粘着付与剤の含有量が、前記スチレン系熱可塑性エラストマー100質量部に対して、100質量部以上である、ホットメルト組成物。
  2. 前記スチレン系熱可塑性エラストマーが、SEEPSである、請求項1に記載のホットメルト組成物。
  3. 前記パラフィンオイル2に対する前記パラフィンオイル1の質量比(パラフィンオイル1/パラフィンオイル2)が、5/95〜95/5である、請求項1又は2に記載のホットメルト組成物。
  4. 前記パラフィンオイル1及び前記パラフィンオイル2の含有量の合計が、前記スチレン系熱可塑性エラストマー100質量部に対して、500〜3,000質量部である、請求項1〜のいずれか1項に記載のホットメルト組成物。
  5. 自動車ランプに使用される、請求項1〜のいずれか1項に記載のホットメルト組成物。
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