JP7395092B2

JP7395092B2 - ホットメルト組成物

Info

Publication number: JP7395092B2
Application number: JP2020213744A
Authority: JP
Inventors: 美沙樹松村
Original assignee: シーカテクノロジーアクチェンゲゼルシャフト
Priority date: 2020-12-23
Filing date: 2020-12-23
Publication date: 2023-12-11
Anticipated expiration: 2040-12-23
Also published as: CN116964170A; EP4269526A1; JP2022099760A; KR20230124905A; US20240059931A1; WO2022138099A1

Description

本発明はホットメルト組成物に関する。

従来、自動車灯具（例えばヘッドランプのような自動車ランプ）においてレンズとハウジングとの接着にはホットメルト組成物が使用されている。
自動車灯具におけるレンズとハウジングとの接着に使用されるホットメルト組成物には、作業性に優れること（具体的には例えば、ホットメルト組成物を基材に適用する際のホットメルト組成物の粘度が適切な範囲であること。以下同様）、耐熱流動性に優れること（具体的には例えば、ホットメルト組成物で基材を接着させた後のホットメルト組成物（接着層）が高温条件下において軟化又は変形しにくいこと。以下同様）、密着性と解体性とのバランスが優れること、耐揮発性に優れること（これによって自動車灯具（自動車ランプ）の内部が曇りにくくなる）、耐熱クリープ性に優れること（加熱及び負荷がかかった状態での密着保持性）等が要求される。
密着性は、ホットメルト組成物を用いて第１の部材と第２の部材とを接着させた後の密着性を意味する。
解体性（分離性）は、ホットメルト組成物を用いて第１の部材と第２の部材とを接着させた後、第１の部材から第２の部材を外す際、ホットメルト組成物が固化した硬化物が第１の部材又は第２の部材から界面剥離しやすいこと、さらに、基材（被着体）から上記硬化物を分離する際、上記接着層が切れにくいことを意味する。

自動車灯具においてレンズとハウジングとの接着に使用できるホットメルト組成物としては例えば特許文献１、２等が提案されている。
特許文献１には、重量平均分子量が３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマーと、
粘着付与剤と、
重量平均分子量が１，０００以上のパラフィンオイル１と、
重量平均分子量が１，０００未満のパラフィンオイル２と、を含有する、ホットメルト組成物が記載されている。

特許文献２には、重量平均分子量が１５万以上のＳＥＥＰＳブロックコポリマー（Ａ）１００重量部に対して、動粘度（４０℃）が２００～１０００ｍｍ²／ｓのパラフィンオイル（Ｂ）３００～１０００重量部と、軟化点が１００℃以上の芳香族系石油樹脂（Ｃ）５０～４００重量部と、テルペン樹脂（Ｄ）５０～６００重量部と、を含み、ポリプロピレンワックスを含まないことを特徴とする易解体性ホットメルト組成物が記載されている。また、特許文献２には、粘着付与剤として、テルペンフェノール樹脂を用いた場合、解体性に劣る傾向があることが記載されている。

特開２０１８－１０４５９４号公報特許第６６３４０４４号公報

このようななか、本発明者は特許文献１、２を参考にしてホットメルト組成物を調製しこれを評価したところ、このような組成物は、作業性、耐熱流動性、密着性と解体性とのバランス、耐揮発性、耐熱クリープ性のうちの少なくともいずれかが悪い場合があることが明らかとなった。

そこで、本発明は、作業性、耐熱流動性、密着性と解体性とのバランス、耐揮発性、耐熱クリープ性が優れるホットメルト組成物を提供することを目的とする。さらに、本発明は、作業性、耐熱流動性、密着性と解体性とのバランス、耐揮発性、耐熱クリープ性の少なくともいずれかにおいて従来よりも優れるホットメルト組成物の製造方法を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、熱可塑性エラストマー（１）として、重量平均分子量３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）、スチレン含有量が２０質量％以下のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）、並びに、エチレンプロピレンゴム及び／又はブチルゴムを含むオレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）を含有し、
粘着付与材（２）として、芳香族系石油樹脂（２ａ）、テルペンフェノール樹脂（２ｂ）、及び、非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）を含有し、
パラフィンオイルとして、重量平均分子量１０００以上の高分子量パラフィンオイル（３ａ）と、重量平均分子量１０００未満の低分子量パラフィンオイル（３ｂ）とを含有する、ホットメルト組成物によれば、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。

［１］熱可塑性エラストマー（１）として、重量平均分子量３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）、スチレン含有量が２０質量％以下のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）、並びに、エチレンプロピレンゴム及び／又はブチルゴムを含むオレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）と、
粘着付与材（２）として、芳香族系石油樹脂（２ａ）、テルペンフェノール樹脂（２ｂ）、及び、非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）と、
重量平均分子量１０００以上の高分子量パラフィンオイル（３ａ）と、
重量平均分子量１０００未満の低分子量パラフィンオイル（３ｂ）とを含有する、ホットメルト組成物。
［２］上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）の含有量が、上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）１００質量部に対して１０～５０質量部である、［１］に記載のホットメルト組成物。
［３］上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）の含有量が、上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）１００質量部に対して３０～７０質量部である、［１］又は［２］に記載のホットメルト組成物。
［４］上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）が、ＳＥＥＰＳを含む、［１］～［３］のいずれかに記載のホットメルト組成物。
［５］上記芳香族系石油樹脂（２ａ）と上記テルペンフェノール樹脂（２ｂ）の合計含有量が、上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）１００質量部に対して２００～６００質量部である、［１］～［４］のいずれかに記載のホットメルト組成物。
［６］自動車ランプ用である、［１］～［５］のいずれかに記載のホットメルト組成物。

本発明のホットメルト組成物は、作業性、耐熱流動性、密着性と解体性とのバランス、耐揮発性、耐熱クリープ性が優れる。

本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、（メタ）アクリルはアクリルまたはメタクリルを表す。
本明細書において、作業性、耐熱流動性、密着性と解体性とのバランス、耐揮発性、及び、耐熱クリープ性のうちの少なくとも１つがより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。密着性と解体性とのバランスがより優れることは、例えば、密着性に必要な密着力（剥離強度）を維持しつつ、解体に必要な剥離強度をより低くできることを意味する。

［ホットメルト組成物］
本発明のホットメルト組成物（本発明の組成物）は、
熱可塑性エラストマー（１）として、重量平均分子量３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）、スチレン含有量が２０質量％以下のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）、並びに、エチレンプロピレンゴム及び／又はブチルゴムを含むオレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）と、
粘着付与材（２）として、芳香族系石油樹脂（２ａ）、テルペンフェノール樹脂（２ｂ）、及び、非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）と、
重量平均分子量１０００以上の高分子量パラフィンオイル（３ａ）と、
重量平均分子量１０００未満の低分子量パラフィンオイル（３ｂ）とを含有する、ホットメルト組成物である。

以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
なお、本発明の組成物に含有される、重量平均分子量３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）を、「特定Ｓｔ系エラストマー（１ａ）」、又は、単に「（１ａ）」と称する場合がある。
また、スチレン含有量が２０質量％以下のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）を、「特定Ｓｔ系エラストマー（１ｂ）」、又は、単に「（１ｂ）」と称する場合がある。
オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）を、「特定オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）」、又は、単に「（１ｃ）」と称する場合がある。
重量平均分子量が１，０００以上の高分子量パラフィンオイル（３ａ）を、「高分子量パラフィンオイル（３ａ）」、又は、単に「（３ａ）」と称する場合がある。
重量平均分子量が１，０００未満の低分子量パラフィンオイル（３ｂ）を、「低分子量パラフィンオイル（３ｂ）」、又は、単に「（３ｂ）」と称する場合がある。

＜＜熱可塑性エラストマー（１）＞＞
本発明の組成物は、熱可塑性エラストマー（１）として、重量平均分子量３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）、スチレン含有量が２０質量％以下のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）、及び、オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）を含有する。また、上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）は、エチレンプロピレンゴム及び／又はブチルゴムを含む。

本発明において、熱可塑性エラストマーとは、加熱により軟化し、冷却するとゴム弾性を有するポリマーを指す。
スチレン系熱可塑性エラストマーとは、スチレンまたはスチレン誘導体によって形成される繰り返し単位を有する重合体ブロックと共役ジエン由来の構造単位を含有する重合体ブロックとを有するブロック共重合体を指す。

＜スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）＞
本発明において、熱可塑性エラストマー（１）として含有されるスチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）は、その重量平均分子量が３０万以上である。本発明の組成物は特定Ｓｔ系エラストマー（１ａ）を含有することによって、耐熱流動性が優れる。

上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）としては、例えば、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレンエチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。

スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）は、本発明の効果がより優れるという観点から、ＳＥＥＰＳを含むことが好ましい。

＜スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）の重量平均分子量＞
本発明において、スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）の重量平均分子量は３０万以上である。
上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果により優れ、耐熱性、機械特性、解体性に優れるという観点から、３０万～６０万が好ましく、３０万以上５０万未満がより好ましく、３５万以上４５万未満が更に好ましい。

本発明において、スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算の重量平均分子量をいう。上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）の重量平均分子量の測定条件は以下のとおりである。

（測定条件）
ＧＰＣ：ＬＣＳｏｌｕｔｉｏｎ（ＳＨＩＭＡＺＵ製）
検出器：ＳＰＤ－２０Ａ（ＳＨＩＭＡＺＵ製）
カラム：ＡＬＰＨＡ－５０００（ＴＯＳＯ製）を直列に２本接続
溶媒：テトラヒドロフラン
温度：４０℃
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：２ｍｇ／ｍｌ
標準試料：ポリスチレン

・スチレン含有量
上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）のスチレン含有量は、本発明の効果により優れ、耐熱性、機械特性に優れるという観点から、スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）中の２５～４０質量％が好ましく、２５～３５質量％がより好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン含有量は、スチレン系熱可塑性エラストマー中の、スチレンによる繰り返し単位の含有量の比率を意味する。

本発明において、スチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン含有量は、熱分解ＧＣ－ＭＳ（熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置）にて測定することができる（以下同様）。
スチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン含有量（質量％）は、スチレン系熱可塑性エラストマーを製造する際に使用されたモノマー全量中のスチレン及び／又はスチレン誘導体の割合としてもよい。

＜スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）＞
本発明において、熱可塑性エラストマー（１）として含有されるスチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）は、そのスチレン含有量が２０質量％以下である。
スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）を含有することによって、本発明の組成物は作業性、密着性と解体性とのバランスに優れる。

上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）としては、例えば、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレンエチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。

スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）は、本発明の効果がより優れるという観点から、ＳＥＰＳ及び／又はＳＥＢＳを含むことが好ましく、ＳＥＰＳを含むことがより好ましい。

ＳＥＰＳとしては、例えば、下記式で表されるポリマーが挙げられる。
上記式中、ｌ＋ｍ＋ｎは、後述する、スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）の重量平均分子量に対応する値とすることができ、ｌ＋ｎは、後述する、スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）のスチレン含有量に対応する値とすることができる。

＜スチレン含有量＞
本発明において、上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）のスチレン含有量は、２０質量％以下である。
上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）のスチレン含有量は、本発明の効果（特に、作業性、密着性と解体性とのバランス）により優れるという観点から、上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）中の１０～１８質量％が好ましく、１０～１５質量％がより好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）のスチレン含有量の測定方法は、上記と同様である。

（スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）の重量平均分子量）
上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果により優れるという観点から、３０万未満であることが好ましく、５万～２５万がより好ましく、１０万～２０万が更に好ましい。
スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）の重量平均分子量の測定方法は、上記のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）の重量平均分子量の測定方法と同様である。

（スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）の含有量）
スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）の含有量は、本発明の効果がより優れる（特に、作業性、及び／又は、密着性と解体性とのバランス）という観点から、スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）１００質量部に対して１０～５０質量部であることが好ましく、２０～４０質量部がより好ましい。

＜オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）＞
本発明の組成物は、熱可塑性エラストマー（１）としてオレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）を含有し、上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）は、エチレンプロピレンゴム及び／又はブチルゴムを含む。
本発明の組成物は、上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）を含有することによって、作業性、耐熱クリープ性が優れる。
上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）は、本発明の効果がより優れる（特に、密着性と解体性とのバランス、耐熱クリープ性）という観点から、エチレンプロピレンゴムを含むことが好ましい。

（エチレンプロピレンゴム）
オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）としてのエチレンプロピレンゴムは、エチレンとプロピレンとのみの共重合ゴムである。なお、本発明において、エチレンプロピレンゴムは、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）を含まない。

（ブチルゴム）
ブチルゴムは、イソブテンとイソプレンとの共重合ゴムである。一般的に、ブチルゴムを構成する繰り返し単位の主成分はイソブテンによる繰り返し単位である。

（オレフィン系エラストマー（１ｃ）の重量平均分子量）
上記オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果により優れるという観点から、２０万～５０万が好ましく、３０万～４０万がより好ましい。

オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）の重量平均分子量の測定方法は、以下のとおりである。
（測定条件）
ＧＰＣ：ＨＬＣ－８３２１ＧＰＣ／ＨＴ（東ソー製）
検出器：示差屈折率（ＲＩ）東ソー製
カラム：ＴＳＫｇｅｌｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨＨＲ（Ｓ）を１本と、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴを２本とを直列に接続
溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン
温度：１４５℃
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：０．１ｗｔ%／ｖｏｌ%
標準試料：ポリスチレン

（オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）の含有量）
オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）の含有量（エチレンプロピレンゴム又はブチルゴムの含有量。オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）がエチレンプロピレンゴムとブチルゴムとを併用する場合は両者の合計含有量）は、本発明の効果がより優れる（特に、密着性と解体性とのバランス、耐熱クリープ性）という観点から、スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）１００質量部に対して３０～７０質量部であることが好ましく、４０～６０質量部がより好ましい。

＜＜粘着付与材（２）＞＞
本発明の組成物は、粘着付与材（２）として、芳香族系石油樹脂（２ａ）、テルペンフェノール樹脂（２ｂ）、及び、非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）とを含有する。
本発明において粘着付与材（２）は、ホットメルト性の組成物に粘着性を付与できるものである。
なお、熱可塑性エラストマー（１）は、粘着付与材（２）を含まない。

＜芳香族系石油樹脂（２ａ）＞
本発明において粘着付与材（２）として含有される芳香族系石油樹脂（２ａ）は、芳香族炭化水素基を有する樹脂を意味する。

芳香族系石油樹脂（２ａ）は、重合体が好ましい態様の１つとして挙げられる。
芳香族系石油樹脂（２ａ）としては、例えば、スチレン系モノマー（例えば、スチレン、α－メチル－スチレン、４－メチル－α－メチル－スチレン）の重合体が挙げられる。
芳香族系石油樹脂（２ａ）としては、芳香族系炭化水素樹脂が挙げられる。

（芳香族系石油樹脂（２ａ）の含有量）
芳香族系石油樹脂（２ａ）の含有量は、本発明の効果がより優れるという観点から、スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）１００質量部に対して、１００～５００質量部であることが好ましく、１５０～３００質量部であることがより好ましく、１８０～２２０質量部が更に好ましい。

＜テルペンフェノール樹脂（２ｂ）＞
本発明において粘着付与材（２）として含有されるテルペンフェノール樹脂（２ｂ）は、テルペン化合物由来の構造単位及びフェノール系化合物由来の構造単位を含むポリマーを指す。
本発明の組成物は、テルペンフェノール樹脂（２ｂ）を含有することによって、作業性、密着性と解体性とのバランスが優れる。

テルペンフェノール樹脂（２ｂ）を構成しうる上記テルペン化合物としては、例えば、α－ピネン、β－ピネン、リモネン（ｄ体、ｌ体およびｄ／ｌ体（ジペンテン）を包含する。）等のモノテルペン類が挙げられる。
テルペンフェノール樹脂（２ｂ）を構成しうるフェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ｍ－クレゾール、ｏ－クレゾール、ｐ－クレゾール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。
テルペンフェノール樹脂（２ｂ）としては、例えば、テルペン類とフェノール化合物との共重合体（テルペン－フェノール共重合体樹脂）、テルペン類の単独重合体または共重合体をフェノール変性したもの（フェノール変性テルペン樹脂）、これらを水素添加した水添テルペンフェノール樹脂が挙げられる。

（テルペンフェノール樹脂（２ｂ）の含有量）
テルペンフェノール樹脂（２ｂ）の含有量は、本発明の効果がより優れるという観点から、スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）１００質量部に対して、１００～３００質量部であることが好ましく、１１０～２００質量部であることがより好ましく、１２０～１８０質量部であることが更に好ましい。

（芳香族系石油樹脂（２ａ）とテルペンフェノール樹脂（２ｂ）の合計含有量）
芳香族系石油樹脂（２ａ）とテルペンフェノール樹脂（２ｂ）の合計含有量は、本発明の効果がより優れるという観点から、スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）１００質量部に対して２００～６００質量部であることが好ましく、２００～５００質量部であることがより好ましく、３００～４００質量部が更に好ましい。

＜非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）＞
非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）は、主鎖骨格がα－オレフィンから誘導される、非晶性（アモルファス状）の重合体を意味する。

非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテンの単独重合体；
エチレン、プロピレン及びブテンからなる群から選ばれる少なくとも２種の共重合体が挙げられる。
上記重合体としては、例えば、プロピレン／エチレン共重合体（プロピレンとエチレンとの共重合体）、プロピレン／ブテン共重合体（プロピレンとブテンとの共重合体）、エチレン／プロピレン／ブテン共重合体（エチレンとプロピレンとブテンとの共重合体）が挙げられる。
なお、上記のとおり、熱可塑性エラストマー（１）は粘着付与材（２）を含まないので、熱可塑性エラストマー（１）としてのオレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）は、非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）を含まない。また、本明細書において、非晶性ポリアルファオレフィンをＡＰＡＯと称する場合がある。

（非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）の重量平均分子量）
上記非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果がより優れるという観点から、３万～１５万が好ましく、４万～１０万がより好ましい。
非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）の重量平均分子量の測定方法は、上述のオレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）の重量平均分子量の測定方法と同様である。

（非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）の含有量）
上記非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）の含有量は、上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）１００質量部に対して、１～２０質量部であることが好ましく、１～１０質量部がより好ましく、１～５質量部が更に好ましい。

＜高分子量パラフィンオイル（３ａ）＞
本発明の組成物は、パラフィンオイルとして、重量平均分子量１０００以上の高分子量パラフィンオイル（３ａ）を含有する。
本発明の組成物は、高分子量パラフィンオイル（３ａ）を含有することによって、耐熱流動性、耐揮発性に優れる。

高分子量パラフィンオイル（３ａ）としては、例えば、石油留分若しくは残油を水素添加し、精製したもの、又は、分解により得られる潤滑油基油が挙げられる。
高分子量パラフィンオイル（３ａ）は、例えば、式Ｃ_nＨ_2n+2で表される化合物を含むことが好ましい態様の１つとして挙げられる。なお、本発明において、上記ｎは高分子量パラフィンオイル（３ａ）の重量平均分子量にそれぞれ応じた値とできる。
また、高分子量パラフィンオイル（３ａ）は、例えば、室温（２３℃）条件下で液体であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。

＜高分子量パラフィンオイル（３ａ）の重量平均分子量＞
本発明において、上記高分子量パラフィンオイル（３ａ）の重量平均分子量は、１，０００以上である。
上記高分子量パラフィンオイル（３ａ）の重量平均分子量は、本発明の効果がより優れるという観点から、１，２００～３，０００であることが好ましく、１，３００～２,０００がより好ましい。

本発明において、パラフィンオイルの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算の重量平均分子量をいう（以下同様）。上記パラフィンオイルの重量平均分子量の測定条件は以下のとおりである。

（測定条件）
ＧＰＣ：ＬＣＳｏｌｕｔｉｏｎ（ＳＨＩＭＡＺＵ製）
検出器：ＳＰＤ－２０Ａ（ＳＨＩＭＡＺＵ製）
カラム：ＭＩＸＥＤ－Ｅ（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）を直列に２本
溶媒：テトラヒドロフラン
温度：４０℃
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：２ｍｇ／ｍｌ
標準試料：ポリスチレン

＜低分子量パラフィンオイル（３ｂ）＞
本発明の組成物は、パラフィンオイルとして、重量平均分子量１０００未満の低分子量パラフィンオイル（３ｂ）を含有する。
本発明の組成物は、低分子量パラフィンオイル（３ｂ）を含有することによって、作業性、密着性と解体性とのバランスに優れる。

低分子量パラフィンオイル（３ｂ）としては、例えば、石油留分若しくは残油を水素添加し、精製したもの、又は、分解により得られる潤滑油基油が挙げられる。
低分子量パラフィンオイル（３ｂ）は、例えば、式Ｃ_nＨ_2n+2で表される化合物を含むことが好ましい態様の１つとして挙げられる。なお、本発明において、上記ｎは低分子量パラフィンオイル（３ｂ）の重量平均分子量にそれぞれ応じた値とできる。
また、低分子量パラフィンオイル（３ｂ）は、例えば、室温（２３℃）条件下で液体であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。

＜低分子量パラフィンオイル（３ｂ）の重量平均分子量＞
本発明において、低分子量パラフィンオイル（３ｂ）の重量平均分子量は、５００～１１０００未満であることが好ましく、７００～１，０００未満がより好ましい。
低分子量パラフィンオイル（３ｂ）の重量平均分子量の測定方法は、上記のパラフィンオイルの重量平均分子量の測定条件と同様である。

（高分子量パラフィンオイル（３ａ）、低分子量パラフィンオイル（３ｂ）の含有量の合計）
上記高分子量パラフィンオイル（３ａ）及び低分子量パラフィンオイル（３ｂ）の含有量の合計は、本発明の効果がより優れるという観点から、上記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）１００質量部に対して、５００～３０００質量部が好ましく、７００～１５００質量部がより好ましい。

・高分子量パラフィンオイル（３ａ）／低分子量パラフィンオイル（３ｂ）（質量比Ｂ）
上記低分子量パラフィンオイル（３ｂ）の含有量に対する上記高分子量パラフィンオイル（３ａ）の含有量の質量比Ｂ（高分子量パラフィンオイル（３ａ）／低分子量パラフィンオイル（３ｂ））は、本発明の効果（特に、作業性、耐熱クリープ性）がより優れるという観点から、５／９５～９５／５であることが好ましく、２０／８０～７０／３０であることがより好ましく、３０／７０～５０／５０がさらに好ましい。

（添加剤）
本発明の組成物は必要に応じてさらに添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）、（１ｂ）、エチレンプロピレンゴム及びブチルゴム以外の熱可塑性エラストマー；ヒンダードフェノール系化合物のような老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、パラフィンオイル以外の軟化剤又は可塑剤、補強剤が挙げられる。添加剤の量は適宜決定することができる。

（製造方法）
本発明の組成物はその製造方法について特に制限されない。例えば、上記の必須成分、および必要に応じて使用することができる添加剤を１５０～２５０℃の条件下で混合することによって製造することができる。

（使用方法）
本発明のホットメルト組成物の使用方法としては、例えば、本発明の組成物を１９０～２３０℃に加熱して溶融させ被着体（例えば第１の部材および／または第２の部材）に付与し、上記被着体を接合又は積層させて、接合体又は積層体とし、上記接合体又は積層体を室温の条件下に置いて本発明の組成物を固化させる方法が挙げられる。第２の部材の材質は第１の部材と同じでも異なってもよい。

本発明の組成物を適用することができる基材（被着体）としては、例えば、プラスチック［例えば、ポリプロピレンのようなポリオレフィン；ポリカーボネート；（メタ）アクリル樹脂］、木材、ゴム、ガラス、金属が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂、（メタ）アクリル樹脂又はポリプロピレンの接着；ポリカーボネート樹脂又は（メタ）アクリル樹脂とポリプロピレンとの接着に本発明の組成物を使用することが好ましい態様として挙げられる。

本発明の組成物を基材（被着体）に付与する方法としては例えば吐出機（アプリケーター）を用いる方法が挙げられる。

本発明の組成物は例えばランプ用のホットメルト組成物として使用することができる。ランプとしては、例えば、自動車ランプ（例えば、ヘッドランプ、リアコンビネーションランプ等）、二輪車（オートバイ）ランプが挙げられる。自動車ランプの場合、例えば、自動車ランプのレンズとハウジングとのシール（接着）、レンズのシール部に本発明の組成物を使用することができる。

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。

＜組成物の製造＞
下記第１表に示す、熱可塑性エラストマーとパラフィンオイルとを同表に示す量（質量部）で用いて、これらを３Ｌ双腕型ニーダー（日本スピンドル社製）に仕込み、２００℃の条件下で４０分間攪拌し、混合物を得た。次に、上記混合物に同表に示す粘着付与材（２）に該当する化合物（又は（比較）ポリテルペン樹脂）及び老化防止剤を添加し、これらをさらに１時間混合し、各ホットメルト組成物を製造した。
なお、第１表のスチレン系熱可塑性エラストマーのスチレン含有量は「Ｓｔ＊＊％」と表示されているが、上記％は質量％を意味する。

＜評価＞
上記のとおり製造された各組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。
（作業性）
上記のとおり製造した組成物を２２０℃の条件下で３０分間溶融した後、ＢＦ型粘度計（ブルックフィールド型粘度計）を用い、Ｎｏ．２９号ローターを用いて回転させ、５ｒｐｍにおいて、ＪＩＳＫ６８３３－１に準じて、上記組成物の粘度を測定し、評価を行った。

・作業性の評価基準
上記粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であった場合、作業性に非常に優れると評価し、これを「〇」と表示した。
上記粘度が１００Ｐａ・ｓを超え１５０Ｐａ・ｓ以下であった場合、作業性にやや優れると評価し、これを「△」と表示した。
一方、上記粘度が１５０Ｐａ・ｓを超えた場合、作業性が悪いと評価し、これを「×」と表示した。

（耐熱流動性：垂直フロー）
上記のとおり製造された組成物をハンドガンで２２０℃の条件で溶融し、アルミ板の上にφ（直径）４ｍｍ×（長さ）５０ｍｍのビードを塗布した。その後１２０℃オーブンに上記アルミ板を９０°に立てた状態で２４時間入れて、２４時間後の材料（組成物）の垂れ具合（２４時間後、アルミ板を９０°に立てた状態で、アルミ板とこれに付着しているビードの下面において、アルミ板とビードとの付着の最下位置から、ビードが垂れ下がった距離。）を測定した。

・耐熱流動性の評価基準
垂れ下がった距離が５ｍｍ以下であった場合、耐熱流動性に優れると評価し、これを「○」と表示した。
一方、垂れ下がった距離が５ｍｍを超えた場合、耐熱流動性が悪いと評価し、これを「×」と表示した。

（密着性／解体性）
上記のとおり製造された各組成物を２２０℃に加熱し、溶融し、ＰＰ板（ポリプロピレン製、縦２５ｍｍ×横７５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）に塗布した。塗布後、上記ＰＰ板の組成物上に、ＰＣ板（ポリカーボネート製、縦２５ｍｍ×横７５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を十字になるように重ね、接着面積２５ｍｍ×２５ｍｍで３ｍｍ厚まで組成物を圧着し、２０℃、５０％ＲＨの条件下に２４時間置いて養生（固化）させ、試験片を得た。試験片は、ＰＰ板とＰＣ板との間にホットメルト組成物（接着層）を有する。
得られた試験片について、引張試験機を用いて、２０℃、５０ｍｍ／ｍｉｎの引張速度の条件下でＰＰ板の面に対して垂直方向にＰＣ板を引っ張る引張試験を行い、上記試験片の剥離強度を測定した。また、破壊後の破壊面の状態（破壊モード）を目視で観察した。
各試験片について測定された剥離強度を強度（Ｎ）として表１に結果を示す。また、破壊モードについては、ＰＰ板から接着層がきれいに剥がれた場合を「○」、ＰＰ板に接着層が残った場合は「×」と表示した。

・密着性と解体性とのバランスの評価
上記強度（剥離強度）が６０～１３０Ｎであり、かつ、破壊モードが「〇」であった場合、密着性と解体性とのバランスが優れると評価した。
また、上記強度が７０～１２０Ｎであり、かつ、破壊モードが「〇」であった場合、密着性と解体性とのバランスがより優れると評価し、上記強度が７５～９０Ｎであり、かつ、破壊モードが「〇」であった場合、密着性と解体性とのバランスが更に優れると評価した。
一方、上記強度が６０Ｎ未満であった場合、密着性が悪く、したがって密着性と解体性とのバランスが悪いと評価した。
また、上記強度が１３０Ｎを超えた場合、又は、破壊モードが「×」であった場合、解体性が悪く、したがって密着性と解体性とのバランスが悪いと評価した。

（耐揮発性）
試験管に上記のとおり製造された各組成物を３ｇ入れ、試験管の上部をガラス板で密閉した。１２０℃のオイルバスに試験管を浸して加熱した。
加熱開始から２４時間後、上記ガラス板の内側表面（試験管と密閉空間を構成した部分）の汚れの有無を目視で確認した。
上記ガラス板の内側表面に汚れが無かった場合、これを「汚れ無し」と表示し、耐揮発性に優れると評価した。
一方、上記ガラス板の内側表面に汚れが認められた場合、これを「汚れ有り」と表示し、耐揮発性に優れると評価した。

（耐熱クリープ性）
上記のとおり製造された各組成物を２２０℃に加熱し、溶融し、ＰＰ板（ポリプロピレン製、縦２５ｍｍ×横７５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）に塗布した。塗布後、上記ＰＰ板の組成物上に、ＰＣ板（ポリカーボネート製、縦２５ｍｍ×横７５ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を十字になるように重ね、接着面積２５ｍｍ×２５ｍｍで３ｍｍ厚まで組成物を圧着し、２０℃、５０％ＲＨの条件下に２４時間置いて養生させ、試験片を得た。試験片は、ＰＰ板とＰＣ板との間にホットメルト組成物（接着層）を有する。
得られた初期試験片について、ＰＰ板の面に対して垂直方向にＰＣ板を引っ張り、接着層が１５０％伸長した状態で上記各試験片を固定し、そのままの状態で６０℃の条件下に２４時間置く耐熱試験を行った。
上記耐熱試験後の試験片（固定は維持された状態。以下同様）におけるホットメルト組成物（接着層）のはがれ具合を目視で確認した。

・耐熱クリープ性の評価基準
上記耐熱試験後の試験片において、ホットメルト組成物（接着層）が基材から全くはがれていなかった場合、又は、ホットメルト組成物がＰＰ板及びＰＣ板と接着している部分の面積が接着面全体（縦２５ｍｍ×横２５ｍｍ。以下同様）に対して８０％以上であった場合、耐熱クリープ性に最も優れる（加熱後の密着保持率が最も高い）と評価し、これを「◎」と表示した。
ホットメルト組成物がＰＰ板及びＰＣ板と接着している部分の面積が接着面全体に対して６０％以上８０％未満であった場合、耐熱クリープ性が非常に優れる（加熱後の密着保持率が非常に高い）と評価し、これを「〇」と表示した。
ホットメルト組成物がＰＰ板及びＰＣ板と接着している部分の面積が接着面全体に対して３０％以上６０％未満であった場合、耐熱クリープ性がやや優れる（加熱後の密着保持率がやや高い）と評価し、これを「△」と表示した。
一方、ホットメルト組成物がＰＰ板及びＰＣ板と接着している部分の面積が接着面全体に対して３０％未満であった場合、耐熱クリープ性が悪い（加熱後の密着保持率が低い）と評価し、これを「×」と表示した。

第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
＜スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）＞
・スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ－１）：ＳＥＥＰＳ（Ｓｔ含有量３０質量％、Ｍｗ３９万)。商品名セプトン４０７７、クラレ社製。
・比較スチレン系熱可塑性エラストマー１：ＳＥＥＰＳ（Ｓｔ含有量３０質量％、Ｍｗ２５万)。商品名セプトン４０５５、クラレ社製。
・比較スチレン系熱可塑性エラストマー２：ＳＥＢＳ（Ｓｔ含有量３０質量％、Ｍｗ１１万）。商品名クレイトンＧ１６５０、クラレ社製。

＜スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）＞
・スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ－１）：ＳＥＰＳ（Ｓｔ含有量１３質量％、Ｍｗ１２万）。商品名セプトン２０６３、クラレ社製。
・スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ－２）：ＳＥＢＳ（Ｓｔ含有量１２質量％、Ｍｗ１８万）。商品名タフテックＨ－１２２１、旭化成社製。

・比較スチレン系熱可塑性エラストマー３：ＳＥＰＳ（Ｓｔ含有量６５質量％、Ｍｗ９万）。商品名セプトン２１０４、クラレ社製。
なお、上記の比較スチレン系熱可塑性エラストマー１～３は、いずれも、本発明におけるスチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）及びスチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）に該当しない。

＜オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）＞
・オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ－１）：エチレンプロピレンゴム。商品名三井ＥＰＴ００４５、三井化学社製。（モノマーとしての）第３成分無し。Ｍｗ３５万。エチレンとプロピレンのみで形成されたゴム
・オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ－２）：ブチルゴム。商品名ブチル３６５、ＪＳＲ社製。Ｍｗ４４万

＜＜粘着付与材（２）＞＞
＜芳香族系石油樹脂（２ａ）＞
・芳香族系石油樹脂（２ａ－１）：芳香族系炭化水素樹脂（スチレン系炭化水素樹脂）。商品名ＦＭＲ０１５０、三井化学社製。

＜テルペンフェノール樹脂（２ｂ）＞
・テルペンフェノール樹脂（２ｂ－１）：商品名ＹＳポリスターＵ１１５、ヤスハラケミカル社製。非水添のテルペンフェノール樹脂。
・（比較）ポリテルペン樹脂：テルペンモノマー単独（１００％）重合樹脂。商品名ＹＳレジンＰＸ１１５０、ヤスハラケミカル社製

＜非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）＞
・非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ－１）：ＡＰＡＯ（プロピレン／ブテン－１共重合体）。商品名ＲＴ２７８０、ｒｅｘｔａｃ社製。Ｍｗ７万
・非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ－２）：ＡＰＡＯ（プロピレン／エチレン共重合体）。商品名ＲＴ２５８５、ｒｅｘｔａｃ社製。Ｍｗ６万

＜高分子量パラフィンオイル（３ａ）＞
・高分子量パラフィンオイル（３ａ－１）：高分子量パラフィンオイル。重量平均分子量１５００。商品名ＰＷ－３８０、出光興産社製。

＜低分子量パラフィンオイル（３ｂ）＞
・低分子量パラフィンオイル（３ｂ－１）：低分子量パラフィンオイル。重量平均分子量９００。商品名ＰＷ－９０、出光興産社製。

（老化防止剤）
・老化防止剤：ヒンダードフェノール系化合物。商品名イルガノックス１０１０、ＢＡＳＦ社製。

第１表に示す結果から明らかなように、特定Ｓｔ系エラストマー（１ａ）を含有せず、代わりに比較スチレン系熱可塑性エラストマー１を含有する比較例１は、耐熱流動性が悪かった。
特定Ｓｔ系エラストマー（１ｂ）を含有しない比較例２は、作業性が悪く、密着性が悪いため密着性と解体性のバランスが悪かった。
特定Ｓｔ系エラストマー（１ｂ）を含有せず、代わりに比較スチレン系熱可塑性エラストマー３を含有する比較例３は、耐熱流動性が悪く、解体性が悪いため密着性と解体性のバランスが悪かった。
特定オレフィン系エラストマー（１ｃ）を含有しない比較例４は、密着性と解体性とのバランスが優れるものの、作業性、耐熱クリープ性が悪かった。
芳香族系石油樹脂（２ａ）を含有しない比較例５は、密着性及び解体性が悪いため密着性と解体性のバランスが悪かった。
テルペンフェノール樹脂（２ｂ）を含有しない比較例６は、作業性、解体性が悪いため密着性と解体性のバランスが悪かった。
テルペンフェノール樹脂（２ｂ）を含有せず、代わりにポリテルペン樹脂を含有する比較例７は、作業性が悪く、密着性が悪いため密着性と解体性のバランスが悪かった。
非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）を含有しない比較例８は、密着性が悪いため密着性と解体性のバランスが悪かった。
高分子量パラフィンオイル（３ａ）を含有しない比較例９は、耐熱流動性、耐揮発性が悪かった。
特定Ｓｔ系エラストマー（１ｂ）、特定オレフィン系エラストマー（１ｃ）及びテルペンフェノール樹脂（２ｂ）を含有しない比較例１０は、耐熱クリープ性が悪かった。
特定Ｓｔ系エラストマー（１ｂ）、特定オレフィン系エラストマー（１ｃ）、テルペンフェノール樹脂（２ｂ）及び非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）を含有せず、テルペンフェノール樹脂（２ｂ）の代わりにポリテルペン樹脂を含有する比較例１１は、作業性が悪く、密着性が悪いため密着性と解体性のバランスが悪く、耐熱クリープ性が悪かった。
特定Ｓｔ系エラストマー（１ｂ）、特定オレフィン系エラストマー（１ｃ）及びテルペンフェノール樹脂（２ｂ）を含有せず、テルペンフェノール樹脂（２ｂ）の代わりにポリテルペン樹脂を含有する比較例１２は、作業性が悪く、密着性が悪いため密着性と解体性のバランスが悪く、耐熱クリープ性が悪かった。
特定Ｓｔ系エラストマー（１ｂ）及び特定オレフィン系エラストマー（１ｃ）を含有しない比較例１３は、作業性、耐熱クリープ性が悪かった。
特定オレフィン系エラストマー（１ｃ）、テルペンフェノール樹脂（２ｂ）、非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）及び低分子量パラフィンオイル（３ｂ）を含有しない比較例１４は、耐揮発性、耐熱クリープ性が悪かった。
特定Ｓｔ系エラストマー（１ａ）を含有せず、代わりに比較スチレン系熱可塑性エラストマー２を含有し、特定Ｓｔ系エラストマー（１ｂ）、非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）及び低分子量パラフィンオイル（３ｂ）を含有しない比較例１５は、密着性が強すぎて解体できず、密着性と解体性のバランスが悪かった。
特定Ｓｔ系エラストマー（１ｂ）を含有せず、代わりに比較スチレン系熱可塑性エラストマー２を含有する比較例１８は、耐熱流動性が悪かった。

これに対して、本発明の組成物は、作業性、耐熱流動性、密着性と解体性のバランス、耐揮発性及び耐熱クリープ性が優れた。

Claims

熱可塑性エラストマー（１）として、重量平均分子量３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）、重量平均分子量３０万未満、スチレン含有量が２０質量％以下のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）、並びに、エチレンプロピレンゴム及び／又はブチルゴムを含むオレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）と、
粘着付与材（２）として、芳香族系石油樹脂（２ａ）、テルペンフェノール樹脂（２ｂ）、及び、非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）と、
重量平均分子量１０００以上の高分子量パラフィンオイル（３ａ）と、
重量平均分子量１０００未満の低分子量パラフィンオイル（３ｂ）とを含有し、
前記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）１００質量部に対して、
前記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）の含有量が１０質量部以上であり、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）の含有量が３０質量部以上であり、前記芳香族系石油樹脂（２ａ）と前記テルペンフェノール樹脂（２ｂ）の合計含有量が２００質量部以上であり、前記非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）の含有量が１質量部以上であり、前記高分子量パラフィンオイル（３ａ）及び前記低分子量パラフィンオイル（３ｂ）の含有量の合計が５００質量部以上である、ホットメルト組成物。
前記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）１００質量部に対して、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）の含有量が５０質量部以下であり、前記オレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）の含有量が７０質量部以下であり、前記芳香族系石油樹脂（２ａ）と前記テルペンフェノール樹脂（２ｂ）の合計含有量が６００質量部以下であり、前記非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）の含有量が２０質量部以下であり、前記高分子量パラフィンオイル（３ａ）及び前記低分子量パラフィンオイル（３ｂ）の含有量の合計が３０００質量部以下である、請求項１に記載のホットメルト組成物。
前記スチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）が、ＳＥＥＰＳを含む、請求項１又は２に記載のホットメルト組成物。
自動車ランプ用である、請求項１～３のいずれか１項に記載のホットメルト組成物。
ホットメルト組成物の製造方法であって、
熱可塑性エラストマー（１）として、重量平均分子量３０万以上のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ａ）、重量平均分子量３０万未満、スチレン含有量が２０質量％以下のスチレン系熱可塑性エラストマー（１ｂ）、並びに、エチレンプロピレンゴム及び／又はブチルゴムを含むオレフィン系熱可塑性エラストマー（１ｃ）と、
粘着付与材（２）として、芳香族系石油樹脂（２ａ）、テルペンフェノール樹脂（２ｂ）、及び、非晶性ポリアルファオレフィン（２ｃ）と、
重量平均分子量１０００以上の高分子量パラフィンオイル（３ａ）と、
重量平均分子量１０００未満の低分子量パラフィンオイル（３ｂ）とを、前記ホットメルト組成物の成分として添加するステップを含む、製造方法。