JPH01188549A - 光フアイバー用被覆材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は光ファイバー用被覆材に関する。

［従来の技術］ 光ファイバーにおいて、ファイバーの強度を保持し、光
ロスを誘起する微小的げからファイバーを保護する目的
で種々の被覆材料が用いられて来た。これらの中にはフ
ァイバーに被覆したのち紫外線や熱で硬化するもの、溶
剤を含有する材料で被覆後溶剤を揮散させて硬化するも
のなどが主なものであったが、最近、特開昭５８−１０
０１０２号公報にも指摘の如く被覆工程における作業性
や被覆材物性のバランスを向上させる目的でホットメル
ト材が使用されるようになった。また主に石英が使われ
ている光ファイバーに対して接着性の優れた光ファイバ
ー用被覆材か望まれていた。

［発明が解決しようとする問題点］ 前掲特開昭５８−１００１．．０２号公報には光ファイ
バーに有利に適用できるホットメルト組成物が提案され
ている。しかし、光ファイバーの被覆材物質として、ミ
クロベンディングによる光ロスを防ぐために重要な性質
である低温における弾性率が十分小さいとは言えず、そ
の他の諸点においても更に優れた被覆材が求められてい
た。

一方特開昭６１−２６６４４３号公報には、本願発明の
（Ｂ）成分に代えてインプロペニルトルエン重合体を使
用した類似の技術が提案されている。しかし、該公報に
開示された被覆材には種々の利点があるものの、石英に
対する接着性かいまだ充分であるとは言えず、更に接着
性に優れるものが要望されている。本発明者らは、この
ような事情のもとにホットメルト被覆材料を検討した結
果、所定の重合体組成物が従来の光ファイバーコーティ
ング用ホットメルト材の有利な諸点を殆んど保持または
向上させるうえ、ミクロベンディングロスおよび石英に
対する接着性を一層向上させうることを見い出し、本発
明を完成させることができた。

［発明の概要］ 本発明は、ビニル芳香族化合物（ａ１）と共役ジエン化
合物（ａ２）とからなるブロック共重合体の水素化物（
Ａ）１５ないし４０重量％、テルペンフェノール重合体
（Ｂ）４ないし３０重量％、 数平均分子量が２５０ないし５００ｏのα−オレフィン
重合体（ｃ１）およびスクヮラン（ｃ２）からなる群よ
り選ばれる化合物（Ｃ）４０ないし８０重量％、 ［ただし、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の各重
量％はこれらの成分の合計を１００重量％とじたときの
値である、］ を含有する重合体組成物からなる光ファイバー用被覆材
である。

［（Ａ）成分について］ 本発明に用いる（Ａ＞成分はビニル芳香族化合物（ａ１
）と共役ジエン化合物（ａ２）とからなるブロック共重
合体の水素化物である。ブロック共重合体は好ましくは
線状であるが、放射状や分枝状であってもよい。

ビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
スチレン、ビニルキシレン、エチルビニル＝３− キシレン、ビニルナフタレンおよびこれらの混合物が例
示され、これらのうちではスチレンがとくに好ましい。

また共役ジエン化合物としては、例えば１．３−ブタジ
ェン、イソプレン、１．３−ペンタジェン、２．３−ジ
メチルブタジェン、これらのハロゲン化誘導体、および
これらの混合物が例示される。これらのうちではブタジ
ェンまたはブタジェンを主体とする共役ジエン化合物の
組合せが好ましく、とくにブタジェンが好適である。

水素化物の原料に用いるビニル芳香族化合物と共役ジエ
ン化合物とからなるブロック共重合体としては、例えば
特開昭５２−１５０４５７Ｊ４公報あるいは特開昭５３
−７１１５８号公報に開示されたブロック共重合体かあ
り、ビニル芳香族化合物からなるブロック（Ｘ）と（Ｘ
１）および共役ジエン化合物からなるブロック（Ｙ）（
たたしＸとＸｌは同じであっても異なっていてもよい）
が例えばｘ−ｙ−ｘ’、Ｘ−Ｙなどの構成をしたもの、
あるいはさらにＸ　＋Ｙ　−Ｘ　−Ｙ　−）−ｎ　Ｘ、
Ｘ　＋Ｙ　−Ｘ　−Ｙ←ｎＹ　（ｎは１〜１０の整数）
などの構成をしたものを挙げることができる。これらの
ブロック共重合体のうち、末端ブロックは、ビニル芳香
族化合物からなるブロックが好適である。ブロック共重
合体の数平均分子量は、好ましくは約１０，０００ない
し１．０００．０００、とくに好ましくは約２０　、Ｏ
ＯＯないし約３００，０００の範囲にある。また、ビニ
ル芳香族化合物からなるブロックのおのおの平均分子量
は好ましくは約１　、ＯＯＯないし約５００．０００、
とくに好ましくは約２，０００ないし約３００，０００
であり、共役ジエン化合物からなるブロックの各々の平
均分子量は好ましくは、約１　、ＯＯＯないし約５００
．０００とくに好ましくは、約２，０００ないし約３０
０，０００の範囲にある。

また、これらのブロック共重合体におけるビニル芳香族
化合物と共役ジエン化合物の重量比は、好ましくは約２
／９８〜約６０／４０、とくに好ましくは約１０／９０
〜約４−０／６０の範囲にある。

本発明ではこれらのブロック共重合体を水素化した水素
化物か用いられる。

ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物のブロック共重
合体の水素化物としては、例えば９０％以上の脂肪族二
重結合が水素化され、他方１０％以下の芳香族二重結合
が水素化されたものが好適であり、とくに好ましくは９
９％以上の脂肪族二重結合が水素化され、５％以下の芳
香族二重結合が水素化されたものが望ましい。

水素化は、当業者に公知の方法を採用することができる
。水素化触媒としては、例えばニッケル多孔質ケイソウ
上、ラネーニッケル、重クロム酸銅、硫化モリブデン等
あるいは白金、パラジウム等をカーボン等の担体に担持
したものを挙げることができる。水素化は、例えば大気
圧から３００気圧、通常５ないし２００気圧で、例えば
２４°Ｃないし３２０°Ｃの温度において、例えば０．
１ないし２４時間、好ましくは、０，２ないし１０時間
で行うことができる。

ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物からなる共重合
体として、具体的にはブタジェン−ポリスチレン−ブロ
ック共重合体、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリス
チレン−ブロック共重合体、ポリ（α−メチルスチレン
）−ポリブタジェン−ポリ（α−メチルスチレン）−フ
ロック共重合体などが例示できる。これらの共重合体と
して市販品を使用することができる。水素化物自体も市
販されている。市販品の水素化物としては、例えばカリ
フレックス　ＴＲ−１１０１、ＴＲ−１１０７、ＴＲ−
４１１３、シェルケミカル社 クラトン　Ｇ−６５００、Ｇ−６５２１、Ｇ−１６５０
、Ｇ−１６５２、シェルケミカル社 ツルプレン、水素化ツルプレン フィリップス社 などが例示される。

［（Ｂ）成分について］ 本発明に用いる（Ｂ）成分はテルペン類及びフェノール
類を主構成単位とするテルペンフェノール重合体である
。

ここではテルペン類とは、テルペン炭化水素であり、例
えばモノテルペン、セスキテルペン、シアー テルペンなどを挙げることができる。好ましくはモノテ
ルペンである。モノテルペンとしては、例えばα−ピネ
ン、β−ピネン、ジペンテン（リモネン）などを挙げる
ことかできる。中でもα−ピネンか好ましい。

またフェノール類としては、例えばフェノール、０−ク
レゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３．５−
−’Ｆシレノーｌし、カルバクロール、チモール、α−
ナフトール、β−ナフトールなどを例示することができ
る。中でもフェノールおよびクレゾール類が好ましく、
とくにフェノールが好ましい。

従って、本発明に用いる（Ｂ）成分としては、例えばα
−ピネン、β−ピネン、ジペンテンなどのモノテルペン
炭化水素とフェノール若しくはクレゾールを主構成単位
とするテルペンフェノール重合体か好ましい。特に好ま
しくは、α−ピネンとフェノールを主構成単位とするα
−ピネンフェノール重合体である。

テルペン類とフェノール類の好ましいモル比はテルペン
順／フェノール類＝１．０〜２０であり、特に好ましく
は１．０ないし１０である。

好ましい性状を持つ（Ｂ）成分としては、例えばテルペ
ン類とフェノール類とをフリーデルクラフッ触媒の存在
下で重合して得られ、数平均分子量５００ないし１６０
０を持ち、重量平均分子量に対する数平均分子量の比が
３．０以下でありそして軟化点く環球法、ＪＩＳ　　Ｋ
−２５３１）が９０℃ないし１６０℃のものである。ま
たさらに好ましくは、数平均分子量６００ないし１４５
０、重量平均分子量に対する数平均分子量の比が２゜５
以下、軟化点く環球法、ＪＩＳ　　Ｋ−２５３１）が１
００℃ないし１５０℃のものである。

なお、該（Ｂ）成分を構成する重合単位としては、テル
ペン類とフェノール類のほかに、イソプロペニルトルエ
ン、ビニルトルエン、ｔ−ブヂルスチレン、ｔ−フチル
ーα−メチルスチレン、スチレン、α−メチルスチレン
が共に重合成分に含まれていてもよい。これらの含有量
はテルペン類、フェノール類およびこの他の成分の合計
に対し５０モル％以下であることが好ましい。

［（Ｃ）成分について］ 本発明に用いる（Ｃ）成分のうち、α−オレフィン重合
体（Ｃ５）は、数平均分子量が２５０ないし５０００の
範囲、好ましくは３００ないし３０００の範囲、さらに
好ましくは３００ないし１０００の範囲にあるものであ
る。

該重合体としては、例えばα−オレフィンの単独重合体
、α−オレフィンと他のα−オレフィンの共重合体、α
−オレフィンを主成分とするα−オレフィンと他のモノ
マー、例えばジエン類、塩化ビニル、酢酸ビニル、（メ
タ）アクリル酸などとの共重合体が挙げられる。これら
のうち前二者が好ましい。また、（Ｃ３）としては好ま
しくは流動点（ＪＩＳ　　Ｋ−２２６９）が３０℃以下
であり、常温（２５℃）で液状であるものが更に好まし
い。

前記のα−オレフィンとしては、例えば炭素数２ないし
２０のものが好ましく、炭素数２ないし１２のものが特
に好ましい。例えはエチレン、プロピレン、１−ブテン
、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−オクタデ
セン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテンなど
を挙げることができる。

α−オレフィンの単独重合体を（Ｃ１）成分として使用
する場合には、炭素数４ないし１０のものを用いること
が一層好ましい。とくに１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンをモノマーとす
るものを用いることが好ましい。

α−オレフィン同志の共重合体を用いる場合には、エチ
レンとエチレン以外のα−オレフィンの共重合体である
ことが好ましい。その際のα−オレフィンとしては炭素
数３ないし１２のもの、例えばプロピレン、１−ブテン
、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデ
セン等を挙げることができる。その場合、エチレン含量
は２５ないし７０モル％であることが好ましく、とくに
３０ないし６０モル％であることが好ましい。さらに該
共重合体の重量平均分子量対数平均分子量の比が４以下
、とくに３以下であることが好ましい。

エチレン含有量が上記下限を外れると、該組成物を光フ
ァイバー被覆材に用いた場合にタフネスが低下する傾向
があり、また上限を外れると相溶性が不良となる傾向が
ある。同様に数平均分子量が下限を外れると配合物溶融
時の加熱減量が大となり、上限を外れると、配合物弾性
率が高くなりミクロベンディングロスか大となる傾向が
ある。

前記α−オレフィンの共重合体又は単独重合体は公知の
方法、例えば特開昭５７−１２３２０５号公報に記載の
方法によって得ることができる。

さらに該共重合体には、例えばスチレン等の芳香族ビニ
ル化合物、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸又はその誘導体、
ビニルトリメＩ−キシシラン等の不飽和シラン化合物、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレ−１
〜等の不飽和エポキシ化合物、塩素、臭素等のハロケン
をクラフトした変性（共）重合体も含まれる。これらも
同様に用いることができる。

またスクアラン（Ｃ２）はスクアレンをニッケル触媒に
より水素添加して得られるものである。

この原料となるスクアレンは、深海塵のサメ肝油中に含
まれるもので、サメ肝油の不ケン化物を分別蒸留し、脱
酸し更に金属ナトリウムの存在下に分別蒸留するか、塩
化ファルネシルを金属マグネシウムの存在下縮合させる
か、トランス−ゲラニルアセトンにウイツチヒ反応を行
って得られる。

上記（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分は各単独で、またはこ
れらを混合して本発明の組成物に使用することができる
。

［各成分の混合割合］ 各成分の混合割合は後述の光ファイバー用被覆材として
用いる場合に適するように前記の通りに特定される。′
ｔＥ−ましい範囲は（Ａ）成分２２ないし３３重置部、
とくに好ましくは２５ないし３０重量％、（Ｂ）成分４
ないし２５重量％、とくには４ないし２０重量％、（Ｃ
）成分４５ないし７２重量％、とくには５０ないし６９
重量％である。

［他の成分について］ 本発明の組成物には前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成
分のほかに用途に応じて種々の他の成分を含有させるこ
とができる。

本発明に用いられるかかる他の成分の−としては、通常
ポリマー物質に用いられる熱酸化安定剤を挙げることが
できる。たとえばモノフェノール系、ビスフェノール系
、高分子型フェノール系などのフェノール系熱酸化安定
剤、硫黄系熱酸化安定剤、リン系熱酸化安定剤などを挙
げることができる。これらの熱酸化安定剤は、本発明の
光ファイバー用被覆材に含有されていることが好ましい
。

熱酸化安定剤は、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合
計１００重量部に対し、通常０．５重量部ないし１．７
重量部、とくに０．８重量部ないし１．４重量部用いる
ことが好ましい。

さらに、他の成分の二としては、イソプロペニルトルエ
ンを主構成単位とするインプロペニルトルエン重合体を
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００重量部に対し
て通常０ないし３０重量部ブレンドしても良い。なお、
イソプロペニルトルエン重合体を構成する重合単位とし
ては、イソプロペニルトルエンのほかに他の成分、たと
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｔ−ブチルスチレン、ｔ−ブチル−α−メチルスチレン
が重合成分として５０モル％以下含まれていてもよい。

同様に本発明の組成物に用いるのは任意であるが、用い
ることが好ましい成分としてはワックスがある。ここで
いうワックスとしては、パラフィン系ワックス、ポリオ
レフィン系ワックスなど各種のワックスを挙げることが
できる。好ましくは、融点（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２７）
が７０以上のものである。

ワックスの使用量は（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の
合計１００重量部に対しＯないし１１重量部である。

同様に本発明に用いるのは任意であるが、用いることが
好ましい成分として、エチレン含量が４〇ないし９３モ
ル％の範囲にあり、極限粘度が０゜９ないし２．６の範
囲にあり、かつ密度が０．９０ｇ／ｃｍ２以下の範囲に
ある低結晶性ないしは非品性のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体を挙げることができる。

エチレン・α−オレフィン共重合体の使用量は（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対し３な
いし２０重量部である。

エチレン・α−オレフィン共重合体の使用により配合物
の溶融粘度を容易に高くすることができ、ナイロンや液
晶ポリエステルなどとの二層同時被覆を行うことが容易
にできるようになる。

同様に本発明に用いるのは任意であるが、用いることが
好ましい成分としてスチレン系ポリマーがある。具体的
にはＧＰ−ポリスチレン、ＨＩ−ポリスチレン、ポリ−
α−メチルスチレン、スチレン・アクリロニトリル共重
合体（ＡＳ）、スチレン・アクリロニトリル・ブタジェ
ン共重合体（ＡＢＳ）などのスチレン系炭化水素単位を
含有する重合体を例示することかできる。これらのうち
では、Ｈｌ−ポリスチレンおよびＧＰ−ポリスチレンが
好ましい。またスチレン系ポリマーのメルトフローレ−
１−（ＶＦＲ５１９０℃、２１６０ｇにて測定）が０．
３ないし４．０　ｇ／　１０ｍ１ｎのものも用いること
が好ましい。

スチレン系ポリマーの使用量は（Ａ＞、（Ｂ）および（
Ｃ）成分の合計１００重量部に対し０ないし２０重量部
である。

スチレン系ポリマーの添加により、低温（−４０℃）で
のゴム相の二次転移温度（Ｔｇ）を高めることなく、溶
融粘度を高くすることができナイロンや液晶ポリエステ
ルなどとの二層同時被覆を行うことが、容易にできるよ
うになる。

なお、本発明で用いる組成物には、上記各成分のほか、
さらに、公知の種々の配合剤、例えば耐候安定剤、老化
防止剤、滑剤、スリップ剤、帯電防止剤、充填剤、顔料
などを本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい
。

本発明で用いる組成物を製造する方法は特殊なものでは
なく、通常ホットメルト組成物を製造する装置、方法に
従えばよい。

［光ファイバー用被覆材］ 本発明で用いる重合体組成物は、とくに光ファイバー用
被覆材として優れている。

光ファイバーに被覆を施すには、望みのコーティング厚
さに見合った出口オリフィスを有する被覆材の貯蔵器に
ファイバーを通過させることにより行うことかできる。

本発明で用いる組成物は溶融時の耐熱安定性が良好であ
り、臭気が殆んどないことも公知のホットメルト型光フ
ァイバー被覆材にない特徴である。光ファイバー上の被
覆材は冷却により固化する。この場合、本発明の被覆材
はファイバーに対する接着性も優れている。さらに被覆
された光ファイバーは通常、巻き取られるが、この場合
、ファイバー同志のブロッキングがないことも重要とな
る場合がある。本発明の被覆材にワックスが含まれてい
ることは必ずしも必須ではないが、ワックスが含まれて
いるものを用いると、固化後のベタツキが殆んどないた
め、ブロッキングの問題も殆んと生しない。

光ファイバーの強度保持率に影響を及ばず被覆材の性状
としては、タフネス、軟化点、低温における弾性率およ
び経時変化に対する物性の変化などが挙げられる。この
うち、タフネスは光ファイバー（通常石英）の保護のた
めに重要であり、後述する測定法で３５Ｋｇ／ａｍ２以
−Ｆのタフネスの値を有することが好ましい。また軟化
点は高温における耐クリープ性を示すもので、高いほど
好ましく、後述の測定方法で少なくとも１００℃以」二
であることが好ましい。弾性率は縮小屈曲による光ロス
に直接影響する因子であり、後述する測定法で通常−４
０℃において、Ｉ　Ｘ　１０８ｄｙｎｅ／　ｃｍ２以下
であることが好ましい。さらに経時変化の小さい、即ち
耐候性が良好であることが必要である理由は言うまでも
ない。

前記本発明に用いる重合体組成物は通常そのままの状態
で光ファイバー用被覆材として用いることができ、上記
の如き要求される性状をいずれも満足する優れたもので
ある。また、二次被覆材として、従来使用されているナ
イロンや低温時の線膨張率が小さく、被覆材としての保
護強度が優れる液晶ポリエステルとの溶融同時被覆も可
能であり、従来のものに比べ大巾なコストダウンがはか
れる。

［実施例］ 後記実施例等に使用する各成分を参考例として以下に記
す。

参考例１ 温度計、撹拌機を付けた５００ｍβフラスコにα−ピネ
ン（和光−級、純度７４％＞１００ｇ、ｎ−ヘキサン（
三片石油化学製）１５０ｇとフェノール２５ｇを仕込み
、撹拌下に温度を＋３０°Ｃに保ちなから三フッ素ホウ
素フェノール錯体１，５０ｇを約２０分間で滴下した。

さらに同じ温度で２時間反応を続けた後、２％水酸化ナ
トリウム水溶液７５ｇを加え、さらに３０分間撹拌を続
けて触媒を分解した。

次に重合液を中性になるまで水洗した後、２１５℃、］
、　Ｑ　ｍｍＨ）１の条件で３０分間溶媒および未反応
モノマーを留去して樹脂を得た。

＝２０〜 樹脂収量は９０ｇであり、色相（Ｇ、Ｎｏ１）６、軟化
点は１３５℃、［ｎは１１００、Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎは
１．６であった。

参考例２ クロマン−インテンコポリマー：ネビルケミカル社（Ｎ
ｅｖｉｌｌｅ　Ｃ１＋ｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ１）製の商品
名クマールＬ　Ｘ　５９０　（Ｃｕｍａｒ　Ｌ　Ｘ　５
９０　）。

参考例３ 特開昭５７−１２３２０５号記載の方法により、Ｍｎ８
００、Ｍｕ＋／Ｍｎ１．４、流動点（°Ｃ，ＪＩＳＫ２
．２６９＞−５０，０°Ｃ１１００℃における動粘度（
Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ２２８３）２０ｃｓｔ、比重（ｄ　、
”、アンドンパー密度計）０．８３０、エチレン含量５
０モル％のエチレン・プロピレンランダム共重合体を得
た。

参考例４ 特開昭５７−１２３２０５号公報に記載の方法により、
Ｍｎ：４００、Ｍｕ／Ｍｎ：１．２、流動点（℃、ＪＩ
Ｓ　　Ｋ２２６９）−５７，５°Ｃ１１００°Ｃにおけ
る動粘度（ＪＩＳ　　Ｋ２２８３）４．５５　ｃｓｔ、
エチレン含量３５モル％のエチレン・プロピレンランタ
ム共重合体を得た。

参考例５ 窒素吹込管、水冷コンデンサー、温度計及び滴下ロート
２個を装着した撹拌機付ガラス製２ρ人反応器に、エチ
レン組成５０モル％、数平均分子撒８１０、Ｍｕｄ／　
Ｍｎ　＋　１．４０、［ηｌ］０．０４ｄｔｌ／ｇの液
状エチレン・プロピレンランダム共重合体８００ｇを入
れ、２時間窒素置換を行って溶存酸素を追い出した。そ
ののち、フラスコ内温を１４５℃に昇温し、２個の滴下
ロートに各々予め装入しておいたスチレンモノマー２０
０ｇおよびジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド４０ｇを
８時間かけて供給した。供給完了後、更に４時間反応を
行ったのち、フラスコ内温が１８０℃になるように昇温
し、Ｑ　、　５　ｍｍＨＨの減圧下に揮発分を除去した
。得られた生成物中には副生ポリスチレンが混在してい
るので、活性白土処理により精製した。

精製されたスチレン変性エチレン・プロピレンランタム
共重合体は［η］　０．０６　ｄｌ／ｇ、　Ｍ四／Ｍｎ
１．８８、ガラス転移点（Ｔｇ）−７８℃の無色透明液
体であり、”Ｃ−ＮＭＲ分析により測定したスチレン成
分のグラフト割合は、液状エチレン・プロピレンランダ
ム共重合体１００重量部に対して２４重量部であった。

参考例６ 市販品スクワラン（Ｃ３０Ｈ６２＝　４２２、凝固点−
６３℃、比重（ｄ４”＞　０．８０９８１゜参考例７ 白色鉱油：ペンレコ、ベンゾイル社（Ｐｅｎｒｅｃｏ　
。

Ｐｅｎｚｏｉｌ　Ｃｏ１）の商品名　ドレイフォール３
５　（Ｄｒａｋｅｏ１３５）。

参考例８ 温度計、撹拌機を付けた５００−フラスコにイソプロペ
ニルトルエン（オルト異性体２％、メタ異性体９１％、
パラ異性体６％の組成をもつ混合物）１５０ｇおよびト
ルエン３００ｇを仕込み、撹拌下に温度を一３０℃に保
ちなから三フッ素ホウ素フェノール錯体１．５０ｇを約
２０分間で滴下した。さらに同じ温度で２時間反応を続
けた後２％の水酸化ナトリウム水溶液７５ｇを加え、さ
らに３０分間撹拌を続けて触媒を分解した。

次に重合液を中性になるまで水洗した後、２１５℃、ｌ
ＱｍｍＨｇの条件で３０分間溶媒および未反応モノマー
を留去して樹脂を得た。

樹脂収量は１３６．６ｇであり、色相（Ｇ、Ｎｏ１）１
以下、軟化点は１３５°Ｃ，Ｍｎは１２００．ｌｖＬ＋
ｕ／ｒｖｎは２２であった。

実施例１〜４ ＳＥＢＳブロックコポリマー（シェル化学製「クラトン
　Ｇ１６５０Ｊ　）２５重１部、参考例１に記載するテ
ルペンフェノール樹脂５重量部、ワックス（ペトロライ
ト社製ｒＢｅ　５ｑｕａｒｅ　１９５　Ｊ）９重量部、
安定剤（ヂバヵイキー社製「イルガノックスｌ０ＩＯＪ
　）１重量部に、表１に示す参考例３〜６のエチレン−
α−オレフィンオリゴマー６０置部部をそれぞれ配合し
、混練槽にて溶融（２００℃）撹拌し配合物を調製した
。

次に、これら配合物について以下に示す物性を測定した
（結果は表１に示す）。

（１）軟化点：ＪＩＳ　　Ｋ−２５３１による環球法に
より測定した。

（２）溶融粘度：　（ｃｐｓ、ａｔ１９０℃）：エミラ
ー回転粘度計により測定した。

（３）−４０℃弾性率（ｄｙｎｅ／ｃｍ２）　：東洋ボ
ールドウィン製ＰＨＥＯＶＩＢＲＯＮ　ＤＤＶ−Ｉ［−
Ｅへ型により一４０℃における動的弾性率 （測定周波数３５Ｈｚ）を測定した。

（４）接着力（ｇ／１０ｍｍ巾）二室温における石英フ
ァイバーとの接着性を調べるため、２ ５μのポリエステルフィルムと石英 板（１２０Ｘ５０Ｘ３ｍｍ）の間に配 合物の厚みか５０μになるようにホ ットプレス（プレス温度１８０℃、 圧力３　Ｋｇ／　ｃｍ２）　ｌ　Ｑ秒間）し、この後、
引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ″Ｃ’Ｔ型はく離を行う（
ｇ　／　１０　ｍｉｎ巾、測定温度２５℃）。

（５）タフネス（Ｋ＋＋／　ｃｍ２）　：引張速度２２
５パ一セント／分で得られた応力−ひすみ曲 線（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１７０８ン下の 面積として規定する。

（６）耐熱性（色相変化）：耐熱性の試験方法としては
、配合物の２００℃における１ ０時間後の経熱色相変化により比較 を行った（Ｏ：良好、Δ：やや劣る、 ×：不良）。

（７）臭　気・２００℃溶融時における配合物の臭気を
比較した（○：良好、Δ：やや 劣る、×：不良）。

以上の測定結果を表１に示した。次に、これら配合物を
含有し、出口オリフィスを有する貯蔵槽中を外径１１０
Ｈのファイバーを通過させ、コーティングを行った。こ
の時、リールに巻かれた被覆ファイバーの大きなブロッ
キングがないことが必要であり、この際のブロッキング
の有無について表１に示した（Ｏ・ブロッキング無し、
×ニブロッキング有）。

比較例ｌ ５ＥＢＳブロツクコポリマー（シェル化学製「クラトン
　Ｇ１６５０Ｊ　）２５重量部、参考例２に記載するク
ロマン−インデンコポリマー５重量部、ワックス（ペト
ロライト社製ｒＢｅ　５ｑｕａｒｅ　１９５Ｊ）９重量
部、安定剤（ヂバガイギー社製「イルガノックス１０１
０」）１重量部に、表１に示す参考例７のベンレコ、ベ
ンゾイル社（Ｐｅｎｒｅｃｏ　。

Ｐｅｎｚｏｉｌ　Ｃｏ１）製　ドレイフォール３５　（
Ｄｒａｋｅｏ１３５）を使用する他は実施例１と同様に
行った。

結果を表１に示す。

比較例２ ＳＥＢＳブロックコポリマー（シェル化学製「クラトン
　Ｇ１６５０Ｊ　）２５重量部、参考例８に記載するイ
ン１０ベニルトルエン重合体５重景部、ワックス（ペト
ロライト社製ｒＢｅ　５ｑｕａｒｅ　１９５Ｊ）９重量
部、安定剤（ヂバガイギー社製［イルガノックスｌ０Ｉ
ＯＪ　）１重量部に、表１に示す参考例３のエチレン−
α−オレフィンオリゴマー６０重量部をそれぞれ配合し
、混練槽にて溶融（２００℃）撹拌し配合物を調製した
。結果を表１に示す。

表１の結果に示すように、本発明で用いる重合体組成物
は比較例１に比べ一４０℃における弾性率が小さく、低
温（−４０℃）下でのミクロベンディングによる光ロス
が小さいこととなることがわかる。

また比較例１に比べ本発明に用いる重合体組成物は軟化
点、タフネスが高い値を示しており、ファイバーに対す
る保護が優れファイバーの機械的損傷を低減させること
がわかる。

また本発明に用いる重合体組成物は比較例１に比べ、フ
ァイバーを被覆する際の熱安定性、臭気が改良され、巻
き取り時のブロッキングも起こらなかった。さらに比較
例１．２に比べ石英に対する接着性も大はばに改良され
ている。

以上の結果から、本発明に用いる重合体組成物は従来の
光ファイバー用ホットメルト材の有利な諸点を殆んど保
持または向上させるうえ、低温下におけるミクロベンデ
ィングロス、石英に対する接着性を一層向上させること
がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ビニル芳香族化合物（ａ＿１）と共役ジエン化合物
   （ａ＿２）とからなるブロック共重合体の水素化物（Ａ
   ）１５ないし４０重量％、 テルペンフェノール重合体（Ｂ）４ないし３０重量％、
   および 数平均分子量が２５０ないし５０００のα−オレフィン
   重合体（ｃ＿１）およびスクワラン（ｃ＿２）からなる
   群より選ばれる化合物（Ｃ）４０ないし８０重量％、 ［但し、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の重量％
   はこれらの成分の合計を１００重量％としたときの値で
   ある、］ を含有する重合体組成物からなる光ファイバー用被覆材
   。