JP2803083B2 - 重合体組成物およびその用途 - Google Patents
重合体組成物およびその用途Info
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- JP2803083B2 JP2803083B2 JP63010992A JP1099288A JP2803083B2 JP 2803083 B2 JP2803083 B2 JP 2803083B2 JP 63010992 A JP63010992 A JP 63010992A JP 1099288 A JP1099288 A JP 1099288A JP 2803083 B2 JP2803083 B2 JP 2803083B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はホツトメルト接着剤成分として有用な重合体
組成物およびホツトメルト接着剤に関する。
組成物およびホツトメルト接着剤に関する。
［従来の技術］ 近年ホツトメルト接着剤が多くの用途に使用されてい
るが、とくに冷凍食品用ケース等低温における接着性に
優れるものが要求されている。
るが、とくに冷凍食品用ケース等低温における接着性に
優れるものが要求されている。
一方特開昭61−26443号公報には、本願発明の（Ｂ）
成分に代えてイソプロペニルトルエン重合体を使用した
ものに相当する被覆材が提案されている。しかし、該公
報に開示された被覆材には種々の利点があるもののガラ
ス、石英、金属に対する接着性がいまだ充分であるとは
言えず更に接着性に優れるものが要望されている。
成分に代えてイソプロペニルトルエン重合体を使用した
ものに相当する被覆材が提案されている。しかし、該公
報に開示された被覆材には種々の利点があるもののガラ
ス、石英、金属に対する接着性がいまだ充分であるとは
言えず更に接着性に優れるものが要望されている。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者は、このような事情のもとに、とくに低温に
おける各種被着体に対する接着性の改良されたホツトメ
ルト接着剤を提供すべく鋭意検討したところ、特定の新
規重合体組成物を用いることにより、とくに低温におけ
る各種被着体に対する接着性が著しく改善されることを
見い出し、本発明を完成させることができたものであ
る。
おける各種被着体に対する接着性の改良されたホツトメ
ルト接着剤を提供すべく鋭意検討したところ、特定の新
規重合体組成物を用いることにより、とくに低温におけ
る各種被着体に対する接着性が著しく改善されることを
見い出し、本発明を完成させることができたものであ
る。
［発明の概要］ 本発明は、ビニル芳香族化合物（a1）と共役ジエン化
合物（a2）とからなるブロツク共重合体の水素化物
（Ａ）15ないし40重量％、 テルペンフエノール重合体（Ｂ）４ないし30重量％、 数平均分子量が250ないし5000の、流動点（JIS K−22
69）が30℃以下であり、常温（25℃）で液状のエチレン
・α−オレフイン共重合体（c1）およびスクワラン
（c2）からなる群より選ばれる化合物（Ｃ）40ないし80
重量％、 ［但し、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の各重
量％はこれらの成分の合計を100重量％としたときの値
である、］ を含有する重合体組成物および該重合体組成物をホツト
メルト接着剤成分とするホツトメルト接着剤である。
合物（a2）とからなるブロツク共重合体の水素化物
（Ａ）15ないし40重量％、 テルペンフエノール重合体（Ｂ）４ないし30重量％、 数平均分子量が250ないし5000の、流動点（JIS K−22
69）が30℃以下であり、常温（25℃）で液状のエチレン
・α−オレフイン共重合体（c1）およびスクワラン
（c2）からなる群より選ばれる化合物（Ｃ）40ないし80
重量％、 ［但し、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の各重
量％はこれらの成分の合計を100重量％としたときの値
である、］ を含有する重合体組成物および該重合体組成物をホツト
メルト接着剤成分とするホツトメルト接着剤である。
［（Ａ）成分について］ 本発明に用いる（Ａ）成分はビニル芳香族化合物
（a1）と共役ジエン化合物（a2）とからなるブロツク共
重合体の水素化物である。ブロツク共重合体は好ましく
は線状であるが、放射状や分枝状であってもよい。
（a1）と共役ジエン化合物（a2）とからなるブロツク共
重合体の水素化物である。ブロツク共重合体は好ましく
は線状であるが、放射状や分枝状であってもよい。
ビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−tert−ブチルス
チレン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニ
ルナフタレン、およびこれらの混合物が例示される。こ
れらのうちではスチレンがとくに好ましい。また共役ジ
エン化合物としては、例えば1,3−ブタジエン、イソプ
レン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、
これらのハロゲン化誘導体、およびこれらの混合物が例
示される。これらのうちではブタジエンまたはブタジエ
ンを主体とする共役ジエン化合物の組合せが好ましく、
とくにブタジエンが好適である。
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−tert−ブチルス
チレン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニ
ルナフタレン、およびこれらの混合物が例示される。こ
れらのうちではスチレンがとくに好ましい。また共役ジ
エン化合物としては、例えば1,3−ブタジエン、イソプ
レン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、
これらのハロゲン化誘導体、およびこれらの混合物が例
示される。これらのうちではブタジエンまたはブタジエ
ンを主体とする共役ジエン化合物の組合せが好ましく、
とくにブタジエンが好適である。
水素化物の原料に用いるビニル芳香族化合物と共役ジ
エン化合物とからなるブロツク共重合体としては、例え
ば特開昭52−150457号公報あるいは特開昭53−71158号
公報に開示されたブロツク共重合体があり、ビニル芳香
族化合物からなるブロツク（Ｘ）と（X1）および共役ジ
エン化合物からなるブロツク（Ｙ）（ただしＸとX1は同
じであっても異なっていてもよい）が例えばＸ−Ｙ−
X1、Ｘ−Ｙなどの構成したもの、あるいはさらにＸＹ
−Ｘ−ＹnX、ＸＹ−Ｘ−ＹnY（ｎは１〜10の整
数）などの構成をしたものを挙げることができる。これ
らのブロツク共重合体のうち、未満ブロツクは、ビニル
芳香族化合物からなるブロツクが好適である。ブロツク
共重合体の数平均分子量は、好ましくは約10,000ないし
1,000,000、とくに好ましくは約20,000ないし約300,000
の範囲である。また、ビニル芳香族化合物からなるブロ
ツクのおのおの平均分子量は好ましくは約1,000ないし
約500,000、とくに好ましくは約2,000ないし約300,000
の範囲にあり、共役ジエン化合物からなるブロツクの各
々の平均分子量は好ましくは、約1,000ないし約500,000
とくに好ましくは、約2,000ないし約300,000の範囲にあ
る。
エン化合物とからなるブロツク共重合体としては、例え
ば特開昭52−150457号公報あるいは特開昭53−71158号
公報に開示されたブロツク共重合体があり、ビニル芳香
族化合物からなるブロツク（Ｘ）と（X1）および共役ジ
エン化合物からなるブロツク（Ｙ）（ただしＸとX1は同
じであっても異なっていてもよい）が例えばＸ−Ｙ−
X1、Ｘ−Ｙなどの構成したもの、あるいはさらにＸＹ
−Ｘ−ＹnX、ＸＹ−Ｘ−ＹnY（ｎは１〜10の整
数）などの構成をしたものを挙げることができる。これ
らのブロツク共重合体のうち、未満ブロツクは、ビニル
芳香族化合物からなるブロツクが好適である。ブロツク
共重合体の数平均分子量は、好ましくは約10,000ないし
1,000,000、とくに好ましくは約20,000ないし約300,000
の範囲である。また、ビニル芳香族化合物からなるブロ
ツクのおのおの平均分子量は好ましくは約1,000ないし
約500,000、とくに好ましくは約2,000ないし約300,000
の範囲にあり、共役ジエン化合物からなるブロツクの各
々の平均分子量は好ましくは、約1,000ないし約500,000
とくに好ましくは、約2,000ないし約300,000の範囲にあ
る。
また、これらのブロツク共重合体におけるビニル芳香
族化合物対共役ジエン化合物の重量比は、好ましくは約
2/98〜約60/40、とくに好ましくは約10/90〜約40/60の
範囲にある。
族化合物対共役ジエン化合物の重量比は、好ましくは約
2/98〜約60/40、とくに好ましくは約10/90〜約40/60の
範囲にある。
本発明ではこれらのブロツク共重合体を水素化した水
素化物が用いられる。
素化物が用いられる。
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物のブロツク共
重合体の水素化物としては、例えば90％以上の脂肪族二
重結合が水素化され、他方10％以下の芳香族二重結合が
水素化されたものが好適であり、とくに好ましくは99％
以上の脂肪族二重結合が水素化され、５％以下の芳香族
二重結合が水素化されたものが望ましい。
重合体の水素化物としては、例えば90％以上の脂肪族二
重結合が水素化され、他方10％以下の芳香族二重結合が
水素化されたものが好適であり、とくに好ましくは99％
以上の脂肪族二重結合が水素化され、５％以下の芳香族
二重結合が水素化されたものが望ましい。
水素化は、当業者に公知の方法を採用することができ
る。水素化触媒としては、例えばニツケル多孔質ケイソ
ウ土、ラネーニツケル、重クロム酸銅、硫化モリブデン
あるいは白金、パラジウム等をカーボン等の担体に担持
したものを挙げることができる。水素化は例えば大気圧
から300気圧、通常５ないし200気圧で、例えば24℃ない
し320℃の温度において、例えば0.1ないし24時間、好ま
しくは、0.2ないし10時間で行うことができる。
る。水素化触媒としては、例えばニツケル多孔質ケイソ
ウ土、ラネーニツケル、重クロム酸銅、硫化モリブデン
あるいは白金、パラジウム等をカーボン等の担体に担持
したものを挙げることができる。水素化は例えば大気圧
から300気圧、通常５ないし200気圧で、例えば24℃ない
し320℃の温度において、例えば0.1ないし24時間、好ま
しくは、0.2ないし10時間で行うことができる。
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物からなる共重
合体として、具体的にはブタジエン−ポリスチレン−ブ
ロツク共重合体、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリ
スチレン−ブロツク共重合体、ポリ（α−メチルスチメ
ン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチレン）−
ブロツク共重合体などが例示できる。これらの共重合体
として市販品を使用することができる。水素化物自体も
市販されている。市販品の水素化物としては、例えば カリフレツクス TR−1101、TR−1107、TR−4113、 シエルケミカル社 クラトン Ｇ−6500、Ｇ−6521、Ｇ−1650、Ｇ−165
2、 シエルケミカル社 ソルプレン、水素化ソルプレン フイリツプス社 などが例示される。
合体として、具体的にはブタジエン−ポリスチレン−ブ
ロツク共重合体、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリ
スチレン−ブロツク共重合体、ポリ（α−メチルスチメ
ン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチレン）−
ブロツク共重合体などが例示できる。これらの共重合体
として市販品を使用することができる。水素化物自体も
市販されている。市販品の水素化物としては、例えば カリフレツクス TR−1101、TR−1107、TR−4113、 シエルケミカル社 クラトン Ｇ−6500、Ｇ−6521、Ｇ−1650、Ｇ−165
2、 シエルケミカル社 ソルプレン、水素化ソルプレン フイリツプス社 などが例示される。
［（Ｂ）成分について］ 本発明に用いる（Ｂ）成分はテルペン類及びフエール
類を主構成単位とするテルペンフエノール重合体であ
る。
類を主構成単位とするテルペンフエノール重合体であ
る。
ここではテルペン類とは、テルペン炭化水素であり、
例えばモノテルペン、セスキテルペン、ジテルペンなど
を挙げることができる。好ましくはモノテルペンであ
る。モノテルペンとしては、例えばα−ピネン、β−ピ
ネン、ジペンテン（リモネン）などを挙げることができ
る。中でもα−ピネンが好ましい。
例えばモノテルペン、セスキテルペン、ジテルペンなど
を挙げることができる。好ましくはモノテルペンであ
る。モノテルペンとしては、例えばα−ピネン、β−ピ
ネン、ジペンテン（リモネン）などを挙げることができ
る。中でもα−ピネンが好ましい。
またフエノール類としては、例えばフエノール、ｏ−
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、3,5−
キシレノール、カルバクロール、チモール、α−ナフト
ール、β−ナフトールなどを例示することができる。中
でもフエノールおよびクレゾール類が好ましく、とくに
フエノールが好ましい。
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、3,5−
キシレノール、カルバクロール、チモール、α−ナフト
ール、β−ナフトールなどを例示することができる。中
でもフエノールおよびクレゾール類が好ましく、とくに
フエノールが好ましい。
従って、本発明に用いる（Ｂ）成分としては、例えば
α−ピネン、β−ピネン、ジペンテンなどものモノテル
ペン炭化水素とフエノール若しくはクレゾールを主構成
単位とすテルペンフエノール重合体が好ましい。特に好
ましくは、α−ピネンとフエノールを主構成単位とする
α−ピネンフエノール重合体である。
α−ピネン、β−ピネン、ジペンテンなどものモノテル
ペン炭化水素とフエノール若しくはクレゾールを主構成
単位とすテルペンフエノール重合体が好ましい。特に好
ましくは、α−ピネンとフエノールを主構成単位とする
α−ピネンフエノール重合体である。
テルペン類とフエノール類の好ましいモル比はテルペ
ン類／フエノール類＝1.0〜20であり、特に好ましく1.0
ないし10である。
ン類／フエノール類＝1.0〜20であり、特に好ましく1.0
ないし10である。
好ましい性状を持つ（Ｂ）成分としては、例えばテル
ペン類とフエノール類とをフリーデルクラフツ触媒の存
在下で重合して得られ、数平均分子量500ないし1600を
持ち、重量平均分子量に対する数平均分子量の比が3.0
以下でありそして軟化点（環球法、JIS K−2531）が90
℃ないし160℃のものである。またさらに好ましくは、
数平均分子量600ないし1450、重量平均分子量に対する
数平均分子量の比が2.5以下、軟化点（環球法、JIS K−
2531）が100℃ないし150℃のものである。
ペン類とフエノール類とをフリーデルクラフツ触媒の存
在下で重合して得られ、数平均分子量500ないし1600を
持ち、重量平均分子量に対する数平均分子量の比が3.0
以下でありそして軟化点（環球法、JIS K−2531）が90
℃ないし160℃のものである。またさらに好ましくは、
数平均分子量600ないし1450、重量平均分子量に対する
数平均分子量の比が2.5以下、軟化点（環球法、JIS K−
2531）が100℃ないし150℃のものである。
なお、該（Ｂ）成分を構成する重合単位としては、テ
ルペン類とフエノール類のほかに、イソプロペニルトル
エン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｔ−ブチ
ル−α−メチルスチレン、スチレン、α−メチルスチレ
ンが共に重合成分に含まれていてもよい。これらの含有
量はテルペン類、フエノール類およびこの他の成分の合
計に対し50モル％以下であることが好ましい。
ルペン類とフエノール類のほかに、イソプロペニルトル
エン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｔ−ブチ
ル−α−メチルスチレン、スチレン、α−メチルスチレ
ンが共に重合成分に含まれていてもよい。これらの含有
量はテルペン類、フエノール類およびこの他の成分の合
計に対し50モル％以下であることが好ましい。
［（Ｃ）成分について］ 本発明に用いる（Ｃ）成分のうち、α−オレフイン重
合体（c1）は、数平均分子量が250ないし5000の範囲、
好ましくは300ないし3000の範囲、さらに好ましくは300
ないし1000の範囲にあるものである。
合体（c1）は、数平均分子量が250ないし5000の範囲、
好ましくは300ないし3000の範囲、さらに好ましくは300
ないし1000の範囲にあるものである。
該重合体としては、例えばα−オレフインの単独重合
体、α−オレフインと他のαオレフインとの共重合体、
α−オレフインを主成分とするα−オレフインと他のモ
ノマー、例えばジエン類、塩化ビニル、酢酸ビニル、
（メタ）アクリル酸などとの共重合体が挙げられる。こ
れらのうち前二者が好ましい。また、（c1）としては好
ましくは流動点（JIS K−2269）が30℃以下であり、常
温（25℃）で液状であるものが更に好ましい。
体、α−オレフインと他のαオレフインとの共重合体、
α−オレフインを主成分とするα−オレフインと他のモ
ノマー、例えばジエン類、塩化ビニル、酢酸ビニル、
（メタ）アクリル酸などとの共重合体が挙げられる。こ
れらのうち前二者が好ましい。また、（c1）としては好
ましくは流動点（JIS K−2269）が30℃以下であり、常
温（25℃）で液状であるものが更に好ましい。
前記のα−オレフインとしては、例えば炭素数２ない
し20のものが好ましい。炭素数２ないし12のものが特に
好ましい。例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デテ
ン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−オクタデセ
ン、１−エンコセン、４−メチル−１−ペンテンなどを
挙げることができる。
し20のものが好ましい。炭素数２ないし12のものが特に
好ましい。例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デテ
ン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−オクタデセ
ン、１−エンコセン、４−メチル−１−ペンテンなどを
挙げることができる。
α−オレフインの単独重合体（c1）成分として使用す
る場合には、炭素数４ないし10のものを用いることが一
層好ましい。とくに１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−デセンをモノマーとするも
のを用いることが好ましい。
る場合には、炭素数４ないし10のものを用いることが一
層好ましい。とくに１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−デセンをモノマーとするも
のを用いることが好ましい。
α−オレフイン同志の共重合体を用いる場合には、エ
チレンとエチレン以外のα−オレフインの共重合体であ
ることが好ましい。その際のα−オレフインとしては炭
素数３ないし12のもの、例えばプロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−ペンテン、１−デセン、１−ド
デセン等を挙げることができる。その場合、エチレン含
量は25ないし70モル％であることが好ましい。さらに該
共重合体の重量平均分子量対数平均分子量の比が４以
下、とくに３以下であることが好ましい。
チレンとエチレン以外のα−オレフインの共重合体であ
ることが好ましい。その際のα−オレフインとしては炭
素数３ないし12のもの、例えばプロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−ペンテン、１−デセン、１−ド
デセン等を挙げることができる。その場合、エチレン含
量は25ないし70モル％であることが好ましい。さらに該
共重合体の重量平均分子量対数平均分子量の比が４以
下、とくに３以下であることが好ましい。
エチレン含有量が上記下限を外れると、本発明の組成
物をホツトメルト接着剤に用いた場合に剥離強度が低下
する傾向があり、また上限を外れると相溶性が不良とな
り溶融粘度が高くなる傾向がある。同様に数平均分子量
が下限を外れると配合物溶融時の加熱減量が大となり、
上限を外れると、配合物溶融粘度が高くなり作業性不良
となる傾向がある。
物をホツトメルト接着剤に用いた場合に剥離強度が低下
する傾向があり、また上限を外れると相溶性が不良とな
り溶融粘度が高くなる傾向がある。同様に数平均分子量
が下限を外れると配合物溶融時の加熱減量が大となり、
上限を外れると、配合物溶融粘度が高くなり作業性不良
となる傾向がある。
前記α−オレフインの共重合体又は単独重合体は公知
の方法、例えば特開昭57−123205に記載の方法によって
得ることができる。さらに該共重合体には、例えばスチ
レン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸、メタアクリ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン
酸又はその誘導体、ビニルトリメトキシシラン等の不飽
和シラン化合物、グリシジリアクリレート、グリシジリ
メタアクリレート等の不飽和エポキシ化合物、塩素、臭
素等のハロゲンをグラフトした変性（共）重合体も含ま
れる。これらも同様に用いることができる。
の方法、例えば特開昭57−123205に記載の方法によって
得ることができる。さらに該共重合体には、例えばスチ
レン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸、メタアクリ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン
酸又はその誘導体、ビニルトリメトキシシラン等の不飽
和シラン化合物、グリシジリアクリレート、グリシジリ
メタアクリレート等の不飽和エポキシ化合物、塩素、臭
素等のハロゲンをグラフトした変性（共）重合体も含ま
れる。これらも同様に用いることができる。
またスクアラン（c2）はスクアレンをニツケル触媒に
より水素添加して得られるものである。この原料となる
スクアレンは、深海産のサメ肝油中に含まれるもので、
サメ肝油の不ケン化物を分別蒸留し、脱酸し更に金属ナ
トリウムの存在下に分別蒸留するか、塩化フアルネシル
を金属マグネシウムの存在下縮合させるか、トランス−
ゲラニルアセトンにウイツチヒ反応を行って得られる。
より水素添加して得られるものである。この原料となる
スクアレンは、深海産のサメ肝油中に含まれるもので、
サメ肝油の不ケン化物を分別蒸留し、脱酸し更に金属ナ
トリウムの存在下に分別蒸留するか、塩化フアルネシル
を金属マグネシウムの存在下縮合させるか、トランス−
ゲラニルアセトンにウイツチヒ反応を行って得られる。
上記（c1）成分と（c2）成分は各単独で、またはこれ
らを混合して本発明の組成物に使用することができる。
らを混合して本発明の組成物に使用することができる。
［各成分の混合割合］ 各成分の混合割合は後述のホツトメルト接着剤として
用いる場合に適するように前記の通りに特定される。好
ましい範囲は（Ａ）成分22ないし33重量％、とくに好ま
しくは25ないし30重量％、（Ｂ）成分４ないし25％、と
くには４ないし20重量％、（Ｃ）成分45ないし72重量
％、とくには50ないし69重量％である。
用いる場合に適するように前記の通りに特定される。好
ましい範囲は（Ａ）成分22ないし33重量％、とくに好ま
しくは25ないし30重量％、（Ｂ）成分４ないし25％、と
くには４ないし20重量％、（Ｃ）成分45ないし72重量
％、とくには50ないし69重量％である。
［他の成分について］ 本発明の組成物には前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
成分のほかに用途に応じて種々の他の成分を含有させる
ことができる。
成分のほかに用途に応じて種々の他の成分を含有させる
ことができる。
本発明に用いられるかかる他の成分の一つとしては、
通常ポリマー物質に用いられる熱酸化安定剤を挙げるこ
とができる。たとえばモノフエノール系、ビスフエノー
ル系、高分子型フエノール系などのフエノール系熱酸化
安定剤、硫黄系熱酸化安定剤、リン系熱酸化安定剤など
を挙げることができる。これらの熱酸化安定剤は、とく
に後述のホツトメルト接着剤に本発明の組成物を用いる
際に含有されていることが好ましい。
通常ポリマー物質に用いられる熱酸化安定剤を挙げるこ
とができる。たとえばモノフエノール系、ビスフエノー
ル系、高分子型フエノール系などのフエノール系熱酸化
安定剤、硫黄系熱酸化安定剤、リン系熱酸化安定剤など
を挙げることができる。これらの熱酸化安定剤は、とく
に後述のホツトメルト接着剤に本発明の組成物を用いる
際に含有されていることが好ましい。
熱酸化安定剤は、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の
合計100重量部に対し、通常0.5重量部ないし1.7重量
部、とくに0.8重量部ないし1.4重量部用いることが好ま
しい。
合計100重量部に対し、通常0.5重量部ないし1.7重量
部、とくに0.8重量部ないし1.4重量部用いることが好ま
しい。
同様に本発明の用いるのは任意であるが、用いること
が好ましい成分としてはワツクスがある。ここでいうワ
ツクスとしては、パラフイン系ワツクス、ポリオレフイ
ン系ワツクスなどの各種のワツクスを挙げることができ
る。好ましくは、融点（ASTM D−127）が70以上のもの
である。
が好ましい成分としてはワツクスがある。ここでいうワ
ツクスとしては、パラフイン系ワツクス、ポリオレフイ
ン系ワツクスなどの各種のワツクスを挙げることができ
る。好ましくは、融点（ASTM D−127）が70以上のもの
である。
ワツクスの使用量は（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分
の合計100重量部に対し０ないし11重量部である。
の合計100重量部に対し０ないし11重量部である。
同様に本発明に用いるのは任意であるが、用いること
が好ましい成分としてはイソプロペニルトルエン重合体
がある。
が好ましい成分としてはイソプロペニルトルエン重合体
がある。
ここでいうイソプロペニルトルエン重合体とはイソプ
ロペニルトルエンを主構成単位とするものである。他の
従たる副構成単位としては、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｔ
−ブチル−α−メチルスチレン等を挙げることができ
る。かかる副たる構成単位は50モル％以下含まれていて
も良い。イソプロペニルトルエン重合体の使用量は
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計100重量部に対
し通常０ないし30重量部である。
ロペニルトルエンを主構成単位とするものである。他の
従たる副構成単位としては、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ｔ
−ブチル−α−メチルスチレン等を挙げることができ
る。かかる副たる構成単位は50モル％以下含まれていて
も良い。イソプロペニルトルエン重合体の使用量は
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計100重量部に対
し通常０ないし30重量部である。
なお、本発明の組成物には、上記各成分のほか、さら
に、公知の種々の配合剤、例えば耐候安定剤、老化防止
剤、滑剤、スリツプ該、帯電防止剤、充填剤、顔料など
を本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
に、公知の種々の配合剤、例えば耐候安定剤、老化防止
剤、滑剤、スリツプ該、帯電防止剤、充填剤、顔料など
を本発明の目的を損なわない範囲で配合してもよい。
本発明の組成物を製造する方法は特殊なものではな
く、通常ホツトメルト組成物を製造する装置、方法に従
えばよい。
く、通常ホツトメルト組成物を製造する装置、方法に従
えばよい。
［ホツメルト接着剤］ 前記本願発明の組成物は通常そのまま通常のホツトメ
ルト接着剤として用いることができる。すなわち該組成
物の各成分を加熱下に撹拌して均一な溶融液を調製し、
これを用途に応じて粒状、フレーク状、ペレツト状、棒
状などに冷却下に成形する。このホツトメルト接着剤組
成物は再び溶融ないし塗工の用途に供される。たとえ
ば、接着の用途に供する場合に、成形品のコーナー接着
では棒状の配合体を熔接ガンに充填するなどして使用さ
れる。
ルト接着剤として用いることができる。すなわち該組成
物の各成分を加熱下に撹拌して均一な溶融液を調製し、
これを用途に応じて粒状、フレーク状、ペレツト状、棒
状などに冷却下に成形する。このホツトメルト接着剤組
成物は再び溶融ないし塗工の用途に供される。たとえ
ば、接着の用途に供する場合に、成形品のコーナー接着
では棒状の配合体を熔接ガンに充填するなどして使用さ
れる。
本発明のホツトメルト接着剤は一般に自動車、電気、
電子、不織布、製靴、製本、製缶、本工、ラミネート、
シート、コーテイング加工等の分野において接着剤ある
いは塗工剤として使用することができる。
電子、不織布、製靴、製本、製缶、本工、ラミネート、
シート、コーテイング加工等の分野において接着剤ある
いは塗工剤として使用することができる。
本発明のホツトメルト接着剤は後述の実施例が示すよ
うに、とくに低温におけ接着性が優れている。
うに、とくに低温におけ接着性が優れている。
［実施例］ 後記実施例等に使用する各成分を参考例として以下に
記す。
記す。
参考例１ 温度計、撹拌機を付けた500mlフラスコにα−ピネン
（和光一級、純度74％）100g、ｎ−ヘキサン（三井石油
化学製）150gとフエノール25gを仕込み、撹拌下に温度
＋30℃に保ちながら三フッ素ホウ素フエノール錯体1.50
gを約20分間で滴下した。さらに同じ温度で２時間反応
させた後、２％水酸化ナトリウム水溶液75gを加え、さ
らに30分間撹拌を続けて触媒を分解した。
（和光一級、純度74％）100g、ｎ−ヘキサン（三井石油
化学製）150gとフエノール25gを仕込み、撹拌下に温度
＋30℃に保ちながら三フッ素ホウ素フエノール錯体1.50
gを約20分間で滴下した。さらに同じ温度で２時間反応
させた後、２％水酸化ナトリウム水溶液75gを加え、さ
らに30分間撹拌を続けて触媒を分解した。
次に重合液を中性になるまで水洗した後、215℃、10m
mHgの条件で30分間溶媒および未反応モノマーを留去し
て樹脂を得た。
mHgの条件で30分間溶媒および未反応モノマーを留去し
て樹脂を得た。
樹脂収量は90gであり、色相（G.No.）６、軟化点は13
5℃、ｎは1100、w/ｎは1.6であつた。
5℃、ｎは1100、w/ｎは1.6であつた。
参考例２ 温度計、撹拌機を付けた500mlフラスコにイソプロペ
ニルトルエン（オイル異性体２％、メタ異性体91％、パ
ラ異性体６％の組成をもつ混合物）150gとトルエン300g
を仕込み、撹拌機に温度−30℃に保ちながら三フッ化素
ホウ素フエノール錯体1.50gを約20分間で滴下した。さ
らに同じ温度で２時間反応を続けた後２％の水酸化ナト
リウム水溶液75gを加え、さらに30分間撹拌を続けて触
媒を分解した。
ニルトルエン（オイル異性体２％、メタ異性体91％、パ
ラ異性体６％の組成をもつ混合物）150gとトルエン300g
を仕込み、撹拌機に温度−30℃に保ちながら三フッ化素
ホウ素フエノール錯体1.50gを約20分間で滴下した。さ
らに同じ温度で２時間反応を続けた後２％の水酸化ナト
リウム水溶液75gを加え、さらに30分間撹拌を続けて触
媒を分解した。
次に重合液を中性になるまで水洗した後、215℃、10m
mHgの条件で30分間溶媒および未反応モノマーを留去し
て樹脂を得た。
mHgの条件で30分間溶媒および未反応モノマーを留去し
て樹脂を得た。
樹脂収量は136.6gであり、色相（G.No.）１以下、軟
化点は135℃、ｎは1200、w/ｎは2.2であつた。
化点は135℃、ｎは1200、w/ｎは2.2であつた。
参考例３ 特開昭57−123205号記載の方法により、n800、w/
n1.4、流動点（℃、JIS K2269）−50.0℃、100℃にお
ける動粘度（JIS K2283）20cst、比重（d4 20、アントン
パー密度計）0.830、エチレン含量50モル％のエチレン
・プロピレンランダイ共重合体を得た。
n1.4、流動点（℃、JIS K2269）−50.0℃、100℃にお
ける動粘度（JIS K2283）20cst、比重（d4 20、アントン
パー密度計）0.830、エチレン含量50モル％のエチレン
・プロピレンランダイ共重合体を得た。
参考例４ 特開昭57−123205号記載の方法により、n:400、w
/n:1.2、流動点（℃、JIS K2269）−57.5℃、100℃に
おける動粘度（JIS K2283）4.55cst、エチレン含量35モ
ル％のエチレン・プロピレンランダム共重合体を得た。
/n:1.2、流動点（℃、JIS K2269）−57.5℃、100℃に
おける動粘度（JIS K2283）4.55cst、エチレン含量35モ
ル％のエチレン・プロピレンランダム共重合体を得た。
実施例１〜２ SEBSブロツクコポリマー（シエル化学製「クラトン
G1650」25重量部、参考例１に記載したテルペンフエノ
ール樹脂５重量部、ワツクス（ペトロライト社製「Be S
quare 195」）９重量部、安定剤（チバガイギー社製
「イルガノツクス1010」））１重量部に、表１に示す参
考例３〜４のエチレン−α−オレフインオリゴマー60重
量部をそれぞれ配合し、混練槽にて溶融（200℃）撹拌
し配合物を調製した。
G1650」25重量部、参考例１に記載したテルペンフエノ
ール樹脂５重量部、ワツクス（ペトロライト社製「Be S
quare 195」）９重量部、安定剤（チバガイギー社製
「イルガノツクス1010」））１重量部に、表１に示す参
考例３〜４のエチレン−α−オレフインオリゴマー60重
量部をそれぞれ配合し、混練槽にて溶融（200℃）撹拌
し配合物を調製した。
次に、これら配合物について以下に示す物性を測定し
た（結果は表１に示す）。
た（結果は表１に示す）。
接着剤（g/10mm巾）：接着性を調べるため、25μのポリ
エステルフイルムと石英板（120×50×3mm）の間に配合
物の厚みが50μになるようにホツトプレス（プレス温度
180℃、圧力3Kg/cm2、10秒間）し、この後、引張速度30
0mm/minでＴ型はく離を行った（g/10mm巾、測定温度0.2
5、50℃）。
エステルフイルムと石英板（120×50×3mm）の間に配合
物の厚みが50μになるようにホツトプレス（プレス温度
180℃、圧力3Kg/cm2、10秒間）し、この後、引張速度30
0mm/minでＴ型はく離を行った（g/10mm巾、測定温度0.2
5、50℃）。
比較例１ 実施例２で使用した参考例１のα−ピネンフエノール
重合体のかわりに参考例２に記載するイソプロペニルト
ルエン樹脂を使用する以外は同様に配合物を調製し評価
を行った。
重合体のかわりに参考例２に記載するイソプロペニルト
ルエン樹脂を使用する以外は同様に配合物を調製し評価
を行った。
比較例２ 市販ホツトメルト接着剤として東亜合成化学製「アロ
ンメルト＃912」を使用するほかは、実施例１と同様に
行った。結果を表１に示す。
ンメルト＃912」を使用するほかは、実施例１と同様に
行った。結果を表１に示す。
以上の結果、本発明の重合体組成物は、ホツトメルト
接着剤として優れた低温接着性能を有していることがわ
かる。
接着剤として優れた低温接着性能を有していることがわ
かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 165:00） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 153/02 C08L 53/02,65/00,23/02 - 23/24
Claims (2)
- 【請求項１】ビニル芳香族化合物（a1）と共役ジエン化
合物（a2）とからなるブロツク共重合体の水素化物
（Ａ）15ないし40重量％、 テルペンフエノール重合体（Ｂ）４ないし30重量％、お
よび 数平均分子量が250ないし5000、流動点（JIS K−2269）
が30℃以下であり、常温（25℃）で液状のエチレン・α
−オレフイン共重合体（c1）およびスクワラン（c2）か
らなる群より選ばれる化合物（Ｃ）40ないし80重量％、 ［但し、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の重量％
はこれらの成分の合計を100重量％としたときの値であ
る、］ を含有することを特徴とする重合体組成物。 - 【請求項２】ビニル芳香族化合物（a1）と共役ジエン化
合物（a2）とからなるブロツク共重合体の水素化物
（Ａ）15ないし40重量％、 テルペンフエノール重合体（Ｂ）４ないし30重量％、お
よび 数平均分子量が250ないし5000、流動点（JIS K−2269）
が30℃以下であり、常温（25℃）で液状のエチレン・α
−オレフイン共重合体（c1）およびスクワラン（c2）か
らなる群より選ばれた化合物（Ｃ）40ないし80重量％、 ［但し、上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の重量％
はこれらの成分の合計を100重量％としたときの値であ
る、］ を含有する重合体組成物をホツトメルト接着剤成分とす
ることを特徴とするホツトメルト接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63010992A JP2803083B2 (ja) | 1988-01-22 | 1988-01-22 | 重合体組成物およびその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63010992A JP2803083B2 (ja) | 1988-01-22 | 1988-01-22 | 重合体組成物およびその用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01188550A JPH01188550A (ja) | 1989-07-27 |
| JP2803083B2 true JP2803083B2 (ja) | 1998-09-24 |
Family
ID=11765644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63010992A Expired - Lifetime JP2803083B2 (ja) | 1988-01-22 | 1988-01-22 | 重合体組成物およびその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2803083B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6160083A (en) * | 1998-05-19 | 2000-12-12 | Arizona Chemical Company | Method for making modified terpene-phenol resins |
| CA2396983C (en) | 2000-11-20 | 2011-05-03 | Kuraray Co., Ltd. | Adhesive composition and block copolymer suitable for the same |
| CN100371410C (zh) * | 2000-11-20 | 2008-02-27 | 株式会社可乐丽 | 粘合-胶粘剂 |
| DE10252089A1 (de) * | 2002-11-08 | 2004-05-27 | Tesa Ag | Klebemasse und Verwendung derselben für einen Haftklebfolienstreifen aus mindestens einer Schicht, der sich durch dehnendes Verstrecken im wesentlichen in der Verklebungsebene rückstands- und zerstörungsfrei wieder ablösen lässt |
| JP2009102538A (ja) * | 2007-10-24 | 2009-05-14 | Aron Ever-Grip Ltd | ポリフェニレンエーテル系樹脂用接着剤組成物 |
| JP2016087110A (ja) * | 2014-11-05 | 2016-05-23 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 医療用器具 |
| JP6477343B2 (ja) * | 2015-08-05 | 2019-03-06 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 樹脂組成物 |
| JP7296786B2 (ja) * | 2019-06-05 | 2023-06-23 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその用途 |
| JPWO2022244879A1 (ja) * | 2021-05-20 | 2022-11-24 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5813594B2 (ja) * | 1976-06-25 | 1983-03-14 | 古河電気工業株式会社 | 感圧性熱溶融型粘着剤組成物 |
| JPS56100877A (en) * | 1980-01-18 | 1981-08-13 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Hot melt sticking composition |
| US4411954A (en) * | 1982-08-16 | 1983-10-25 | National Starch And Chemical Corporation | Hot melt pressure sensitive adhesive and diaper tape closures coated therewith |
| JPS61266443A (ja) * | 1985-05-21 | 1986-11-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 重合体組成物およびその用途 |
| JPS6248779A (ja) * | 1985-08-27 | 1987-03-03 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | ホツトメルト接着剤組成物 |
| JPH07116419B2 (ja) * | 1987-02-28 | 1995-12-13 | 東亞合成株式会社 | ポリプロピレン用ホットメルト接着剤 |
-
1988
- 1988-01-22 JP JP63010992A patent/JP2803083B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01188550A (ja) | 1989-07-27 |
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