KR102367206B1 - 핫 멜트 조성물 - Google Patents

핫 멜트 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102367206B1
KR102367206B1 KR1020187031614A KR20187031614A KR102367206B1 KR 102367206 B1 KR102367206 B1 KR 102367206B1 KR 1020187031614 A KR1020187031614 A KR 1020187031614A KR 20187031614 A KR20187031614 A KR 20187031614A KR 102367206 B1 KR102367206 B1 KR 102367206B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hot melt
melt composition
styrene
block copolymer
ethylene
Prior art date
Application number
KR1020187031614A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190015212A (ko
Inventor
마사아키 도바시
다카히데 모리시타
고지 시라이
Original Assignee
헨켈 아게 운트 코. 카게아아
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 filed Critical 헨켈 아게 운트 코. 카게아아
Publication of KR20190015212A publication Critical patent/KR20190015212A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102367206B1 publication Critical patent/KR102367206B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C09J153/025Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08Macromolecular additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J125/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09J125/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09J125/08Copolymers of styrene
    • C09J125/10Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J191/00Adhesives based on oils, fats or waxes; Adhesives based on derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/06Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving heating of the applied adhesive
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21SNON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S45/00Arrangements within vehicle lighting devices specially adapted for vehicle exteriors, for purposes other than emission or distribution of light
    • F21S45/50Waterproofing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/01Hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/304Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/414Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of a copolymer
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21SNON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S41/00Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps
    • F21S41/20Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps characterised by refractors, transparent cover plates, light guides or filters
    • F21S41/28Cover glass
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21SNON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S41/00Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps
    • F21S41/20Illuminating devices specially adapted for vehicle exteriors, e.g. headlamps characterised by refractors, transparent cover plates, light guides or filters
    • F21S41/29Attachment thereof
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21SNON-PORTABLE LIGHTING DEVICES; SYSTEMS THEREOF; VEHICLE LIGHTING DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLE EXTERIORS
    • F21S8/00Lighting devices intended for fixed installation
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21VFUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V31/00Gas-tight or water-tight arrangements
    • F21V31/04Provision of filling media

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)

Abstract

본 발명의 목적은 고온에서 높은 형태 유지 특성을 갖고 기판에 대한 접착 및 해체가 우수한 핫 멜트 조성물을 제공하려는 것이다. 본 발명은 하기를 포함하는 핫 멜트 조성물에 관한 것이다: (A1) 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEEPS) 및 (B1) 135℃ 이상의 아닐린 점을 갖는 탄화수소계 오일.

Description

핫 멜트 조성물
본 발명은 핫 멜트 조성물, 특히 고온에서의 접착제의 변형을 방지할 수 있고 조명 기구가 해체되었을 때 쉽게 제거될 수 있는 핫 멜트 조성물에 관한 것이다.
핫 멜트 접착제는 자동차 조명 기구에 대한 실란트 (sealant) 로서 사용된다. 핫 멜트 접착제는 자동차 조명 기구에 대한 높은 실링 특성을 갖는 것과 조명 기구가 수리될 때 해체를 고려하여 조명 기구로부터 제거가능한 것을 필요로 한다.
통상, 습기-경화성 핫 멜트 접착제가 조명 기구를 위한 실링제로서 사용되었지만, 상기 습기-경화성 핫 멜트 접착제를 사용하는 조명 기구의 렌즈와 하우징 파트를 해체하는 것이 어려웠고 따라서 이들은 내부 수리를 필요로 하는 최근의 LED 유형 조명 기구에 적합하지 않았다. 따라서, 스티렌계 블록 공중합체를 함유하는 핫 멜트 접착제는 일부 경우에서 조명 기구에 대한 실링제로서 사용되어 왔다.
특허 문헌 1 은 열가소성 블록 공중합체로서 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEEPS) 및 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEPS) 를 함유하는 핫 멜트 접착제 조성물을 기재한다. 특허 문헌 2 는 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEEPS) 및 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 블록 공중합체 (SEBS) 를 포함하는 핫 멜트 조성물을 기재한다.
일본 특허 공개 번호 2011-190287 일본 특허 공개 번호 2008-127473
그러나, 특허 문헌 1 에 기재되는 핫 멜트 접착제 조성물은 고온에서의 접착제의 변형을 완전히 방지할 수 없다. 특허 문헌 2 에 기재되는 핫 멜트 조성물은 숙성 시험 후 해체 특성이 낮고, 고온에서의 접착제의 변형을 완전히 방지하는데 실패하였다.
따라서, 조명 기구로부터 제거될 수 있고 심지어 고온에서도 덜 변형되는 핫 멜트 접착제를 개발하는 것이 급선무였다. 특히 최근에, 조명 기구의 장기간 사용을 고려하여, 심지어 장 시간 동안 사용되는 경우에도 조명 기구로부터 제거하기가 용이하고 시간에 따른 접착 강도의 증가가 적은 핫 멜트 접착제가 강하게 요구되고 있다.
상기 과제를 해결하기 위한 집중적인 연구 결과, 본 발명자는 특정 열가소성 블록 공중합체 및 고온의 아닐린 점을 갖는 탄화수소계 액체 연화제를 포함하는 핫 멜트 조성물이 고온에서 변형되기가 어렵고, 조명 기구 등에 대한 충분한 접착 강도를 갖고, 제거하기가 용이하다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.
본 발명 및 본 발명의 바람직한 구현예는 하기와 같다.
1. 하기를 포함하는, 핫 멜트 조성물:
(A1) 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEEPS) 및
(B1) 135℃ 이상의 아닐린 점을 갖는 탄화수소계 오일.
2. 상기 1 항목에 있어서, (A2) 스티렌-에틸렌/프로필렌 블록 공중합체 (SEP) 를 추가로 포함하는, 핫 멜트 조성물.
3. 상기 2 항목에 있어서, 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEEPS) (A1) 100 중량부에 대한 스티렌-에틸렌/프로필렌 블록 공중합체 (SEP) (A2) 의 함량이 5 내지 100 중량부인, 핫 멜트 조성물.
4. 상기 1 항목 내지 3 항목 중 어느 한 항목에 있어서, (C1) 점착부여 수지를 추가로 포함하는, 핫 멜트 조성물.
5. 상기 4 항목에 있어서, 점착부여 수지 (C) 가 120℃ 이상의 연화점을 갖는 (C1) 점착부여 수지를 포함하는, 핫 멜트 조성물.
6. 상기 1 항목 내지 5 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 카보네이트 성분을 추가로 포함하는, 핫 멜트 조성물.
7. 상기 1 항목 내지 6 항목 중 어느 한 항목에 있어서, 아크릴 성분을 추가로 포함하는, 핫 멜트 조성물.
8. 렌즈 파트와 하우징 파트가 상기 1 항목 내지 7 항목 중 어느 한 항목에 따른 핫 멜트 조성물로 연결되는 조명 기구.
9. 상기 8 항목에 따른 조명 기구를 포함하는 차량.
본 발명의 핫 멜트 조성물에서, 고온에서 변형이 거의 일어나지 않고 형태 유지 특성이 높고, 기판에 대한 접착이 우수하다. 게다가, 본 발명의 핫 멜트 조성물을 사용하여 조명 기구 등을 해체하는 것이 가능하다.
본 명세서에서, "형태 유지 특성" 이란 고온에서 핫 멜트 조성물을 변형하기 어려움으로서 정의된다. 즉, 고온에서 변형이 적은 핫 멜트 조성물은 형태 유지 특성이 더욱 우수하다.
본 발명은 (A) 비닐계 방향족 탄화수소와 공액 디엔 화합물의 공중합체인 열가소성 블록 공중합체 및 (B) 탄화수소계 액체 연화제를 포함하는 핫 멜트 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 핫 멜트 조성물에서, 비닐계 방향족 탄화수소와 공액 디엔 화합물의 공중합체인 열가소성 블록 공중합체 (A) 는 (A1) 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEEPS) 를 포함하고, 탄화수소계 액체 연화제 (B) 는 (B1) 135℃ 이상의 아닐린 점을 갖는 탄화수소계 오일을 포함한다. 각각의 성분은 이하에 설명될 것이다.
<(A) 비닐계 방향족 탄화수소와 공액 디엔 화합물의 공중합체인 열가소성 블록 공중합체>
비닐계 방향족 탄화수소와 공액 디엔 화합물의 공중합체인 열가소성 블록 공중합체 (A) (본원 이하, 간단히 "열가소성 블록 공중합체 (A)" 또는 "성분 (A)" 로서 기재됨) 는 비닐계 방향족 탄화수소와 공액 디엔 화합물의 블록 공중합에 의해 수득되는 공중합체 (공중합체가 추가로 공중합되는 공중합체를 포함) 이다. "열가소성 블록 공중합체 (A)" 는 비닐계 방향족 탄화수소 블록 및 공액 디엔 화합물 블록을 갖는 블록 공중합체 (비-수소첨가 블록 공중합체), 또는 블록 공중합체가 수소첨가된 수소첨가 블록 공중합체일 수 있다. 열가소성 블록 공중합체 (A) 는 단독으로 또는 2 가지 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
여기서, "비닐계 방향족 탄화수소" 는 비닐 기를 갖는 방향족 탄화수소 화합물을 의미하고, 이의 특정 예는 스티렌, o-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-tert-부틸스티렌, 1,3-디메틸스티렌, α-메틸스티렌, 비닐나프탈렌 및 비닐안트라센을 포함한다. 특히, 스티렌이 바람직하다. 이들 비닐계 방향족 탄화수소는 단독으로 또는 2 가지 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
"공액 디엔 화합물" 은 공액 이중 결합의 쌍을 적어도 갖는 디올레핀 화합물을 의미한다. "공액 디엔 화합물" 의 특정 예는 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔 (또는 이소프렌), 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 1,3-헥사디엔을 포함한다. 1,3-부타디엔 및 2-메틸-1,3-부타디엔이 특히 바람직하다. 이들 공액 디엔 화합물은 단독으로 또는 2 가지 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
"비-수소첨가 블록 공중합체" 로서, 특정 예는 공액 디엔 화합물에 기초한 블록이 수소첨가되지 않은 것들을 포함한다. "수소첨가 블록 공중합체" 로서, 특정 예는 공액 디엔 화합물에 기초한 블록 모두 또는 일부가 수소첨가된 블록 공중합체를 포함한다.
"수소첨가 블록 공중합체" 의 수소첨가된 비율은 "수소첨가율" 로 나타낸다. "수소첨가 블록 공중합체" 의 "수소첨가율" 은 공액 디엔 화합물에 기초한 블록에 함유되는 총 지방족 이중 결합에 대한 수소첨가에 의해 포화 탄화수소 결합으로 전환되는 이중 결합의 비율을 말한다. "수소첨가율" 은 적외선 분광광도계, 핵 자기 공명 장치 등에 의해 측정될 수 있다. 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEEPS) 의 수소첨가율은 바람직하게는 80% 이상, 더욱 바람직하게는 90% 이상이다.
열가소성 블록 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량 (Mw) 은 특별히 제한되지 않으나, 이것은 바람직하게는 50,000 내지 500,000, 더욱 바람직하게는 150,000 내지 400,000 이다. 열가소성 블록 공중합체 (A) 의 중량 평균 분자량이 상기 범위 내에 있는 경우, 이것은 형태 유지 특성, 전단 접착 강도 및 해체 특성이 우수하다. 본 명세서에서, 중량 평균 분자량 및 수 평균 분자량은 분자량을 전환하기 위한 표준 물질로서 단분산 분자량 폴리스티렌을 사용하는 교정 곡선을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정된다.
열가소성 블록 공중합체 (A) 의 스티렌 함량은 특별히 제한되지 않으나, 이것은 바람직하게는 5 내지 50 wt%, 더욱 바람직하게는 10 내지 40 wt% 이다. 스티렌 함량은 열가소성 블록 공중합체 (A) 에 함유되는 스티렌 블록의 비율을 말한다. 열가소성 블록 공중합체의 스티렌 함량이 상기 범위 내에 있는 경우, 핫 멜트 조성물은 내열성이 우수하다.
본 발명의 핫 멜트 조성물에서, 열가소성 블록 공중합체 (A) 는 수소첨가 블록 공중합체인, "(A1) 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEEPS)" 를 포함한다. 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEEPS) (A1) 는 스티렌-부타디엔-이소프렌-스티렌으로 구성되는 블록 공중합체의 수소첨가 생성물이다.
SEEPS (A1) 은 액체 연화제, 예컨대 프로세스 오일로 팽윤되고, 핫 멜트 조성물에 고무 탄성을 부여하고, 높은 내열성, 접착성 및 실링제로서의 강도를 나타낼 수 있다. 핫 멜트 조성물의 적용 동안, SEEPS 는 가열에 의해 열가소성 수지로서 유동성을 나타낸다. SEEPS 의 시판 제품의 예는 SEPTON 4033, SEPTON 4044, SEPTON 4055, SEPTON 4077 및 SEPTON 4099 (Kuraray Co., Ltd. 사제) 를 포함한다.
본 발명의 핫 멜트 조성물에서, 열가소성 블록 공중합체 (A) 는 바람직하게는 SEEPS (A1) 외에, 또다른 수소첨가 블록 공중합체인 "(A2) 스티렌-에틸렌/프로필렌 블록 공중합체 (SEP)" 를 포함한다.
스티렌-에틸렌/프로필렌 블록 공중합체 (SEP) (A2) 는 스티렌-이소프렌으로 구성된 블록 공중합체의 수소첨가 생성물이다. SEP 가 A-B 유형 수소첨가 블록 공중합체이므로, 스티렌 블록은 하나의 종결 말단에만 존재하고, 공액 디엔 화합물이 다른 종결 말단에 존재한다. 종결 말단에서의 공액 디엔 화합물의 존재는 파라핀성 프로세스 오일과의 상용성을 향상시켜 핫 멜트 조성물에 점착성 (tack) 을 부여하는 것이 가능하다.
스티렌-에틸렌/프로필렌 블록 공중합체 (SEP)(A2) 에서, 방향족 비닐 화합물의 블록 파트인 스티렌 블록은 PC (폴리카보네이트) 에 단단하게 부착될 수 있고, 공액 디엔 화합물의 블록 파트인 에틸렌/프로필렌 블록은 PP (폴리프로필렌) 에 단단하게 부착될 수 있다. 따라서, SEP (A2) 는 상이한 극성을 갖는 2 개의 플라스틱 피착체 사이의 접착 강도의 안정화에 특히 기여할 수 있다. SEP 의 시판 제품의 예는 KRATON G1701, G1702HU (KRATON corporation 사제) 및 SEPTON 1001, SEPTON 1020 등 (Kuraray Co., Ltd 사제) 를 포함한다.
본 발명에서, 열가소성 블록 공중합체 (A) 의 총량 100 중량부에 대한 SEEPS (A1) 의 함량은 바람직하게는 20 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 30 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 50 중량부 이상, 더 더욱 바람직하게는 60 중량부 이상이고, 100 중량부일 수 있다. 핫 멜트 조성물 총량 중의 성분 (A1) 의 함량은 바람직하게는 약 3 내지 20 wt% 이다.
열가소성 블록 공중합체 (A) 가 (A1) 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEEPS) 및 (A2) 스티렌-에틸렌/프로필렌 블록 공중합체 (SEP) 를 포함하는 경우, SEP (A2) 의 배합량은 SEEPS (A1) 100 중량부에 대해, 바람직하게는 5 내지 100 중량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 80 중량부, 더욱 바람직하게는 30 내지 70 중량부이다. 스티렌-에틸렌/프로필렌 블록 공중합체 (SEP) (A2) 의 배합량이 상기 범위 내에 있는 경우, 핫 멜트 조성물은 고온에서 변형되기 어렵고, 조명 기구에 대한 접착이 우수하고, 제거하기가 용이하고, 게다가, 내흐림성이 개선되어 렌즈가 흐려지는 것이 방지될 수 있다.
본 발명에서, 열가소성 블록 공중합체 (A) 는 본 발명에 악영향을 주지 않는 범위에서 다른 블록 공중합체 (A3) 를 함유할 수 있다. 다른 블록 공중합체 (A3) 의 예는 (A1) SEEPS 및 (A2) SEP 이외의 수소첨가 블록 공중합체 및 비-수소첨가 블록 공중합체를 포함한다. 열가소성 블록 공중합체의 수소첨가 생성물의 예는 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체가 수소첨가된 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (또한 "SEPS" 로서 언급됨), 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체가 수소첨가된 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 공중합체 (또한 "SEBS" 로서 언급됨) 를 포함한다. 비-수소첨가 블록 공중합체의 예는 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체 (또한 "SIS" 로서 언급됨) 및 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 (또한 "SBS" 로서 언급됨) 를 포함한다.
핫 멜트 조성물의 총량에 대한 열가소성 블록 공중합체 (A) 의 함량은 바람직하게는 3 wt% 이상, 더욱 바람직하게는 4 wt% 내지 20 wt%, 더욱 바람직하게는 4 wt% 내지 10wt% 이다. 열가소성 블록 공중합체 (A) 의 함량이 3 wt% 이상인 경우, 핫 멜트 조성물은 내열성, 접착성 및 강도가 우수하다. 함량이 20 wt% 이하인 경우, 핫 멜트 조성물의 전단 접착 강도는 과하게 높아지지 않고 해체가 용이하다.
<(B) 탄화수소계 액체 연화제>
(B) 탄화수소계 액체 연화제 (또한 간단히 "성분 (B)" 로서 언급됨) 는 핫 멜트 조성물의 용융 점도를 조정하고, 유연성을 부여하고 피착체로의 습윤성을 향상시키려는 목적으로 배합된다. 탄화수소계 액체 연화제는 탄소 및 수소로 주로 구성되고, 실온 (약 20℃) 에서 액체 상태이다. 탄화수소계 액체 연화제는 헤테로 원자, 예컨대 산소 원자, 질소 원자 및 황 원자를 가질 수 있다. 탄화수소계 액체 연화제의 예는 파라핀성, 나프텐성 또는 방향족계 프로세스 오일, 액체 수지, 예컨대 액체 폴리부텐, 액체 폴리부타디엔 및 액체 폴리이소프렌, 액체 파라핀 및 올레핀 프로세스 오일을 포함한다. 프로세스 오일의 시판 제품의 예는 Diana Process Oil (Idemitsu Kosan Co., Ltd. 사제) 를 포함한다.
본 발명에서, 탄화수소계 액체 연화제 (B) 는 "(B1) 135℃ 이상의 아닐린 점을 갖는 탄화수소계 오일" (또한 간단히 "성분 (B1)" 로서 언급됨) 을 포함한다. 성분 (B1) 의 아닐린 점이 통상의 핫 멜트 조성물에서 일반적으로 사용되는 오일의 아닐린 점보다 높기 때문에, 핫 멜트 조성물의 용융 점도가 증가된다. 결과로서, 본 발명의 핫 멜트 조성물은 고온에서 그의 형태를 유지할 수 있고, 변형이 억제되고, 우수한 형태 유지 특성이 달성될 수 있다. 성분 (B1) 의 탄화수소계 오일의 아닐린 점의 상한은 특별히 제한되지 않으나, 이것은 바람직하게는 170℃ 이하이다.
본 명세서에서, 아닐린 점은 JIS 2256, K 2520 에 기재된, 시험관 방법, U-튜브 방법, 박막 방법과 같은 시험 방법에 의해 측정되는, 동일한 부피의 아닐린 및 샘플이 이의 용액으로서 균일하게 존재하는 최저 온도로서 정의된다. 아닐린 및 샘플의 혼합물이 교반되어 균일하고 투명한 용액을 형성하면서 온도가 증가된다. 이어서, 균일하고 투명한 용액의 상태로부터, 온도가 저하되면, 탁해지기 시작하는 온도를 측정한다. 아닐린 점은 윤활유 및 프로세스 오일의 고무 팽윤성와 관련된다. 오일의 아닐린 점이 낮을수록, 오일의 가용성이 높아진다.
본 발명의 성분 (B1) 의 탄화수소계 오일이 135℃ 이상의 높은 아닐린 점 및 높은 분자량을 가지므로, 이의 휘발성이 낮고 열가소성 블록 공중합체의 미드블록 파트 (공액 디엔 화합물에 기초한 블록 파트) 와의 친화성이 높다.
통상의 핫 멜트 접착제로 실링된 조명 기구가 장시간 동안 사용되는 경우, 조성물 중의 오일 휘발 등으로 인해 접착 강도가 높아지고 따라서 해체 특성이 악화되는 문제가 있었다. 한편, 본 발명의 핫 멜트 조성물에서, 성분 (B1) 가 계속해서 열가소성 블록 공중합체 (A) 의 미드블록 파트 내로 침투하기 때문에, 핫 멜트 조성물의 접착 강도는 시간에 따라 계속 증가하지 않고, 따라서 심지어 장시간 사용하는 경우에도 안정한 해체 특성이 유지될 수 있다.
열가소성 블록 공중합체 (A) 및 135℃ 이상의 아닐린 점을 갖는 오일 (B1) 을 포함하는 본 발명의 핫 멜트 조성물에서, 성분 (B1) 이 높은 분자량을 가지므로, 핫 멜트 조성물의 점도가 증가될 수 있고, 형태 유지 특성이 향상될 수 있다.
상기 기재된 바와 같이, 본 발명의 핫 멜트 조성물이 135℃ 이상의 아닐린 점을 갖는 탄화수소계 오일 (B1) 을 포함하므로, 이것은 자동차 등의 조명 기구에 대한 실링재에 특히 적합하고, 조명 기구가 수리되는 경우 해체 특성이 우수하다. 추가로, 장기간 안정한 물리적 특성을 달성하고, 코팅 특성 및 높은 형태 유지 특성 모두를 달성하는 것이 가능하다. 따라서, 우수한 성능을 나타낼 수 있다.
135℃ 이상의 아닐린 점을 갖는 탄화수소계 오일 (B1) 의 예는 프로세스 오일, 예컨대 파라핀성 원유 유래의 파라핀 오일, 방향족 오일 및 나프텐성 원유 유래의 나프텐 오일 (이들은 135℃ 이상의 아닐린 점을 가짐) 을 포함한다. 이의 시판 제품은 Diana Process Oil PW-380 을 포함한다. 성분 (B1) 로서, 하나의 유형이 단독으로 사용될 수 있거나, 2 가지 이상의 유형이 조합으로 사용될 수 있다.
탄화수소계 액체 연화제 (B) 는 135℃ 이상의 아닐린 점을 갖는 탄화수소계 오일 (B1) 외에, (B2) 다른 탄화수소계 액체 연화제 (또한 "성분 (B2)" 로서 언급됨) 를 포함할 수 있다.
본 발명의 핫 멜트 조성물에서, 성분 (B) 100 중량부에 대한 성분 (B1) 의 함량은 바람직하게는 30 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 50 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 60 중량부 이상이고, 100 중량부일 수 있다. 핫 멜트 조성물의 총량 중의 성분 (B1) 의 함량은 바람직하게는 약 10 wt% 내지 70 wt% 이다.
다른 탄화수소계 액체 연화제 (B2) 의 아닐린 점은 바람직하게는 135℃ 미만, 더욱 바람직하게는 130℃ 이하이고, 하한은 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 100℃ 이상이다. 추가로, 성분 (B2) 는 바람직하게는 탄화수소계 오일이다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 핫 멜트 조성물이 성분 (B1) 및 성분 (B2) 를 둘다 포함하는 것이 바람직한데 비교적 낮은 점도 및 높은 코팅 특성을 갖는 조성물이 수득될 수 있기 때문이다.
핫 멜트 조성물의 총량 중의 탄화수소계 액체 연화제 (B) 의 함량은 바람직하게는 30 wt% 이상, 더욱 바람직하게는 40 내지 80 wt%, 더욱 바람직하게는 40 내지 70 wt% 이다. 성분 (B) 의 함량이 30 wt% 이상인 경우, 핫 멜트 조성물은 고온에서의 형태 유지 특성이 우수하고, 심지어 장기간 사용 후에도 해체 특성이 우수하다. 함량이 80 wt% 이하인 경우, 핫 멜트 조성물의 적합한 형태 유지 특성이 수득될 수 있다.
<(C) 점착부여 수지>
본 발명의 핫 멜트 조성물의 하나의 구현예는 바람직하게는 추가로 (C) 점착부여 수지 (또한 "성분 (C)" 로서 언급됨) 를 포함한다. 성분 (C) 는 바람직하게는 "(C1) 120℃ 이상의 연화점을 갖는 점착부여 수지" 를 포함한다. 여기서, 본 명세서에서, 연화점은 JIS K 2207 에 기초한 석유 아스팔트 시험에 따라 자동 연화점 장치 (고리 및 볼 유형) 에 의해 측정된 값이다. 점착부여 수지의 연화점이 상기 범위 내에 있는 경우, 본 발명의 중합체 조성물의 유동성이 안정화된다.
성분 (C) 100 중량부에 대한 120℃ 이상의 연화점을 갖는 점착부여 수지 (C1) 의 함량은 바람직하게는 50 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 80 중량부 이상이고, 100 중량부일 수 있다. 본 발명의 핫 멜트 조성물이 120℃ 이상의 연화점을 갖는 점착부여 수지 (C1) 를 포함하는 경우, 더 높은 형태 유지 특성이 유지될 수 있다.
점착부여 수지는 특별히 제한되지 않으나, 이의 예는 로진 수지, 테르펜 수지, 테르펜 페놀 수지, 방향족 탄화수소 변형 테르펜 수지, 석유 수지, 페놀 수지, 아크릴 수지, 스티렌-아크릴 공중합체 수지를 포함한다. 부착 관점에서, 스티렌계 점착부여 수지가 기본적으로 방향족 탄화수소계 테르펜 수지와 함께 사용되는 것이 바람직하다. 이의 시판 제품의 예는 Easttack 시리즈 및 Endex 시리즈 (Eastman Corporation 사제) 를 포함한다.
점착부여 수지 (C) 는 단독으로 또는 2 가지 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
핫 멜트 조성물의 총량에 대한 점착부여 수지 (C) 의 함량은 0 wt% 일 수 있으나, 바람직하게는 20 wt% 이상, 더욱 바람직하게는 30 내지 50 wt%, 더욱 바람직하게는 30 내지 40 wt% 이다. 성분 (C) 의 함량이 20 wt% 이상인 경우, 핫 멜트 조성물의 접착 강도는 증가된다. 함량이 50 wt% 이하인 경우, 핫 멜트 조성물의 우수한 해체 특성이 쉽게 수득될 수 있다.
<폴리카보네이트 성분>
본 발명의 핫 멜트 조성물의 하나의 구현예는 바람직하게는 폴리카보네이트 성분을 추가로 포함한다. 피착체가 폴리카보네이트 기판인 경우, 조명 기구의 렌즈 파트에 대한 접착력이 폴리카보네이트 성분과 피착체 사이의 화학적 친화성에 의해 향상된다. 즉, 핫 멜트 조성물이 폴리카보네이트 성분을 포함하는 경우, 폴리카보네이트에 대한 높은 접착력이 수득될 수 있다. 조명 기구에서 핫 멜트 조성물을 사용하는 경우, 폴리카보네이트 기판에 대한 접착성이 높을 때, 핫 멜트 조성물은 조명 기구를 해체할 때 렌즈 (폴리카보네이트) 면 상에 남아있을 수 있다.
폴리카보네이트 성분은 폴리카보네이트 구조를 함유하는 임의의 중합체일 수 있다. 폴리카보네이트 성분은 말단 OH 기를 가질 수 있고, 양 말단에 OH 기를 갖는 폴리카보네이트 디올일 수 있다. 핫 멜트 조성물과의 상용성의 관점에서, 폴리카보네이트 디올이 바람직하다.
폴리카보네이트 성분의 수 평균 분자량 (Mn) 은 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 300 내지 50,000, 더욱 바람직하게는 500 내지 40,000, 더욱 바람직하게는 1,000 내지 35,000 이다.
액체 성분으로서 비교적 작은 분자량 (예를 들어, Mn 이 5000 이하임) 을 갖는 폴리카보네이트 디올이 사용되는 경우, 폴리카보네이트 (PC) 에 대한 습윤성이 개선되고 폴리카보네이트 기판과의 계면에서 더 높은 접착 효과가 달성될 수 있다. 폴리카보네이트 성분의 시판 제품의 예는 DURANOL T4672, T5650J 및 T5652 (Asahi Kasei Chemicals Corporation 사제), NIPPOLAN 982R (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. 사제) 및 재활용 PC (Kansai Chemicals Co., Ltd. 사제) 를 포함한다.
핫 멜트 조성물의 총량에 대한 폴리카보네이트 성분의 함량은 0 wt% 일 수 있으나, 바람직하게는 3 내지 15 wt%, 더욱 바람직하게는 4 내지 10 wt% 이다.
<아크릴 성분>
본 발명의 핫 멜트 조성물의 하나의 구현예는 바람직하게는 아크릴 성분을 추가로 포함한다. 아크릴 성분의 가용성 파라미터가 조명 기구의 렌즈의 성분인 폴리카보네이트의 것과 가깝기 때문에, 핫 멜트 조성물의 폴리카보네이트에 대한 접착력은 아크릴 성분과 폴리카보네이트 사이의 화학적 친화성에 의해 향상된다.
아크릴 성분의 예는 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 아크릴산, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 글리시딜 메타크릴레이트 등으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물의 단독중합체 또는 공중합체인 아크릴 수지를 포함한다. 아크릴 공중합체는 스티렌, 비닐 아세테이트 등에 기초한 단량체 단위를 추가로 포함할 수 있다. 아크릴 성분은 낮은 유리 전이점 또는 높은 유리 전이점을 가질 수 있다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 급격한 분자량 분포를 가진 비이드 형태로의 아크릴 수지가 바람직한데, 이를 함유하는 핫 멜트 조성물이 폴리카보네이트 수지에 대한 우수한 접착을 갖고, 높은 유리 전이 온도를 갖는 아크릴 수지로 인해 고온에서 우수한 형태 유지 특성을 갖기 때문이다.
아크릴 성분의 시판 제품의 예는 Dianal 시리즈 (Mitsubishi Rayon Corporation 사제) 를 포함한다.
핫 멜트 조성물의 총량에 대한 아크릴 성분의 함량은 0 wt%, 바람직하게는 3 내지 20 wt%, 더욱 바람직하게는 4 내지 15 wt% 일 수 있다.
본 발명의 핫 멜트 조성물은 핫 멜트 조성물에서 통상 사용되는 첨가제를 포함할 수 있고, 본 발명에 의해 표적되는 핫 멜트 조성물이 수득될 수 있는 한 이들은 특별히 제한되지 않는다. 이러한 첨가제로서, 예를 들어, 항산화제, 가소제, 자외선 흡수제, 안료, 레올로지 조절제, 왁스 등이 첨가될 수 있다.
"항산화제" 의 예는 페놀계 항산화제, 포스파이트계 항산화제, 티오에테르계 항산화제 및 아민계 항산화제를 포함한다.
"가소제" 의 예는 프탈레이트 에스테르계 가소제, 알킬술폰산계 가소제, 아디페이트 에스테르계 가소제, 아세테이트계 가소제, 포스페이트 에스테르계 가소제 등을 포함한다.
"자외선 흡수제" 의 예는 벤조트리아졸, 힌더드 아민, 벤조에이트, 벤조트리아졸 등을 포함한다.
"안료" 의 예는 카본 블랙, 산화티탄 등을 포함한다.
"레올로지 조절제" 의 예는 지방산 아미드, 발연 실리카 등을 포함한다. 지방산 아미드의 시판 제품의 예는 A-S-A T-1700, A-S-A T-1800 등 (Itoh Oil Chemicals Co., Ltd 사제) 를 포함한다.
"왁스" 의 예는 파라핀 왁스 및 미세결정성 왁스와 같은 왁스를 포함한다.
본 발명의 핫 멜트 조성물은 상기 언급된 성분을 미리 결정된 비율로 배합하고, 필요하다면 다양한 첨가제를 배합하고, 가열 및 용융하면서 혼합함으로써 제조된다. 구체적으로, 상기 성분을 교반기가 구비된 용융-혼합 포트에 채우고, 가열하면서 혼합하여 생성물을 제조하였다.
본 발명의 핫 멜트 조성물을 사용하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 본 발명의 핫 멜트 조성물은 180 내지 215℃ 로 가열함으로써 용융되고, 피착체 (예를 들어, 제 1 부재 및/또는 제 2 부재) 에 적용된다. 제 2 부재의 재료는 제 1 부재의 것과 동일 또는 상이할 수 있다. 제 1 부재 및 제 2 부재가 연결되어 핫 멜트 조성물이 용융 상태로 있을 때 연결체를 형성한 다음, 이것을 실온 (약 20℃ 내지 25℃) 조건 하에서 고화하도록 하는 방법이 예시될 수 있다. 본 발명의 핫 멜트 조성물을 피착체에 적용할 때, 다양한 어플리케이터를 사용할 수 있다.
본 발명의 조성물이 적용될 수 있는 피착체의 예는 플라스틱 (예를 들어, 폴리올레핀, 예컨대 폴리프로필렌; 폴리카보네이트; 아크릴 수지; PET 수지), 목재, 고무, 유리 및 금속을 포함한다. 바람직한 구현예로서 폴리카보네이트 수지 또는 아크릴 수지의 접착; 또는 폴리카보네이트 수지 또는 아크릴 수지 및 폴리프로필렌 사이의 접착에 사용하는 것이 예시된다.
본 발명의 핫 멜트 조성물은 또한 PP (폴리프로필렌) 및 PC (폴리카보네이트) 를 연결하는 것과 같은 상이한 극성의 2 개의 플라스틱을 연결하는데 적합하다.
본 발명에 따른 핫 멜트 조성물은 공업용 실링제로서, 예컨대 전자 전기 부품, 자동차 부품, 차량 부품 등을 실링하는데 사용될 수 있고, 이것은 바람직하게는 조명 기구에 사용된다.
본 발명의 하나의 구현예는 상기 핫 멜트 조성물을 사용함으로써 제조되는 조명 기구에 관한 것이다. 조명 기구의 예는 자동차 램프 (예를 들어, 헤드램프, 리어 콤비네이션 램프 (rear combination lamp) 등) 용의 조명 기구 및 이륜차량 (오토바이 등) 용의 조명 기구를 포함한다.
자동차 조명 기구에 사용되는 경우, 본 발명의 조성물은 자동차 조명 기구의 렌즈 및 하우징을 실링 (결합) 시키는데 사용될 수 있다. 본 발명의 핫 멜트 조성물이 자동차 조명 기구에서 사용되는 경우, 렌즈 및 하우징의 재료는 특별히 제한되지 않는다. 렌즈 재료의 예는 투명 수지, 예컨대 폴리카보네이트, 아크릴 수지 (PMMA: 폴리메틸 메타크릴레이트 수지) 및 PET, 유리, 등을 포함한다. 하우징 재료의 예는 폴리올레핀, 예컨대 폴리프로필렌을 포함한다. 본 발명의 조명 기구가 상기 핫 멜트 조성물을 사용하여 제조되므로, 예를 들어, 자동차 조명 기구의 렌즈 및 하우징이 접착된 후의 검사 시간이 단축되고, 렌즈가 흐려지지 않는다.
추가로, 본 발명의 핫 멜트 조성물은 가전제품, 예컨대 세탁기, 건조기 및 냉장고의 방수 패킹 파트를 연결시키는데 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 상기 핫 멜트 조성물을 사용하여 제조된 조명 기구를 갖는 차량에 관한 것이다. 본 발명의 차량이 핫 멜트 조성물을 사용하여 제조된 조명 기구를 가지므로, 조명 기구는 열 또는 충격에 의해 박리되지 않으며, 렌즈가 흐려지지 않아, 더욱 안전한 주행이 가능해진다. 본 발명에 따른 차량은 상기 조명 기구를 갖는 한, 특별히 제한되지 않는다. 차량의 특정 예는 도로교통법에 따른 차량, 예컨대 철도 차량, 예컨대 전철, 기차 및 열차, 군용 차량, 예컨대 탱크 및 장갑차, 자동차, 모터 바이시클 (모터사이클), 버스, 및 노면전차를 포함한다.
실시예
이하, 본 발명은 실시예 및 비교예를 참고로 설명될 것이나, 이들 예는 본 발명을 설명할 뿐이지 본 발명을 어떤 방식으로도 제한하지 않는다.
실시예 및 비교예의 핫 멜트 조성물에 사용되는 성분은 하기에 설명된다.
(A) 열가소성 블록 공중합체
(A1-1) SEEPS (Kuraray Co., Ltd. 사제, 상표명: SEPTON 4055, 스티렌 함량: 30 wt%)
(A1-2) SEEPS (Kuraray Co., Ltd. 사제, 상표명: SEPTON 4077, 스티렌 함량: 30 wt%)
(A1-3) SEEPS (Kuraray Co., Ltd. 사제, 상표명: SEPTON 4099, 스티렌 함량: 30 wt%)
(A2) SEP (Kraton corporation 사제, 상표명 KRATON G1702HU, 스티렌 함량: 28 wt%, 디블록 함량: 100 wt%)
(A3) SEPS (Kuraray Co., Ltd. 사제, 상표명: SEPTON 2005, 스티렌 함량: 20 wt%)
(B) 탄화수소계 액체 연화제
(B1-1) 파라핀성 프로세스 오일 (Idemitsu Kosan Co., Ltd. 사제, 상표명: Diana Process Oil PW380, 아닐린 점: 142.7℃)
(B1-2) 파라핀성 프로세스 오일 (Idemitsu Kosan Co., Ltd. 사제, 상표명: Diana Process Oil PS430, 아닐린 점: 138℃)
(B2-1) 파라핀성 프로세스 오일 (Idemitsu Kosan Co., Ltd. 사제, 상표명: Diana Process Oil PW90, 아닐린 점: 124.8℃)
(B2-2) 파라핀성 프로세스 오일 (KANEDA Co., Ltd. 사제, 상표명: Haikoru K350, 아닐린 점: 122.4℃)
(B2-3) 파라핀성 프로세스 오일 (Exxon Mobil 사제, 상표명: Primol N382, 아닐린 점: 121.9℃)
(C) 점착부여 수지
(C1) 수소첨가 C5 수지 (Eastman Chemical Company 사제, 상품명: Easttack 수지 H142R, 중량-평균 분자량: 1030, 연화점: 142℃)
(C2) 수소첨가 DCPD 수지 (Exxon Mobil 사제, 상표명: Escorez 5320, 연화점: 125℃)
(C3) 순수 C9 단량체 수지 (Eastman Chemical Company 사제, 상표명: Endex 155, 연화점: 152℃)
(C4) 방향족 탄화수소 수지 (Mitsui Chemicals 사제, 상표명: FMR150, 연화점: 150℃)
(C5) 테르펜 페놀 수지 (Arizona Chemical 사제, 상표명: SILVERES TP2019, 연화점: 125℃, 히드록실 가: 80)
(D) 항산화제
(D1) 힌더드 페놀 항산화제 (BASF 사제, 상표명: Irganox 1010)
(E) 카보네이트 성분
(E1) 폴리카보네이트 디올 (Asahi Kasei Chemicals Corporation 사제, 상표명: DURANOL T5652, 히드록실 가: 56, 수-평균 분자량: 2000)
(E2) 재생 폴리카보네이트 수지 (Kansai Chemicals Co., Ltd 사제, 상표명: 재활용 PC)
(F) 아크릴 성분
(F1) 아크릴 수지 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd 사제, 상표명: DIANAL BR87, 중량-평균 분자량: 25,000, 유리 전이 온도: 105 ℃)
이들 성분을 표 4 내지 6 에 제시된 배합 비율로 배합하고, 200℃ 에서 설정된 Toshin Co., Ltd. 사제의 가열 니더 (TKV 0.5-1 유형) 에 의해 감압 하에서 4 시간 동안 용융-반죽하여, 실시예 1 내지 17 및 비교예 1 내지 10 의 핫 멜트 조성물을 수득하였다. 표 4 내지 6 에 기재된 핫 멜트 조성물의 조성 (배합) 과 관련된 모든 수치 단위는 중량부이다.
각각의 핫 멜트 조성물에 대해, 형태 유지 특성, 용융 점도, 전단 시험, PC 접착, 초기 해체 특성 및 내열 사이클 시험 후 해체 특성, 및 내흐림성을 평가하였다. 각 평가의 개요를 이하에 기재할 것이다. 각 핫 멜트 조성물의 평가 결과를 표 4 내지 6 에 제시한다.
<형태 유지 특성>
각 핫 멜트 조성물의 형태 유지 특성을 평가하기 위해, 핫 멜트 조성물을 12 mm 의 깊이, 7 mm 의 폭 및 14 mm 의 길이를 갖는 폴리프로필렌 홈에 붓고, 130℃ 에서 24 시간 동안 70°의 각도로 건조기에서 방치하고, 핫 멜트 조성물의 하부 팁의 이동 거리 (즉, 적용 직후 상태로부터 흘러나온 거리) 를 측정하였다. 이동 거리에 기초한 평가 기준은 하기에 제시된다.
표 1
Figure 112018107781298-pct00001
<용융 점도>
용융 점도를 위해, 핫 멜트 조성물을 가열하고 용융시키고, 용융 상태에서의 점도를 회전 점도계 (Brookfield Corporation 사제) 를 사용하여 1 rpm 의 회전 속도에서 각각 210℃, 200℃, 190℃ 및 180℃ 에서 측정하였다. 스핀들을 점도계에 부착시키고, 스핀들을 회전시키고, 가열 시작으로부터 30 분 후 최저 값을 측정하였다. Rotor No.27 을 스핀들로서 사용하였다.
<초기 평가 (전단 시험에 의한 PC 접착 및 해체 특성)>
각 핫 멜트 조성물의 PC (폴리카보네이트) 에 대한 접착 및 해체 특성을 평가하기 위해, 각각 25 mm 의 폭, 100 mm 의 길이, 및 3 mm 의 두께를 갖는 2 개의 PC 플레이트를 사용하였고, 190℃ 에서 용융된 핫 멜트 조성물을 플레이트에 적용하여, 25 mm 의 폭 및 5 mm 의 길이를 갖는 접착제 층을 갖는 전단 시험 조각을 제조하였다. 2 개의 폴리카보네이트 플레이트 사이의 간격은 약 2 mm 이었다.
전단 시험 조각을 인장 시험기 (Tensilon RTM 250 유형) 상에 설정하고, 23℃ 의 온도 (실온) 에서 50 mm/min 의 인장 속도에서 인장 시험에 적용하고, 최대 하중을 측정하였다. 최대 하중 (N) 을 전단 접착 강도로서 정의하였다. 최대 하중이 2.0 N 이상 6.0 N 이하일 때, PC 접착 및 해체 둘 다가 수득되는 것으로 판단하였고, 2.0 N 보다 작을 때, 접착이 불충분한 것으로 판단하였다.
초기 해체 특성을 전단 시험에서 파괴 모드에 의해 결정하였다. 폴리카보네이트 플레이트 상의 핫 멜트 조성물의 파괴 모드가 계면 파괴 (또한 접착 파괴 / "AF" 로서 언급됨) 였던 경우, 접착 표면 상에 물질이 남아있지 않았고 해체가 OK 였던 것으로 판단하였다. 폴리카보네이트 플레이트 상의 접착제의 파괴 모드가 심지어 부분적으로 응집 파괴 (또한 응집 파괴 /"CF" 로서 언급됨) 였던 경우, 해체에 문제가 있는 것으로 판단하였는데, 해체되는 시점에 폴리카보네이트 상에 접착제가 남아있기 때문이다. 평가 기준을 표 2 에 제시한다.
표 2
Figure 112018107781298-pct00002
<내열 사이클 시험 후 평가 (전단 시험에 의한 PC 접착 및 해체 특성)>
동일한 방식으로, 각 핫 멜트 조성물의 PC (폴리카보네이트) 에 대한 접착 및 해체를 평가하기 위해, 각각 25 mm 의 폭, 100 mm 의 길이, 및 3 mm 의 두께를 갖는 2 개의 PC 플레이트를 사용하였고, 190℃ 에서 용융된 핫 멜트 조성물을 적용하여, 25 mm 의 폭 및 5 mm 의 길이를 갖는 접착제 층을 갖는 전단 시험 조각을 제조하였다. 2 개의 폴리카보네이트 플레이트 사이의 간격은 약 2 mm 였다. 전단 시험 조각을 소형 환경 시험기 (SH-241 모델, ESPEC Corporation 사제) 상에 설정하고, 1 회 사이클을 20℃ 에서 1 시간 후로 규정하고, 온도를 1 시간 동안 상승시키고, 이어서 85℃ 에서 1 h 동안 유지한 다음, 온도를 1 시간 동안 저하시켰다. 1,000 회 사이클 후, 전단 시험 조각을 내열 사이클 오븐에서 꺼냈다. 전단 시험 조각을 인장 시험기 (Tensilon RTM 250 유형) 상에 설정하고, 50 mm/min 의 인장 속도에서 인장 시험에 적용하여 최대 하중을 측정하였다. 최대 하중 (N) 을 전단 접착으로 규정하였다.
초기 평가와 동일한 방식으로, 최대 하중이 2.0 N 이상 6.0 N 이하이고 파괴 모드가 AF 였던 경우, PC 접착 및 해체 둘 다가 수득되는 것으로 판단하였고, 2.0 N 보다 작은 경우, 접착이 불충분한 것으로 판단하였다. 평가 기준은 표 2 에서와 동일하였다.
내열 사이클 시험 후 강도 안정성의 지표로서, 강도 변화율을 하기 식에 의해 초기 전단 접착 강도 및 내열 사이클 시험 후 전단 접착 강도로부터 계산하였다.
강도 변화율 (%) = 100 × (내열 사이클 시험 후 전단 접착 - 초기 전단 접착 강도) / 초기 전단 접착 강도
내열 사이클 시험 후 해체 특성을 초기 평가와 동일한 방식으로 전단 시험에서 파괴 모드에 의해 결정하였다. 폴리카보네이트 플레이트 상의 핫 멜트 조성물의 파괴 모드가 계면 파괴 (접착 파괴 / AF) 였던 경우, 접착 표면 상에 물질이 남아있지 않았고 해체가 OK 였던 것으로 판단하였다. 파괴 모드가 AF 이고 강도 변화율이 20% 이하였던 경우, 내열 사이클 시험 후 또는 실제 차량 사용에서 예상되는 장기간 시험 후 해체될 수 있는 것으로 판단하였다. 폴리카보네이트 플레이트 상의 접착제의 파괴 모드가 심지어 부분적으로 응집 파괴 (응집 파괴 /CF) 였던 경우, 해체에 문제가 있는 것으로 판단하였는데, 해체되는 시점에 폴리카보네이트 플레이트 상에 접착제가 남아있기 때문이다. 평가 기준을 표 3 에 제시한다.
표 3
Figure 112018107781298-pct00003
<내흐림성 시험>
190℃ 에서 용융된 핫 멜트 조성물을 카트리지에 넣고, 핫 멜트 건 (Heat Gun TR80 모델, REKA Klebetechnik GmbH & Co. KG 사제) 을 사용하여 2 mm 비드 형상으로 이형지에 적용하였다. 상기 접착제를 컷팅하고, 1 g 을 110 ml 유리병 (120 mm 의 높이, 21 mm 의 직경, 40 mm 의 중심부 외부 직경을 갖는, AS ONE Co., Ltd. 사제의 스크루 병 No.8) 에 넣고, 폴리카보네이트 플레이트로 덮고, 거기에 추 (weight) 를 올렸다.
접착제를 함유하는 유리 병, 폴리카보네이트 플레이트 및 추를 오일 배스 (Heating Bath B-491, BUCHI Co., Ltd. 사제) 에 두었다. 오일 배스 중의 실리콘 오일을 가열하였고, 온도가 90℃ 에 도달했고, 가열을 24 시간 동안 실시하였다는 것을 확인하였다. 24 시간 동안 가열 후, 유리병, 폴리카보네이트 플레이트 및 추를 오일 배스에서 꺼내고, 실온에 도달할 때까지 방치하였다. 이후, 추를 제거하고, 폴리카보네이트 플레이트 상의 침적물을 관찰하였다.
(내흐림성 시험에 대한 평가 기준)
내흐림성 시험에 대한 평가 기준은 하기와 같다.
○: 폴리카보네이트 플레이트 상에 침적물이 관찰되지 않았다.
×: 폴리카보네이트 플레이트 상에 침적물이 관찰되었다.
표 4
Figure 112018107781298-pct00004
표 5
Figure 112018107781298-pct00005
표 6
Figure 112018107781298-pct00006
표 4 및 5 에서 제시된 바와 같이, 실시예의 핫 멜트 조성물의 경우, 형태 유지 특성은 매우 우수하고 전단 접착 강도가 높고, 따라서 카보네이트 성분에 대한 높은 접착을 수득하는 것이 가능하였다. 추가로, 실시예의 핫 멜트 조성물의 경우, 파괴 모드는 AF 였고 높은 해체 특성이 수득될 수 있었다.
실시예의 핫 멜트 조성물에서, 강도 변화율은 심지어 내열 사이클 시험 후에도 작았고 안정한 해체가 수득되었다. 따라서, 본 발명의 핫 멜트 조성물이 조명 기구에 대해 사용되는 경우, 장기간 사용 후에 안정한 해체가 수득될 수 있다. 게다가, 실시예의 핫-멜트 조성물은 높은 내흐림성을 가졌고 가열로 인한 렌즈의 흐림이 발생하지 않았다.
본 발명은 자동차 조명 기구에 대한 렌즈 및 하우징의 결합에 사용되는 핫 멜트 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 핫 멜트 조성물의 경우, 실링 파트는 발광 다이오드로 나타내지는 조명 기구 중의 전자 부품의 대체 또는 유지를 위해 쉽게 해체될 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 핫 멜트 조성물은 실링 적용에 필요한 폴리카보네이트 수지에 대한 높은 접착, 보수 및 유지에 필요한 높은 해체 특성, 및 심지어 장기간 사용 후에도 해체시 작업성에서 요구되는 폴리카보네이트로부터의 제거 요구성을 충족할 수 있다.

Claims (6)

  1. 하기를 포함하는, 핫 멜트 조성물:
    (A1) 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEEPS),
    (A2) 스티렌-에틸렌/프로필렌 블록 공중합체 (SEP) 및
    (B1) 135℃ 이상의 아닐린 점을 갖는 탄화수소계 오일.
  2. 제 1 항에 있어서, (B2) 100 ℃ 이상 135℃ 미만의 아닐린 점을 갖는 탄화수소계 오일을 추가로 포함하는, 핫 멜트 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌 블록 공중합체 (SEEPS) (A1) 100 중량부에 대한 스티렌-에틸렌/프로필렌 블록 공중합체 (SEP) (A2) 의 함량이 5 내지 100 중량부인, 핫 멜트 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 120℃ 이상의 연화점을 갖는 (C1) 점착부여 수지를 추가로 포함하는, 핫 멜트 조성물.
  5. 렌즈 파트와 하우징 파트가 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 핫 멜트 조성물로 연결되는 조명 기구.
  6. 제 5 항에 따른 조명 기구를 포함하는 차량.
KR1020187031614A 2016-05-31 2017-05-30 핫 멜트 조성물 KR102367206B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2016-108867 2016-05-31
JP2016108867A JP6890931B2 (ja) 2016-05-31 2016-05-31 ホットメルト組成物
PCT/JP2017/020734 WO2017209309A1 (en) 2016-05-31 2017-05-30 Hot melt composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190015212A KR20190015212A (ko) 2019-02-13
KR102367206B1 true KR102367206B1 (ko) 2022-02-23

Family

ID=60477618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187031614A KR102367206B1 (ko) 2016-05-31 2017-05-30 핫 멜트 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (2) US20190040289A1 (ko)
EP (1) EP3464466A4 (ko)
JP (2) JP6890931B2 (ko)
KR (1) KR102367206B1 (ko)
CN (1) CN109071915B (ko)
CA (1) CA3025143A1 (ko)
MX (1) MX2018011656A (ko)
WO (1) WO2017209309A1 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6607182B2 (ja) 2016-12-27 2019-11-20 横浜ゴム株式会社 ホットメルト組成物
JP7088666B2 (ja) 2017-11-28 2022-06-21 ヘンケルジャパン株式会社 ホットメルト組成物
JP7096010B2 (ja) * 2018-02-22 2022-07-05 日東シンコー株式会社 ホットメルト接着シート及び接着剤層付装飾シート
WO2019189310A1 (ja) * 2018-03-30 2019-10-03 三井化学株式会社 マスク接着剤、およびこれを備えたペリクル
EP3848428A4 (en) * 2018-09-06 2022-06-22 Riken Technos Corporation HOT ADHESIVE, REINFORCEMENT TAPE AND FLEXIBLE FLAT CABLE REINFORCED AT CONDUCTIVE END WITH REINFORCEMENT TAPE
JP7169007B2 (ja) 2018-10-18 2022-11-10 旭化学合成株式会社 ホットメルト組成物およびシール材
CN109751558A (zh) * 2019-01-26 2019-05-14 上海锦持汽车零部件再制造有限公司 汽车前照灯更换后壳的再制造方法
JP7289502B2 (ja) * 2019-01-28 2023-06-12 旭化学合成株式会社 ホットメルト組成物およびシール材
JP7366647B2 (ja) * 2019-08-29 2023-10-23 日東シンコー株式会社 ホットメルト接着シート

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010254809A (ja) * 2009-04-24 2010-11-11 Bridgestone Corp 熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3222580B2 (ja) * 1992-10-29 2001-10-29 大日本印刷株式会社 情報記録媒体
DE19504425A1 (de) * 1995-02-10 1996-08-14 Hella Kg Hueck & Co Heißschmelzklebstoffe für Fahrzeugleuchten und Fahrzeugscheinwerfer
EP0776940A3 (en) * 1995-11-30 1997-10-08 Gen Electric Compatible polyphenylene ether-polyamide compositions
JP3029102B1 (ja) * 1998-10-20 2000-04-04 和泰股▲ふん▼有限公司 弾性不織布組成物
US6663975B1 (en) 1999-11-16 2003-12-16 Bridgestone Corporation Resin composition and gasket material
JP2001280507A (ja) * 2000-03-29 2001-10-10 Bridgestone Corp シール材、シール材製造用型、並びに、シール用複合体及びその製造方法
JP2002038116A (ja) * 2000-07-28 2002-02-06 Sanyo Chem Ind Ltd ホットメルト型シール材
JP2002228344A (ja) * 2001-02-06 2002-08-14 Sumitomo Bakelite Co Ltd 冷蔵庫ガスケット
JP5246674B2 (ja) * 2005-07-27 2013-07-24 住友ゴム工業株式会社 紙送りゴムローラ
JP4918845B2 (ja) 2006-11-21 2012-04-18 横浜ゴム株式会社 易解体性ホットメルト組成物
JP2008297441A (ja) * 2007-05-31 2008-12-11 Henkel Technologies Japan Ltd ホットメルト接着剤
US7838590B2 (en) * 2007-06-08 2010-11-23 Bostik, Inc. Hot melt adhesive based on styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene copolymer
JP2009088310A (ja) * 2007-10-01 2009-04-23 Aica Kogyo Co Ltd 太陽電池パネルの製造方法及び太陽電池パネル
JP2011080021A (ja) * 2009-10-09 2011-04-21 Bridgestone Corp 熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体
JP5504949B2 (ja) * 2010-02-15 2014-05-28 東洋アドレ株式会社 ホットメルト型粘着組成物及びそれを用いた積層体
JP5636704B2 (ja) 2010-03-11 2014-12-10 横浜ゴム株式会社 ホットメルト接着剤組成物及びシール材
JP2011195711A (ja) * 2010-03-19 2011-10-06 Toyo Adl Corp ホットメルト型粘接着組成物及びそれを用いた積層体
JP5722561B2 (ja) * 2010-07-07 2015-05-20 株式会社ブリヂストン 熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体
CN103502377B (zh) * 2011-03-30 2016-03-30 琳得科株式会社 乳液型粘合剂组合物及再剥离性粘合片
JP5853266B2 (ja) * 2011-11-16 2016-02-09 北川工業株式会社 難燃性エラストマー組成物
WO2016170796A1 (en) * 2015-04-23 2016-10-27 Sekisui Fuller Company, Ltd. Hot melt adhesives and disposable products using the same
JP6726011B2 (ja) * 2016-03-29 2020-07-22 アイカ工業株式会社 易解体性ホットメルト組成物
JP6634044B2 (ja) * 2016-03-31 2020-01-22 アイカ工業株式会社 易解体性ホットメルト組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010254809A (ja) * 2009-04-24 2010-11-11 Bridgestone Corp 熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体

Also Published As

Publication number Publication date
JP7241806B2 (ja) 2023-03-17
CN109071915B (zh) 2022-02-18
JP6890931B2 (ja) 2021-06-18
WO2017209309A8 (en) 2018-01-11
MX2018011656A (es) 2019-01-10
CA3025143A1 (en) 2017-12-07
JP2021120469A (ja) 2021-08-19
CN109071915A (zh) 2018-12-21
US20190040289A1 (en) 2019-02-07
EP3464466A1 (en) 2019-04-10
WO2017209309A1 (en) 2017-12-07
JP2017214479A (ja) 2017-12-07
KR20190015212A (ko) 2019-02-13
EP3464466A4 (en) 2020-02-12
US20220145142A1 (en) 2022-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102367206B1 (ko) 핫 멜트 조성물
KR102385455B1 (ko) 핫멜트 조성물
JP6634044B2 (ja) 易解体性ホットメルト組成物
JP2019119882A (ja) ホットメルト組成物
JP7169007B2 (ja) ホットメルト組成物およびシール材
US11377549B2 (en) Hot melt composition
JP6640272B2 (ja) ホットメルト組成物
JP7323906B2 (ja) ホットメルト組成物、シーリング材およびシリンジ
JP7289502B2 (ja) ホットメルト組成物およびシール材
JP5572510B2 (ja) ホットメルト組成物
JP7395092B2 (ja) ホットメルト組成物
JP2024051528A (ja) ホットメルト組成物
JP2019119870A (ja) ホットメルト組成物

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant