JP7096010B2 - ホットメルト接着シート及び接着剤層付装飾シート - Google Patents
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Description
本発明は、ホットメルト接着シート及び接着剤層付装飾シートに関し、より詳しくは、ホットメルト接着剤で構成された接着剤層を備えたホットメルト接着シート及びホットメルト接着剤で構成された接着剤層を備えた接着剤層付装飾シートに関する。
従来、工業製品の美観を向上させるべく、デザイン面で種々の工夫が施されている。
この種の工夫としては全体形状や部分形状などの形状面での工夫の他に、表面デザインによる工夫が知られている。
具体的には、製品形状を工夫するとともに製品の表面に模様を描いたり、着色を施したりして製品の美観を向上させる取り組みが従来行われている。
模様や着色を施す方法としては、塗料などを塗布する方法や所定の意匠を有するシート状の表装材を製品の表面に貼り付ける方法が知られている。
このような目的に用いられる表装材としては、所定の模様、着色、凹凸パターンなどが施された装飾シートと、該装飾シートの片面に積層された接着剤層とで構成された接着剤層付装飾シートが従来利用されている。
該接着剤層付装飾シートとしては、例えば、下記特許文献１に示すようにホログラム積層体に対してホットメルト接着剤で構成された接着剤層を積層したタイプのものが知られている。
この種の工夫としては全体形状や部分形状などの形状面での工夫の他に、表面デザインによる工夫が知られている。
具体的には、製品形状を工夫するとともに製品の表面に模様を描いたり、着色を施したりして製品の美観を向上させる取り組みが従来行われている。
模様や着色を施す方法としては、塗料などを塗布する方法や所定の意匠を有するシート状の表装材を製品の表面に貼り付ける方法が知られている。
このような目的に用いられる表装材としては、所定の模様、着色、凹凸パターンなどが施された装飾シートと、該装飾シートの片面に積層された接着剤層とで構成された接着剤層付装飾シートが従来利用されている。
該接着剤層付装飾シートとしては、例えば、下記特許文献１に示すようにホログラム積層体に対してホットメルト接着剤で構成された接着剤層を積層したタイプのものが知られている。
ホットメルト接着剤で構成された接着剤層だけのホットメルト接着シートや、基材シートの両面にホットメルト接着剤で構成された接着剤層を備えたホットメルト接着シートは、上記のような接着剤層付装飾シートの接着剤層を構成するためだけでなく、部材どうしの接着手段として広く用いられている。
ところで、上記のようなホットメルト接着シートは、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂といったポリオレフィン系樹脂製の被着体に対しては、良好な接着性を示し難いという問題を有する。
そのため、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物で出来た成形品に装飾を施すための表装材として上記のような接着剤層付装飾シートを採用した場合、成形品の表面から接着剤層付装飾シートが剥離され易くなる。
そのため、上記のような接着剤層付装飾シートは、適用範囲が制限されるという問題を有する。
このような問題は、樹脂成形品の表面に装飾を施す場合のみならず、単なる部材どうしの接着に利用されるホットメルト接着シートにおいても同様に生じ得る。
そこで、本発明は、このような問題を解決することを課題としており、被着体がポリオレフィン系樹脂製の成形品のようなものであっても優れた接着性を示すホットメルト接着シートを提供し、幅広い製品への適用が可能な接着剤層付装飾シートを提供することを課題としている。
ところで、上記のようなホットメルト接着シートは、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂といったポリオレフィン系樹脂製の被着体に対しては、良好な接着性を示し難いという問題を有する。
そのため、ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物で出来た成形品に装飾を施すための表装材として上記のような接着剤層付装飾シートを採用した場合、成形品の表面から接着剤層付装飾シートが剥離され易くなる。
そのため、上記のような接着剤層付装飾シートは、適用範囲が制限されるという問題を有する。
このような問題は、樹脂成形品の表面に装飾を施す場合のみならず、単なる部材どうしの接着に利用されるホットメルト接着シートにおいても同様に生じ得る。
そこで、本発明は、このような問題を解決することを課題としており、被着体がポリオレフィン系樹脂製の成形品のようなものであっても優れた接着性を示すホットメルト接着シートを提供し、幅広い製品への適用が可能な接着剤層付装飾シートを提供することを課題としている。
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ホットメルト接着剤の構成材料として特定のスチレン系ブロック共重合体を含有させることで上記課題を解決し得ることを見出して本発明を完成させるに至った。
本発明は、上記課題を解決すべく、ホットメルト接着剤を含む接着剤層を有するホットメルト接着シートであって、前記ホットメルト接着剤は、スチレン系ブロック共重合体とタッキファイヤーとを含み、前記スチレン系ブロック共重合体が、ポリスチレンブロックで構成されたハードセグメントと、プロピレンを構成単位に含むソフトセグメントとを有しているホットメルト接着シートを提供する。
また、本発明は、上記課題を解決すべく、装飾シートの片面に接着剤層が形成されている接着剤層付装飾シートであって、前記接着剤層にはホットメルト接着剤が含まれており、該ホットメルト接着剤は、スチレン系ブロック共重合体とタッキファイヤーとを含み、前記スチレン系ブロック共重合体が、ポリスチレンブロックで構成されたハードセグメントと、プロピレンを構成単位に含むソフトセグメントとを有している接着剤層付装飾シートを提供する。
本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂製の部材に対する接着性に優れたホットメルト接着シートを提供することができ、ポリオレフィン系樹脂製の製品に対する接着性に優れた接着剤層付装飾シートを提供し得る。
以下に、本発明の好ましい実施の形態について説明する。
以下においては、本発明のホットメルト接着シートが接着剤層付装飾シートの接着剤層の形成に利用される場合を例にして説明する。
図に示すように本実施形態の接着剤層付装飾シート１は、装飾シート１０と、装飾シート１０の片面に形成された接着剤層２０とを備えている。
本実施形態の前記接着剤層２０は、ホットメルト接着シートによって構成されている。
前記装飾シート１０は、第１表面１０ａと、該第１表面１０ａとは反対面となる第２表面１０ｂとを備えており、前記第２表面１０ｂに前記ホットメルト接着シートが接着されている。
即ち、前記接着剤層２０は、前記装飾シート１０の第２表面側に形成されている。
以下においては、本発明のホットメルト接着シートが接着剤層付装飾シートの接着剤層の形成に利用される場合を例にして説明する。
図に示すように本実施形態の接着剤層付装飾シート１は、装飾シート１０と、装飾シート１０の片面に形成された接着剤層２０とを備えている。
本実施形態の前記接着剤層２０は、ホットメルト接着シートによって構成されている。
前記装飾シート１０は、第１表面１０ａと、該第１表面１０ａとは反対面となる第２表面１０ｂとを備えており、前記第２表面１０ｂに前記ホットメルト接着シートが接着されている。
即ち、前記接着剤層２０は、前記装飾シート１０の第２表面側に形成されている。
本実施形態の接着剤層付装飾シート１では、前記装飾シート１０の前記第２表面１０ｂが前記ホットメルト接着シートで覆われているのに対して前記装飾シート１０の第１表面１０ａは、他の部材で覆われることなく露出した状態となっている。
上記のようなことから本実施形態の接着剤層付装飾シート１は、装飾シート１０が有する装飾性が表出した第１表面１ａ（装飾シート１０の第１表面１０ａによって構成された面）と、前記ホットメルト接着シートによって構成された第２表面１ｂとを備えており、該第２表面１ｂが被着体への接着に用いられる接着面となっている。
上記のようなことから本実施形態の接着剤層付装飾シート１は、装飾シート１０が有する装飾性が表出した第１表面１ａ（装飾シート１０の第１表面１０ａによって構成された面）と、前記ホットメルト接着シートによって構成された第２表面１ｂとを備えており、該第２表面１ｂが被着体への接着に用いられる接着面となっている。
前記接着剤層付装飾シート１は、例えば、樹脂成形品の表面に接着させて当該樹脂成形品の素材自体の風合いとは異なる風合いを付与すべく用いられる。
尚、本実施形態における前記接着剤層付装飾シート１は、装飾を施す相手材（被着体）が樹脂成形品以外であっても良好な接着性を発揮し得る。
但し、本実施形態における前記接着剤層付装飾シート１の接着剤層２０に含まれるホットメルト接着剤は、後述するように、従来のホットメルト接着剤では良好な接着性が得られ難かったポリオレフィン系樹脂製の被着体にも良好な接着性を発揮する。
そのため、本実施形態の前記接着剤層付装飾シート１は、その効果をより顕著に発揮させる上において、少なくとも前記接着剤層２０が接着される表面がポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物で構成されている被着体に接着させて用いられることが好ましい。
特に、本実施形態の前記接着剤層付装飾シート１は、少なくとも前記接着剤層２０が接着される表面がポリプロピレン樹脂を含む樹脂組成物で構成されている被着体に接着させて用いられることが好ましい。
尚、本実施形態における前記接着剤層付装飾シート１は、装飾を施す相手材（被着体）が樹脂成形品以外であっても良好な接着性を発揮し得る。
但し、本実施形態における前記接着剤層付装飾シート１の接着剤層２０に含まれるホットメルト接着剤は、後述するように、従来のホットメルト接着剤では良好な接着性が得られ難かったポリオレフィン系樹脂製の被着体にも良好な接着性を発揮する。
そのため、本実施形態の前記接着剤層付装飾シート１は、その効果をより顕著に発揮させる上において、少なくとも前記接着剤層２０が接着される表面がポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物で構成されている被着体に接着させて用いられることが好ましい。
特に、本実施形態の前記接着剤層付装飾シート１は、少なくとも前記接着剤層２０が接着される表面がポリプロピレン樹脂を含む樹脂組成物で構成されている被着体に接着させて用いられることが好ましい。
ポリプロピレン樹脂は、ポリオレフィン系樹脂のなかでもホットメルト接着剤に対して良好な接着性を特に示し難い。
その一方で、ポリプロピレン樹脂は、ポリオレフィン系樹脂のなかでも比較的高い熱変形温度を有する。
そこで、本実施形態の前記接着剤層付装飾シート１は、接着剤層２０に含まれるホットメルト接着剤がポリプロピレン樹脂に対して優れた接着性を発揮するだけでなく、被着体の表面がポリプロピレン樹脂を含む樹脂組成物で構成されていることで、当該被着体への接着時に高い温度での熱接着を実施し得る。
そのようなことから本実施形態の前記接着剤層付装飾シート１は、少なくとも前記接着剤層２０が接着される表面がポリプロピレン樹脂を含む樹脂組成物で構成されている被着体に接着させて用いられることで、特に優れた接着性を発揮し得る。
また、一旦被着体に接着させた前記接着剤層付装飾シート１は、被着体に対して高い剥離強度を発揮し、被着体から剥がれ難くなる。
したがって、前記接着剤層付装飾シート１で装飾が施された製品には、優れた美観が長期持続的に発揮され得る。
その一方で、ポリプロピレン樹脂は、ポリオレフィン系樹脂のなかでも比較的高い熱変形温度を有する。
そこで、本実施形態の前記接着剤層付装飾シート１は、接着剤層２０に含まれるホットメルト接着剤がポリプロピレン樹脂に対して優れた接着性を発揮するだけでなく、被着体の表面がポリプロピレン樹脂を含む樹脂組成物で構成されていることで、当該被着体への接着時に高い温度での熱接着を実施し得る。
そのようなことから本実施形態の前記接着剤層付装飾シート１は、少なくとも前記接着剤層２０が接着される表面がポリプロピレン樹脂を含む樹脂組成物で構成されている被着体に接着させて用いられることで、特に優れた接着性を発揮し得る。
また、一旦被着体に接着させた前記接着剤層付装飾シート１は、被着体に対して高い剥離強度を発揮し、被着体から剥がれ難くなる。
したがって、前記接着剤層付装飾シート１で装飾が施された製品には、優れた美観が長期持続的に発揮され得る。
前記装飾シート１０が第１表面側において発現する装飾は、有彩色のものであっても無彩色のものであってもよく、無地によるものであっても模様等によるものであってもよい。
前記模様は、図形や文字といった図案でもよく、規則的又は不規則的なパターンでもよい。
前記図案や前記パターンは、色彩、色の濃淡、光沢などを異ならせて描かれたものであっても、エンボス加工、シボ加工のような表面に凹凸を形成させることによって描かれたものであってもよい。
前記模様は、図形や文字といった図案でもよく、規則的又は不規則的なパターンでもよい。
前記図案や前記パターンは、色彩、色の濃淡、光沢などを異ならせて描かれたものであっても、エンボス加工、シボ加工のような表面に凹凸を形成させることによって描かれたものであってもよい。
前記装飾シート１０は、ゴムシート、プラスチックスシートなどのポリマーシート；ゴム発泡シート、プラスチックス発泡シートなどのポリマー発泡シート；アルミニウム箔、金箔などの金属シート；織布、不織布などの繊維シート；合成皮革、天然皮革などの皮シート、これら以外のシートからなる単層構造物であっても、これらどうしを積層した積層構造物であってもよい。
前記装飾シート１０は、通常、１μｍ以上１０ｍｍ以下の厚みとされ得る。
尚、前記装飾シート１０の厚みは、マイクロメータで数箇所（例えば、１０箇所）の厚みを測定した際の算術平均値として求められる。
尚、前記装飾シート１０の厚みは、マイクロメータで数箇所（例えば、１０箇所）の厚みを測定した際の算術平均値として求められる。
前記接着剤層２０も装飾シート１０と同様に単層構造物であっても積層構造物であってもよい。
本実施形態における接着剤層２０は、ホットメルト接着剤によって形成された単層構造を有している。
前記接着剤層２０は、通常、１０μｍ以上２ｍｍ以下の厚みとされ得る。
該接着剤層２０の厚みも装飾シート１０の厚みと同様にして求められ得る。
本実施形態における接着剤層２０は、ホットメルト接着剤によって形成された単層構造を有している。
前記接着剤層２０は、通常、１０μｍ以上２ｍｍ以下の厚みとされ得る。
該接着剤層２０の厚みも装飾シート１０の厚みと同様にして求められ得る。
前記接着剤層２０を構成するホットメルト接着剤は、スチレン系ブロック共重合体とタッキファイヤーとを含む。
本実施形態における前記スチレン系ブロック共重合体は、ポリスチレンブロックで構成されたハードセグメントと、プロピレンを構成単位に含むソフトセグメントとを有している。
本実施形態における前記スチレン系ブロック共重合体は、ポリスチレンブロックで構成されたハードセグメントと、プロピレンを構成単位に含むソフトセグメントとを有している。
前記スチレン系ブロック共重合体は、ハードセグメント（Ａ）とソフトセグメント（Ｂ）とで構成されたＡ－Ｂ型ジブロックポリマーであっても、基本分子構造の両末端がハードセグメント（Ａ）で構成され、該ハードセグメント間に１つのソフトセグメントを有するＡ－Ｂ－Ａ型トリブロックポリマーであってもよく、更には、Ａ－Ｂ－Ａ－Ｂ型テトラブロック以上のマルチブロックポリマーあってもよい。
前記スチレン系ブロック共重合体は、例えば、スチレン－イソプレンブロック共重合体（ＳＩ）の水素化物（スチレン－エチレン・プロピレン共重合体（ＳＰＲ））、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＰＳ）の水素化物（スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ））、スチレン－ブタジエン・イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＰＢＳ）の水素化物（スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ））などが挙げられる。
本実施形態におけるスチレン系ブロック共重合体は、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂に対する優れた接着性を前記接着剤層２０に発揮させる上において、基本構造の両末端にポリスチレンブロックを有し、この２つのポリスチレンブロックの間に前記ソフトセグメントを有していることが好ましい。
したがって、本実施形態におけるスチレン系ブロック共重合体は、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）の何れかであることが好ましい。
前記スチレン系ブロック共重合体は、例えば、スチレン－イソプレンブロック共重合体（ＳＩ）の水素化物（スチレン－エチレン・プロピレン共重合体（ＳＰＲ））、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＰＳ）の水素化物（スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ））、スチレン－ブタジエン・イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＰＢＳ）の水素化物（スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ））などが挙げられる。
本実施形態におけるスチレン系ブロック共重合体は、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂に対する優れた接着性を前記接着剤層２０に発揮させる上において、基本構造の両末端にポリスチレンブロックを有し、この２つのポリスチレンブロックの間に前記ソフトセグメントを有していることが好ましい。
したがって、本実施形態におけるスチレン系ブロック共重合体は、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）の何れかであることが好ましい。
前記スチレン系ブロック共重合体は、前記接着剤層２０に高い凝集力を発揮させ得る点において一定以上の割合でハードセグメントを含有していることが好ましい。
一方で、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂に対する親和性は、主としてソフトセグメントによって発揮されるため、前記スチレン系ブロック共重合体におけるハードセグメントの含有量は一定以下であることが好ましい。
より具体的には、前記スチレン系ブロック共重合体は、スチレン含有量（質量基準）が１５％以上、１８％以上より好ましく、２０％以上であることが特に好ましい。
前記スチレン系ブロック共重合体は、４０％以下であることが好ましく３５％以下であることがより好ましく、３２％以下であることが特に好ましい。
一方で、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂に対する親和性は、主としてソフトセグメントによって発揮されるため、前記スチレン系ブロック共重合体におけるハードセグメントの含有量は一定以下であることが好ましい。
より具体的には、前記スチレン系ブロック共重合体は、スチレン含有量（質量基準）が１５％以上、１８％以上より好ましく、２０％以上であることが特に好ましい。
前記スチレン系ブロック共重合体は、４０％以下であることが好ましく３５％以下であることがより好ましく、３２％以下であることが特に好ましい。
前記スチレン系ブロック共重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定（ＧＰＣ）によって求められるスチレン換算での質量平均分子量が１０万以上であることが好ましく、１５万以上であることがより好ましい。
前記スチレン系ブロック共重合体の質量平均分子量は、４０万以下であることが好ましく、３８万以下であることがより好ましい。
前記スチレン系ブロック共重合体の質量平均分子量は、４０万以下であることが好ましく、３８万以下であることがより好ましい。
前記スチレン系ブロック共重合体とともに前記ホットメルト接着剤の構成材料として採用される前記タッキファイヤーは、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂などを採用することができる。
前記タッキファイヤーとして採用可能な上記の樹脂は、水素化によって不飽和結合の程度が調整されたものであっても、水素化されずに本来の不飽和度をそのまま有しているものであってもよい。
上記のロジン系樹脂は、例えば、重合ロジン樹脂や不均化ロジン樹脂などと称される変性品であってもよい。
また、前記テルペン系樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂とその水素化品などが挙げられる。
本実施形態におけるタッキファイヤーは、水素化が施されていることが好ましい。
前記ホットメルト接着剤は、ポリオレフィン系樹脂に対する優れた接着性を高温時においても発揮させる上において、前記タッキファイヤーが石油樹脂であることが好ましい。
特に、前記タッキファイヤーは、水素化された芳香族系石油樹脂であることが好ましい。
前記芳香族系石油樹脂は、水素化されて不飽和結合が十分に消失されていることが好ましく、脂環族飽和炭化水素樹脂と呼べる状態になっていることが好ましい。
具体的には、前記芳香族系石油樹脂は、ＪＩＳ Ｋ ００７０－１９９２「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に従って測定されるよう素価が１５ｇ／１００以下であることが好ましく、１０ｇ／１００以下であることがより好ましい。
前記タッキファイヤーとして採用可能な上記の樹脂は、水素化によって不飽和結合の程度が調整されたものであっても、水素化されずに本来の不飽和度をそのまま有しているものであってもよい。
上記のロジン系樹脂は、例えば、重合ロジン樹脂や不均化ロジン樹脂などと称される変性品であってもよい。
また、前記テルペン系樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂とその水素化品などが挙げられる。
本実施形態におけるタッキファイヤーは、水素化が施されていることが好ましい。
前記ホットメルト接着剤は、ポリオレフィン系樹脂に対する優れた接着性を高温時においても発揮させる上において、前記タッキファイヤーが石油樹脂であることが好ましい。
特に、前記タッキファイヤーは、水素化された芳香族系石油樹脂であることが好ましい。
前記芳香族系石油樹脂は、水素化されて不飽和結合が十分に消失されていることが好ましく、脂環族飽和炭化水素樹脂と呼べる状態になっていることが好ましい。
具体的には、前記芳香族系石油樹脂は、ＪＩＳ Ｋ ００７０－１９９２「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に従って測定されるよう素価が１５ｇ／１００以下であることが好ましく、１０ｇ／１００以下であることがより好ましい。
前記ホットメルト接着剤におけるスチレン系ブロック共重合体の含有量を１００質量部としたときのタッキファイヤーの含有量は、７０質量部以上であることが好ましく、７５質量部以上であることがより好ましく、８０質量部以上であることが特に好ましい。
前記ホットメルト接着剤におけるスチレン系ブロック共重合体の含有量を１００質量部としたときのタッキファイヤーの含有量は、１４０質量部以下であることが好ましく、１３０質量部以下であることがより好ましく、１２０質量部以下であることが特に好ましい。
前記ホットメルト接着剤におけるスチレン系ブロック共重合体の含有量を１００質量部としたときのタッキファイヤーの含有量は、１４０質量部以下であることが好ましく、１３０質量部以下であることがより好ましく、１２０質量部以下であることが特に好ましい。
本実施形態では、ポリオレフィン系樹脂に対する優れた接着性をより確実に発揮させる上において、スチレン系ブロック共重合体とタッキファイヤーとの合計質量が前記ホットメルト接着剤に占める割合は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９８質量％以上であることが特に好ましい。
前記スチレン系ブロック共重合体や前記タッキファイヤー以外に前記ホットメルト接着剤に含有させ得る成分としては、例えば、その他のポリマー、無機フィラー、薬剤などが挙げられる。
前記ホットメルト接着剤に含有させ得るその他のポリマーとしては、例えば、一般的な熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられる。
前記無機フィラーとしては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素などが挙げられる。
前記薬剤としては、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、難燃剤、充填剤、着色剤などといった一般的なプラスチック配合薬剤が挙げられる。
前記ホットメルト接着剤に含有させ得るその他のポリマーとしては、例えば、一般的な熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が挙げられる。
前記無機フィラーとしては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素などが挙げられる。
前記薬剤としては、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、難燃剤、充填剤、着色剤などといった一般的なプラスチック配合薬剤が挙げられる。
本実施形態の接着剤層付装飾シート１は、例えば、上記のようなホットメルト接着剤をシート化して接着剤層だけで構成されたホットメルト接着シートを作製した後で、該ホットメルト接着シートと装飾シート１０とを接着させる方法により作製することができる。
また、本実施形態の接着剤層付装飾シート１は、加熱溶融状態のホットメルト接着剤を装飾シート１０の片面に塗布して接着剤層を形成させる方法などによっても作製することができる。
また、本実施形態の接着剤層付装飾シート１は、加熱溶融状態のホットメルト接着剤を装飾シート１０の片面に塗布して接着剤層を形成させる方法などによっても作製することができる。
本実施形態においては、ホットメルト接着シートが接着剤層付装飾シートの接着剤層の形成に用いられる場合を例にして本発明のホットメルト接着シートの使用例を説明したが、本発明のホットメルト接着シートは、その用途が上記例示に限定されるものではない。
即ち、本発明のホットメルト接着シートは、装飾シートと組み合わせて用いられるばかりでなく、接着シート単体の状態でも広く用いられ得るものである。
本発明のホットメルト接着シートは、ポリオレフィン系樹脂製の部材どうしの接着にも好適に用いられ得る。
このように本発明に係るホットメルト接着シートは、上記例示に何等限定されるものではない。
即ち、本発明のホットメルト接着シートは、装飾シートと組み合わせて用いられるばかりでなく、接着シート単体の状態でも広く用いられ得るものである。
本発明のホットメルト接着シートは、ポリオレフィン系樹脂製の部材どうしの接着にも好適に用いられ得る。
このように本発明に係るホットメルト接着シートは、上記例示に何等限定されるものではない。
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（評価１：スチレン系ブロック共重合体についての検討）
（実施例１－１）
スチレン系ブロック共重合体としてトリブロックポリマーであるスチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）（質量平均分子量：２６万、スチレン含有量：３０質量％）を用意した。
また、タッキファイヤーとして、水素化された芳香族系石油樹脂（一部不飽和結合が残存）を用意した。
装飾シートを模擬した延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（厚み５０μｍ）の片面に、上記のスチレン系ブロック共重合体（Ｉ）とタッキファイヤー（ＩＩ）とを１００：８０（Ｉ：ＩＩ）の質量割合で含むホットメルト接着剤で接着剤層（厚み約４０μｍ）を形成し、接着剤層付装飾シートを模擬した評価用シートを作製した。
（実施例１－１）
スチレン系ブロック共重合体としてトリブロックポリマーであるスチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）（質量平均分子量：２６万、スチレン含有量：３０質量％）を用意した。
また、タッキファイヤーとして、水素化された芳香族系石油樹脂（一部不飽和結合が残存）を用意した。
装飾シートを模擬した延伸ポリプロピレン樹脂フィルム（厚み５０μｍ）の片面に、上記のスチレン系ブロック共重合体（Ｉ）とタッキファイヤー（ＩＩ）とを１００：８０（Ｉ：ＩＩ）の質量割合で含むホットメルト接着剤で接着剤層（厚み約４０μｍ）を形成し、接着剤層付装飾シートを模擬した評価用シートを作製した。
評価用シートから幅１０ｍｍの短冊状試料を切り出し、厚み３ｍｍのポリプロピレン樹脂板の表面に熱接着したものを室温になるまで十分冷却して剥離試験用の第１の試験体を作製した。
評価用シートから幅２５ｍｍの短冊状試料を切り出し、厚み３ｍｍのポリプロピレン樹脂板の表面に熱接着したものを室温になるまで十分冷却して剥離試験用の第２の試験体を作製した。
剥離試験は３通りの方法で実施した。
（試験１）
引張り試験機を用い、室温環境下、２００ｍｍ／ｍｉｎの試験速度で第１の試験体に対して１８０度ピール試験を実施した。
その結果、実施例１－１の評価用シートを用いた場合、１５Ｎ／１０ｍｍの１８０度ピール強度が観測された。
（試験２）
第１の試験体を８０℃に加熱した状態で「試験１」と同様に１８０度ピール試験を実施した。
その結果、実施例１－１の評価用シートを用いた場合、６Ｎ／１０ｍｍの１８０度ピール強度が観測された。
（試験３）
第２の試験体から短冊状試料を一定長さ剥離した。
図３に示すように、ポリプロピレン樹脂板を下面側に短冊状試料が来るように水平に保持し、垂れ下がった短冊状試料の端に１００ｇの荷重を取り付け、８０℃のオーブン中で２４時間保持し、初期に比べて剥離が進行した長さ（Ｌ）を求めた。
その結果、実施例１－１の評価用シートを用いた場合、剥離は進行せず、８０℃×２４時間の加熱試験での剥離長さは０ｍｍであった。
評価用シートから幅２５ｍｍの短冊状試料を切り出し、厚み３ｍｍのポリプロピレン樹脂板の表面に熱接着したものを室温になるまで十分冷却して剥離試験用の第２の試験体を作製した。
剥離試験は３通りの方法で実施した。
（試験１）
引張り試験機を用い、室温環境下、２００ｍｍ／ｍｉｎの試験速度で第１の試験体に対して１８０度ピール試験を実施した。
その結果、実施例１－１の評価用シートを用いた場合、１５Ｎ／１０ｍｍの１８０度ピール強度が観測された。
（試験２）
第１の試験体を８０℃に加熱した状態で「試験１」と同様に１８０度ピール試験を実施した。
その結果、実施例１－１の評価用シートを用いた場合、６Ｎ／１０ｍｍの１８０度ピール強度が観測された。
（試験３）
第２の試験体から短冊状試料を一定長さ剥離した。
図３に示すように、ポリプロピレン樹脂板を下面側に短冊状試料が来るように水平に保持し、垂れ下がった短冊状試料の端に１００ｇの荷重を取り付け、８０℃のオーブン中で２４時間保持し、初期に比べて剥離が進行した長さ（Ｌ）を求めた。
その結果、実施例１－１の評価用シートを用いた場合、剥離は進行せず、８０℃×２４時間の加熱試験での剥離長さは０ｍｍであった。
（実施例１－２～実施例１－６、比較参考例１－７、１－８）
ホットメルト接着剤の配合を下記表に示すものに変更した以外は実施例１－１と同様に評価用シートを作製し、実施例１－１と同様に評価した。
なお、ここでは実施例１－１で用いたものとはスチレン含有量や質量平均分子量が異なるＳＥＥＰＳの他にスチレン－イソプレンブロック共重合体（ＳＩ）の水素化物（ＳＰＲ）を用いて評価を実施した。
ホットメルト接着剤の配合を下記表に示すものに変更した以外は実施例１－１と同様に評価用シートを作製し、実施例１－１と同様に評価した。
なお、ここでは実施例１－１で用いたものとはスチレン含有量や質量平均分子量が異なるＳＥＥＰＳの他にスチレン－イソプレンブロック共重合体（ＳＩ）の水素化物（ＳＰＲ）を用いて評価を実施した。
（比較例１－１～比較例１－３）
ホットメルト接着剤の配合を下記表に示すものに変更した以外は実施例１－１と同様に評価用シートを作製し、実施例１－１と同様に評価した。
なお、ここではスチレン系ブロック共重合体としてスチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を用いて評価を実施した。
これらの詳細は表１に示す通りである。
ホットメルト接着剤の配合を下記表に示すものに変更した以外は実施例１－１と同様に評価用シートを作製し、実施例１－１と同様に評価した。
なお、ここではスチレン系ブロック共重合体としてスチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）を用いて評価を実施した。
これらの詳細は表１に示す通りである。
（参考例１）
スチレン系ブロック共重合体の代わりに質量平均分子量１００万のポリイソブチレン（ＰＩＢ）（Ｉ’）を用い、タッキファイヤー（十分に水素化された芳香族系石油樹脂（脂環族飽和炭化水素樹脂））（ＩＩ’）との質量割合が１００：１２０（Ｉ’：ＩＩ’）となったホットメルト接着剤を接着剤層の形成に用いた以外は実施例１－１と同様に評価用シートを作製し、実施例１－１と同様に評価した。
スチレン系ブロック共重合体の代わりに質量平均分子量１００万のポリイソブチレン（ＰＩＢ）（Ｉ’）を用い、タッキファイヤー（十分に水素化された芳香族系石油樹脂（脂環族飽和炭化水素樹脂））（ＩＩ’）との質量割合が１００：１２０（Ｉ’：ＩＩ’）となったホットメルト接着剤を接着剤層の形成に用いた以外は実施例１－１と同様に評価用シートを作製し、実施例１－１と同様に評価した。
（参考例２）
スチレン系ブロック共重合体の代わりに質量平均分子量３０万のエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）（Ｉ’）を用い、タッキファイヤー（十分に水素化された芳香族系石油樹脂（脂環族飽和炭化水素樹脂））（ＩＩ’）との質量割合が１００：１２０（Ｉ’：ＩＩ’）となったホットメルト接着剤を接着剤層の形成に用いた以外は実施例１－１と同様に評価用シートを作製し、実施例１－１と同様に評価した。
スチレン系ブロック共重合体の代わりに質量平均分子量３０万のエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）（Ｉ’）を用い、タッキファイヤー（十分に水素化された芳香族系石油樹脂（脂環族飽和炭化水素樹脂））（ＩＩ’）との質量割合が１００：１２０（Ｉ’：ＩＩ’）となったホットメルト接着剤を接着剤層の形成に用いた以外は実施例１－１と同様に評価用シートを作製し、実施例１－１と同様に評価した。
（評価２：タッキファイヤーについての検討）
（実施例２－１～実施例２－６、比較例２－７～２－９）
ホットメルト接着剤の配合を表２に示すように変更した以外は「評価１」と同様に評価用シートを作製し、「評価１」と同様に評価した。
なお、ここでは実施例１－１で用いた水素化の程度が異なる芳香族系石油樹脂（脂環族飽和炭化水素樹脂）の他に水素化されたロジン系樹脂、水素化されたテルペン樹脂を用いて評価を実施した。
これらのタッキファイヤーの詳細は表２に示す通りである。
（実施例２－１～実施例２－６、比較例２－７～２－９）
ホットメルト接着剤の配合を表２に示すように変更した以外は「評価１」と同様に評価用シートを作製し、「評価１」と同様に評価した。
なお、ここでは実施例１－１で用いた水素化の程度が異なる芳香族系石油樹脂（脂環族飽和炭化水素樹脂）の他に水素化されたロジン系樹脂、水素化されたテルペン樹脂を用いて評価を実施した。
これらのタッキファイヤーの詳細は表２に示す通りである。
尚、上記の評価とは別に、タッキファイヤーとして重合ロジン樹脂、及び、不均化ロジン樹脂を用いた評価を行ったが、水素化されたロジン系樹脂を用いた結果に比べるとピール強度が低くなることが確認できた。
さらに、上記の評価とは別に、タッキファイヤーとして水素化されていないテルペン樹脂を用いた評価を行ったが、水素化されたテルペン樹脂を用いた結果に比べるとピール強度が低くなることが確認できた。
さらに、上記の評価とは別に、タッキファイヤーとして水素化されていないテルペン樹脂を用いた評価を行ったが、水素化されたテルペン樹脂を用いた結果に比べるとピール強度が低くなることが確認できた。
上記の結果からは、本発明によれば、被着体がポリオレフィン系樹脂製の成形品のようなものであっても優れた接着性を示すホットメルト接着シートが提供され、ひいては幅広い製品への適用が可能な接着剤層付装飾シートが提供されることがわかる。
１ 接着剤層付装飾シート
１０ 装飾シート
２０ 接着剤層
１０ 装飾シート
２０ 接着剤層
Claims (5)
- ホットメルト接着剤で形成された接着剤層を有するホットメルト接着シートであって、
前記ホットメルト接着剤は、スチレン系ブロック共重合体とタッキファイヤーとを含み（ただし、鉱物油軟化剤又は酸化防止剤を含むものを除く）、
前記スチレン系ブロック共重合体が、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体であり、
前記タッキファイヤーが、水素化された芳香族系石油樹脂であり、
前記スチレン系ブロック共重合体と前記タッキファイヤーとの合計質量が前記ホットメルト接着剤に占める割合は、９０質量％以上である、ホットメルト接着シート。 - 前記ホットメルト接着剤における前記スチレン系ブロック共重合体の含有量を１００質量部としたときの前記タッキファイヤーの含有量が、７０質量部以上１４０質量部以下である、請求項１記載のホットメルト接着シート。
- 装飾シートの片面に接着剤層が形成されている接着剤層付装飾シートであって、
前記接着剤層がホットメルト接着剤で形成されており、
該ホットメルト接着剤は、スチレン系ブロック共重合体とタッキファイヤーとを含み（ただし、鉱物油軟化剤又は酸化防止剤を含むものを除く）、
前記スチレン系ブロック共重合体が、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体であり、
前記タッキファイヤーが、水素化された芳香族系石油樹脂であり、
前記スチレン系ブロック共重合体と前記タッキファイヤーとの合計質量が前記ホットメルト接着剤に占める割合は、９０質量％以上である、接着剤層付装飾シート。 - 前記ホットメルト接着剤における前記スチレン系ブロック共重合体の含有量を１００質量部としたときの前記タッキファイヤーの含有量が、７０質量部以上１４０質量部以下である、請求項３記載の接着剤層付装飾シート。
- 少なくとも前記接着剤層が接着される表面がポリプロピレン樹脂を含む樹脂組成物で構成されている被着体に接着させて用いられる、請求項３又は４に記載の接着剤層付装飾シート。
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