CN111742021A - 热熔粘接片及带粘接剂层的装饰片 - Google Patents

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Abstract

提供一种热熔粘接片，其使用了热熔粘接剂，所述热熔粘接剂包含苯乙烯系嵌段共聚物和增粘剂，上述苯乙烯系嵌段共聚物具有由聚苯乙烯嵌段构成的硬链段和在构成单元中包含丙烯的软链段。

Description

热熔粘接片及带粘接剂层的装饰片
关联申请的相互参照
本申请要求日本特愿2018-029500号的优先权，通过引用而并入本申请说明书的记载中。
技术领域
本发明涉及热熔粘接片及带粘接剂层的装饰片。更详细而言，本发明涉及具备由热熔粘接剂构成的粘接剂层的热熔粘接片、及具备由热熔粘接剂构成的粘接剂层的带粘接剂层的装饰片。
背景技术
以往，为了提高工业制品的美观性，在设计方面下了各种工夫。
作为该种工夫，除了整体形状、局部形状等形状方面的工夫以外，还已知在表面设计方面下工夫。
具体而言，以往采取的举措是：对制品形状下工夫，并且在制品的表面描绘花纹或实施着色，由此来提高制品的美观性。
作为描绘花纹、实施着色的方法，已知涂布涂料等的方法、将具有规定设计的片状的表面装饰材料贴付在制品的表面的方法。
作为用于这种目的的表面装饰材料，以往利用的是带粘接剂层的装饰片，所述带粘接剂层的装饰片由施加有规定的花纹、规定的着色、凹凸纹理等的装饰片和层叠在该装饰片的一面的粘接剂层构成。
作为该带粘接剂层的装饰片，已知例如如下述专利文献1所示那样对全息图层叠体层叠由热熔粘接剂构成的粘接剂层而成的类型的装饰片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-089863号公报
发明内容
发明要解决的问题
由热熔粘接剂构成的粘接剂层自身形成的热熔粘接片、和在基材片的两面具备由热熔粘接剂构成的粘接剂层的热熔粘接片不仅用于构成上述那样的带粘接剂层的装饰片的粘接剂层，而且也被广泛用作构件彼此的粘接手段。
但是，上述那样的热熔粘接片存在如下问题：对聚丙烯树脂、聚乙烯树脂之类的聚烯烃系树脂制的被粘物难以显示出良好的粘接性。
因此，当采用上述那样的带粘接剂层的装饰片作为用于对由包含聚烯烃系树脂的树脂组合物制成的成型品实施装饰的表面装饰材料时，带粘接剂层的装饰片容易从成型品的表面剥离。
因此，存在上述那样的带粘接剂层的装饰片的应用范围受到限制的问题。
不仅在对树脂成型品的表面实施装饰时会发生这样的问题，仅是用于构件彼此的粘接的热熔粘接片也同样可能会发生这样的问题。
因此，本发明的课题在于解决这样的问题，提供即使被粘物为聚烯烃系树脂制的成型品之类的物品也显示优异的粘接性的热熔粘接片，并且，课题还在于提供能够应用于广泛制品的带粘接剂层的装饰片。
用于解决问题的方案
为了解决上述课题，本发明提供一种热熔粘接片，其具有包含热熔粘接剂的粘接剂层，上述热熔粘接剂包含苯乙烯系嵌段共聚物和增粘剂，上述苯乙烯系嵌段共聚物具有由聚苯乙烯嵌段构成的硬链段和在构成单元中包含丙烯的软链段。
另外，为了解决上述课题，本发明提供一种带粘接剂层的装饰片，其在装饰片的一面形成有粘接剂层，上述粘接剂层包含热熔粘接剂，该热熔粘接剂包含苯乙烯系嵌段共聚物和增粘剂，上述苯乙烯系嵌段共聚物具有由聚苯乙烯嵌段构成的硬链段和在构成单元中包含丙烯的软链段。
附图说明
图1为示出在粘接剂层的形成中使用热熔粘接片的带粘接剂层的装饰片的外观的概要立体图。
图2为示出沿着图1中的A-A’线的向视截面的样子的概要截面图。
图3为示出评价热熔粘接片的高温下的粘接力的方法的概要图。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施方式进行说明。
以下，以本发明的热熔粘接片被用于形成带粘接剂层的装饰片的粘接剂层的情况为例来进行说明。
如图所示，本实施方式的带粘接剂层的装饰片1具备装饰片10、和形成在装饰片10的一面的粘接剂层20。
本实施方式的上述粘接剂层20由热熔粘接片构成。
上述装饰片10具备第1表面10a和与该第1表面10a成为相反面的第2表面10b，在上述第2表面10b上粘接有上述热熔粘接片。
即，上述粘接剂层20形成在上述装饰片10的第2表面侧。
在本实施方式的带粘接剂层的装饰片1中，上述装饰片10的上述第2表面10b被上述热熔粘接片覆盖。另一方面，在本实施方式的带粘接剂层的装饰片1中，上述装饰片10的第1表面10a呈不被其他构件覆盖而露出的状态。
如上所述，本实施方式的带粘接剂层的装饰片1具备：表现出装饰片10所具有的装饰性的第1表面1a(由装饰片10的第1表面10a构成的面)和由上述热熔粘接片构成的第2表面1b，该第2表面1b成为用于粘接于被粘物的粘接面。
例如，为了粘接在树脂成型品的表面而赋予不同于该树脂成型品的材料本身风格的风格，使用上述带粘接剂层的装饰片1。
需要说明的是，即使实施装饰的对象材料(被粘物)为树脂成型品以外的材料，本实施方式的上述带粘接剂层的装饰片1也可发挥良好的粘接性。
其中，如后所述，本实施方式的上述带粘接剂层的装饰片1的粘接剂层20所含的热熔粘接剂对于用以往的热熔粘接剂难以得到良好的粘接性的聚烯烃系树脂制的被粘物也发挥良好的粘接性。
因此，对于更显著地发挥该效果而言，本实施方式的上述带粘接剂层的装饰片1优选粘接于至少上述粘接剂层20所要粘接的表面由包含聚烯烃系树脂的树脂组合物构成的被粘物来使用。
特别地，本实施方式的上述带粘接剂层的装饰片1优选粘接于至少上述粘接剂层20所要粘接的表面由包含聚丙烯树脂的树脂组合物构成的被粘物来使用。
聚烯烃系树脂中，聚丙烯树脂尤其难以对热熔粘接剂显示良好的粘接性。
但是，在聚烯烃系树脂中，聚丙烯树脂具有较高的热变形温度。
因此，就本实施方式的上述带粘接剂层的装饰片1而言，不仅粘接剂层20所含的热熔粘接剂对聚丙烯树脂发挥优异的粘接性，而且被粘物的表面由包含聚丙烯树脂的树脂组合物构成，由此，在粘接于该被粘物时可实施高温下的热粘接。
基于此，本实施方式的上述带粘接剂层的装饰片1通过粘接于至少上述粘接剂层20所要粘接的表面由包含聚丙烯树脂的树脂组合物构成的被粘物来使用，从而可发挥特别优异的粘接性。
另外，暂时粘接于被粘物的上述带粘接剂层的装饰片1对被粘物发挥高剥离强度，不易从被粘物剥离。
因此，用上述带粘接剂层的装饰片1实施了装饰的制品可长期持续地发挥优异的美观性。
上述装饰片10于第1表面侧所表现的装饰可以是彩色的，也可以是非彩色的，可以无花纹也可以有花纹等。
上述花纹可以为图形、文字之类的图案，也可以为规则或不规则的纹理(pattern)。
上述图案、上述纹理可以是以不同的色彩、颜色的浓淡、光泽等进行描绘而成的，也可以是通过压花加工、压纹加工之类的使表面形成凹凸的方式描绘而成的。
上述装饰片10可以是：橡胶片、塑料片等聚合物片；橡胶发泡片、塑料发泡片等聚合物发泡片；铝箔、金箔等金属片；织布、无纺布等纤维片；合成皮革、天然皮革等皮片；由这些以外的片构成的单层结构物，也可以是将这些彼此层叠而成的层叠结构物。
上述装饰片10通常可设为1μm以上且10mm以下的厚度。
需要说明的是，上述装饰片10的厚度可以作为用测微计测定多个位置(例如10个位置)的厚度时的算术平均值来求出。
上述粘接剂层20与装饰片10同样地可以为单层结构物，也可以为层叠结构物。
本实施方式的粘接剂层20具有由热熔粘接剂形成的单层结构。
上述粘接剂层20通常可设为10μm以上且2mm以下的厚度。
该粘接剂层20的厚度也可与装饰片10的厚度同样地求出。
构成上述粘接剂层20的热熔粘接剂包含苯乙烯系嵌段共聚物和增粘剂。
本实施方式的上述苯乙烯系嵌段共聚物具有由聚苯乙烯嵌段构成的硬链段和在构成单元中包含丙烯的软链段。
上述苯乙烯系嵌段共聚物可以是由硬链段(A)和软链段(B)构成的A-B型二嵌段聚合物。上述苯乙烯系嵌段共聚物可以是基本分子结构的两末端由硬链段(A)构成、在该硬链段间具有1个软链段的A-B-A型三嵌段聚合物。另外，上述苯乙烯系嵌段共聚物可以是A-B-A-B型四嵌段以上的多嵌段聚合物。
作为上述苯乙烯系嵌段共聚物，可列举例如：苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SI)的氢化物(苯乙烯-乙烯·丙烯共聚物(SPR))、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIPS)的氢化物(苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS))、苯乙烯-丁二烯·异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIPBS)的氢化物(苯乙烯-乙烯·乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS))等。
在使上述粘接剂层20发挥对聚丙烯树脂等聚烯烃系树脂的优异的粘接性方面，本实施方式的苯乙烯系嵌段共聚物优选在基本结构的两末端具有聚苯乙烯嵌段、且在这2个聚苯乙烯嵌段之间具有上述软链段。
因此，本实施方式的苯乙烯系嵌段共聚物优选为苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯·乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)中的任意者。
在可使上述粘接剂层20发挥高内聚力方面，优选上述苯乙烯系嵌段共聚物以一定以上的比例含有硬链段。
另一方面，由于对聚丙烯树脂等聚烯烃系树脂的亲和性主要是由软链段发挥的，因此上述苯乙烯系嵌段共聚物中的硬链段的含量优选为一定以下。
更具体而言，上述苯乙烯系嵌段共聚物的苯乙烯含量(质量基准)为15％以上，更优选为18％以上，特别优选为20％以上。
上述苯乙烯系嵌段共聚物优选为40％以下，更优选为35％以下，特别优选为32％以下。
上述苯乙烯系嵌段共聚物的、通过凝胶渗透色谱测定(GPC)求出的苯乙烯换算的质均分子量优选为10万以上，更优选为15万以上。
上述苯乙烯系嵌段共聚物的质均分子量优选为40万以下，更优选为38万以下。
作为与上述苯乙烯系嵌段共聚物一起作为上述热熔粘接剂的构成材料而采用的上述增粘剂，可采用例如松香系树脂、萜烯系树脂、石油树脂、烷基酚树脂、二甲苯树脂等。
能作为上述增粘剂而采用的上述树脂可以是通过氢化调整了不饱和键的程度的树脂，也可以是未经氢化、保持原状地具有本来的不饱和度的树脂。
上述的松香系树脂可以是例如被称为聚合松香树脂、歧化松香树脂等的改性品。
另外，作为上述萜烯系树脂，可列举例如萜烯树脂、萜烯酚树脂、芳香族改性萜烯树脂和其氢化品等。
本实施方式的增粘剂优选实施了氢化。
从在高温时也发挥对聚烯烃系树脂的优异的粘接性的方面出发，上述热熔粘接剂的上述增粘剂优选为石油树脂。
特别地，上述增粘剂优选为经氢化的芳香族系石油树脂。
上述芳香族系石油树脂优选进行了氢化而使不饱和键充分地消失，优选成为被称为脂环族饱和烃树脂的状态。
具体而言，上述芳香族系石油树脂的按照JIS K 0070-1992“化学制品的酸值、皂化值、酯值、碘值、羟值及不皂化物的试验方法”测定的碘值优选为15g/100以下，更优选为10g/100以下。
上述热熔粘接剂中的苯乙烯系嵌段共聚物的含量设为100质量份时的增粘剂的含量优选为70质量份以上，更优选为75质量份以上，特别优选为80质量份以上。
上述热熔粘接剂中的苯乙烯系嵌段共聚物的含量设为100质量份时的增粘剂的含量优选为140质量份以下，更优选为130质量份以下，特别优选为120质量份以下。
在本实施方式中，在更切实地发挥对聚烯烃系树脂的优异的粘接性方面，苯乙烯系嵌段共聚物与增粘剂的合计质量在上述热熔粘接剂中所占的比例优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，特别优选为98质量％以上。
作为除上述苯乙烯系嵌段共聚物、上述增粘剂以外的在上述热熔粘接剂中可含有的成分，可列举例如其他聚合物、无机填料、试剂等。
作为上述热熔粘接剂可含有的其他聚合物，可列举例如常见的热塑性树脂、热固化性树脂。
作为上述无机填料，可列举例如硅氧化物、铝氧化物、硅氮化物、铝氮化物、硼氮化物等。
作为上述试剂，可列举例如防老剂、抗氧化剂、阻燃剂、填充剂、着色剂等之类的常见的配合于塑料的试剂。
本实施方式的带粘接剂层的装饰片1例如可以利用下述方法来制作：将上述那样的热熔粘接剂片状化而制作仅由粘接剂层构成的热熔粘接片后，将该热熔粘接片和装饰片10粘接。
另外，本实施方式的带粘接剂层的装饰片1也可以利用下述方法来制作：将加热熔融状态的热熔粘接剂涂布在装饰片10的一面而形成粘接剂层的方法等。
本实施方式的热熔粘接片及带粘接剂层的装饰片由于如上所述地构成，因此具有以下的优点。
即，本实施方式的热熔粘接片具有包含热熔粘接剂的粘接剂层，上述热熔粘接剂包含苯乙烯系嵌段共聚物和增粘剂，上述苯乙烯系嵌段共聚物具有由聚苯乙烯嵌段构成的硬链段和在构成单元中包含丙烯的软链段。
根据本实施方式的热熔粘接片，可以提供对聚烯烃系树脂制的构件的粘接性优异的热熔粘接片。
本实施方式的带粘接剂层的装饰片在装饰片的一面形成有粘接剂层，上述粘接剂层包含热熔粘接剂，该热熔粘接剂包含苯乙烯系嵌段共聚物和增粘剂，上述苯乙烯系嵌段共聚物具有由聚苯乙烯嵌段构成的硬链段和在构成单元中包含丙烯的软链段。
根据本实施方式的带粘接剂层的装饰片，可以提供对聚烯烃系树脂制的制品的粘接性优异的带粘接剂层的装饰片。
需要说明的是，本发明的热熔粘接片及带粘接剂层的装饰片不限于上述实施方式。另外，本发明的热熔粘接片及带粘接剂层的装饰片不受上述的作用效果限定。本发明的热熔粘接片及带粘接剂层的装饰片可以在不脱离本发明的主旨的范围内进行各种变更。
例如，在本实施方式中，以热熔粘接片被用于形成带粘接剂层的装饰片的粘接剂层的情况为例说明了本发明的热熔粘接片的使用例，但是本发明的热熔粘接片的用途不限于上述例示。
即，本发明的热熔粘接片不仅可与装饰片组合使用，而且可以以粘接片自身的状态广泛使用。
本发明的热熔粘接片可适宜用于聚烯烃系树脂制的构件彼此的粘接。
如上所述，本发明的热熔粘接片不受上述例示的任何限定。
实施例
接着列举实施例进一步详细地说明本发明，但是本发明不受这些限定。
(评价1：关于苯乙烯系嵌段共聚物的研究)
(实施例1-1)
作为苯乙烯系嵌段共聚物，准备了作为三嵌段聚合物的苯乙烯-乙烯·乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)(质均分子量：26万、苯乙烯含量：30质量％)。
另外，作为增粘剂，准备了经氢化的芳香族系石油树脂(残留有部分不饱和键)。
在模拟装饰片的拉伸聚丙烯树脂薄膜(厚50μm)的一面，用以100：80(I：II)的质量比例包含上述的苯乙烯系嵌段共聚物(I)和增粘剂(II)的热熔粘接剂形成粘接剂层(厚约40μm)，制作模拟带粘接剂层的装饰片的评价用片。
从评价用片切出宽10mm的长条状试样，热粘接于厚3mm的聚丙烯树脂板的表面，将得到的产物充分冷却到室温，制作剥离试验用的第1试验体。
从评价用片切出宽25mm的长条状试样，热粘接于厚3mm的聚丙烯树脂板的表面，将得到的产物充分冷却到室温，制作剥离试验用的第2试验体。
通过3种方法来实施剥离试验。
(试验1)
使用拉伸试验机，在室温环境下以200mm/分钟的试验速度对第1试验体实施180度剥离试验。
其结果是，使用实施例1-1的评价用片时，观测到15N/10mm的180度剥离强度。
(试验2)
在将第1试验体加热到80℃的状态下，与“试验1”同样地实施180度剥离试验。
其结果是，在使用实施例1-1的评价用片时，观测到6N/10mm的180度剥离强度。
(试验3)
从第2试验体中剥离出一定长度的长条状试样。
如图3所示地使聚丙烯树脂板P保持水平且使得长条状试样S进入下表面侧，在垂下的长条状试样S的端部设置100g的重物，在80℃的烘箱中保持24小时，求出与初期相比剥离行进的长度(L)。
其结果是，在使用实施例1-1的评价用片时，剥离不进展，80℃×24小时的加热试验中的剥离长度为0mm。
(实施例1-2～实施例1-8)
将热熔粘接剂的配方变更为下表所示的配方，除此以外与实施例1-1同样地制作评价用片，与实施例1-1同样地进行评价。
需要说明的是，这里，除了苯乙烯含量、质均分子量与实施例1-1所用的物质不同的SEEPS以外，还使用苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SI)的氢化物(SPR)实施了评价。
(比较例1-1～比较例1-3)
将热熔粘接剂的配方变更为下表所示的配方，除此以外与实施例1-1同样地制作评价用片，与实施例1-1同样地进行评价。
需要说明的是，这里，使用苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)作为苯乙烯系嵌段共聚物来实施评价。
这些的详细情况如表1所示。
(参考例1)
使用质均分子量为100万的聚异丁烯(PIB)(I’)代替苯乙烯系嵌段共聚物，将该聚异丁烯与增粘剂(充分氢化的芳香族系石油树脂(脂环族饱和烃树脂))(II’)的质量比例为100：120(I’：II’)的热熔粘接剂用于粘接剂层的形成，除此以外与实施例1-1同样地制作评价用片，与实施例1-1同样地进行评价。
(参考例2)
使用质均分子量为30万的乙烯丙烯二烯橡胶(EPDM)(I’)代替苯乙烯系嵌段共聚物，将该乙烯丙烯二烯橡胶与增粘剂(充分氢化的芳香族系石油树脂(脂环族饱和烃树脂))(II’)的质量比例为100：120(I’：II’)的热熔粘接剂用于粘接剂层的形成，除此以外与实施例1-1同样地制作评价用片，与实施例1-1同样地进行评价。
[表1]
Figure BDA0002641865560000111
(评价2：关于增粘剂的研究)
(实施例2-1～实施例2-9)
如表2所示那样变更热熔粘接剂的配方，除此以外与“评价1”同样地制作评价用片，与“评价1”同样地进行评价。
需要说明的是，这里，除了实施例1-1所用的氢化程度不同的芳香族系石油树脂(脂环族饱和烃树脂)以外，还使用经氢化的松香系树脂、经氢化的萜烯树脂实施了评价。
这些增粘剂的详细情况如表2所示。
[表2]
Figure BDA0002641865560000121
需要说明的是，在上述评价之外，进行了使用聚合松香树脂及歧化松香树脂作为增粘剂的评价，可确认：与使用经氢化的松香系树脂的结果相比，剥离强度变低。
进一步地，在上述评价之外，进行了使用未经氢化的萜烯树脂作为增粘剂的评价，可确认：与使用经氢化的萜烯树脂的结果相比，剥离强度变低。
由上述的结果可知，根据本发明，可提供即使被粘物为聚烯烃系树脂制的成型品之类的物品也显示优异的粘接性的热熔粘接片，进而可提供能够应用于广泛的制品的带粘接剂层的装饰片。
附图标记说明
1 带粘接剂层的装饰片
10 装饰片
20 粘接剂层
P 聚丙烯树脂板
S 长条状试样

Claims (7)

1.一种热熔粘接片，其具有包含热熔粘接剂的粘接剂层，
所述热熔粘接剂包含苯乙烯系嵌段共聚物和增粘剂，所述苯乙烯系嵌段共聚物具有由聚苯乙烯嵌段构成的硬链段和在构成单元中包含丙烯的软链段。
2.根据权利要求1所述的热熔粘接片，其中，所述苯乙烯系嵌段共聚物具有在2个聚苯乙烯嵌段之间具备所述软链段的分子结构。
3.根据权利要求1所述的热熔粘接片，其中，所述增粘剂为经氢化的芳香族系石油树脂。
4.一种带粘接剂层的装饰片，其在装饰片的一面形成有粘接剂层，
所述粘接剂层包含热熔粘接剂，
该热熔粘接剂包含苯乙烯系嵌段共聚物和增粘剂，所述苯乙烯系嵌段共聚物具有由聚苯乙烯嵌段构成的硬链段和在构成单元中包含丙烯的软链段。
5.根据权利要求4所述的带粘接剂层的装饰片，其中，所述苯乙烯系嵌段共聚物具有在2个聚苯乙烯嵌段之间具备所述软链段的分子结构。
6.根据权利要求4所述的带粘接剂层的装饰片，其中，所述增粘剂为经氢化的芳香族系石油树脂。
7.根据权利要求4所述的带粘接剂层的装饰片，其粘接于被粘物来使用，所述被粘物的至少要与所述粘接剂层粘接的表面由包含聚丙烯树脂的树脂组合物构成。
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