MX2013008088A

MX2013008088A - Adhesivo sensible a presion para cinta adhesiva y uso de la misma en cinta adhesiva.

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Publication number: MX2013008088A
Application number: MX2013008088A
Authority: MX
Inventors: Thorsten Krawinkel; Gaelle De Roton
Original assignee: Tesa Se
Priority date: 2012-07-23
Filing date: 2013-07-11
Publication date: 2014-02-10
Also published as: DE102012212879A1; RU2013134329A; EP2690151A1; US20140024756A1; KR20140012902A; CN103589388A; JP2014019874A

Abstract

La invención se refiere a que contiene en al menos hasta 70% en peso, preferiblemente hasta 80% en peso de una mezcla de (i) copolímeros de bloque de una mezcla de copolímeros de bloque que tienen la estructura I y II A'-B'A-B-A, (A-B)n, (A-B)nX y/o (A-B-A)nX, siendo que X es el radical de un reactivo de acoplamiento, n es un número entero entre 2 y 10, A y A' es un polímero de bloque aromáticos de vinilo, B y B' es un polímero de bloque, formado de butadieno, una mezcla de butadieno e isopreno y/o una mezcla de butadieno y estireno, y A y A' o bien B y B' pueden ser iguales o diferentes, (ii) al menos una resma adhesiva, siendo que la proporción de copolímero de bloque I) es de entre 30 y 70% en peso con relación a la cantidad total de los copolímeros de bloque, siendo que la proporción A se encuentra entre 25 y 40% en los copolímeros de bloque II), y siendo que la unidad A-B dentro de al menos uno de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura II tiene un peso molecular Mw superior a 65,000 g/mol y el peso molecular Mw de todo el copolímero de bloque II es superior a 130,000 g/mol.

Description

ADHESIVO SENSIBLE A PRESION PARA CINTA ADHESIVA Y USO DE LA MISMA EN CINTA ADHESIVA Descripción de la Invención La invención se refiere a un adhesivo sensible a presión que tiene por base copolímeros de bloque de estireno, el cual se caracteriza por fuerzas adhesivas particularmente elevadas y equilibradas sobre sustratos polares y no polares. La invención se refiere además a su uso.

Los adhesivos sensibles a presión (PSA, por sus siglas en inglés) son adhesivos que incluso con una presión aplicada muy débil permiten una unión duradera con el sustrato y tras el uso se pueden volver a desprender del sustrato de adhesión sustancialmente sin dejar residuos. Los adhesivos sensibles a presión actúan permanentemente sensibles a presión a temperatura ambiente, o sea que tienen una viscosidad suficientemente baja y una elevada adhesividad al tacto, de manera que humectan la superficie del respectivo sustrato incluso aplicando poca presión. La capacidad de adhesión de los adhesivos y la capacidad de desprenderse de nuevo se deriva de sus propiedades adhesivas y de sus propiedades cohesivas. Como base para adhesivos sensibles a presión entran en consideración diferentes compuestos.

Las cintas adhesivas que están equipadas con adhesivos sensibles a presión, las llamadas cintas adhesivas Ref. 242390 sensibles a presión se utilizan hoy en día en los campos industrial y privado de multitud de maneras. Usualmente las cintas sensibles a presión están constituidas de una película de soporte que se dota mono o bilateralmente con un adhesivo sensible a presión. También existen cintas sensibles a presión que están constituidas exclusivamente de una capa de masa adhesiva al contacto y una pelicula de soporte, las llamadas cintas de transferencia. La composición de las cintas sensibles a presión puede ser muy diversa y se rige de acuerdo a los respectivos requisitos de los diferentes usos.

Los soportes están constituidos usualmente de películas poliméricas, como por ejemplo polipropileno, polietileno, poliéster (por ejemplo tereftalato de polietileno) o también de papel, tejido o material no tejido.

Los autoadhesivos o adhesivos sensibles a presión se basan la mayoría de las veces en copolímeros de ácrilato, siliconas, caucho natural, caucho sintético, copolímeros de bloque de estireno o poliuretanos .

Existe una necesidad de cintas adhesivas que tienen una resistencia muy alta de adhesión sobre sustratos polares y no polares, pero que tampoco pierden su cohesión a temperaturas elevadas . En particular en el caso de unión adhesiva en la región externa o en vehículos de motor se pueden producir temperaturas superiores a 60 °C hasta 70 °C. Para las cintas adhesivas con potencias de sujeción particularmente elevadas, en particular en el ramo de consumo frecuentemente se usan adhesivos que tienen como base copolímeros de bloque de estireno. Estos tienen la ventaja de que pueden tener una resistencia muy alta adhesiva a la vez de muy elevada cohesión. Como resultado de una elevada adhesividad al tacto, también son posibles con seguridad uniones sobre sustratos ásperos.

Típicamente se usan copolímeros de bloque lineales o radiales que tienen como base bloques de poliestireno y bloques de polibutadieno y/o bloques de poliisopreno, por ejemplo, copolímeros de bloque de estireno-butadieno (SB)n radiales y/o de estireno-butadieno-estireno (SBS) lineales y/o de estireno- isopreno-estireno (SIS) lineales.

Los productos que se encuentran en el comercio con adhesivos sensibles a presión que tienen como base copolímeros de bloque de estireno muestran debilidades en la resistencia adhesiva a temperaturas por arriba de 50 °C. Mediante un ablandamiento de las fases duras constituidas de poliestireno (dominios de poliestireno bloque) se produce la falla cohesiva de las tiras - sensibles a presión, en particular en el caso de la adhesión de objetos semipesados.

Una falla de la unión se produce en particular con una carga de torsión-corte (cuando un par de giro es activo como por ejemplo al pegar un gancho) mucho más fuerte que con solamente una carga de corte.

Por lo tanto es el objeto de la invención crear un PSA mejorado que tiene como base copolímeros de bloque de estireno, en particular para cintas adhesivas, las cuales también tienen una buena resistencia de adhesión en sustratos polares y no polares.

Este problema se resuelve mediante un PSA que se describe en la reivindicación principal. Las reivindicaciones dependientes proporcionan perfeccionamientos ventajosos del objeto de la invención. La invención comprende además el uso de este PSA.

De acuerdo con esto, la invención se refiere a un adhesivo sensible a presión que contiene al menos 70% en peso, preferiblemente 80% en peso de una mezcla de i) copolímeros de bloque que comprenden una mezcla de copolímeros de bloque que tienen la estructura I y II I) A'-B' II) A-B-A, (A-B)n, (A-B)nX y/o (A-B-A)„X, siendo que X es el radical de un reactivo de acoplamiento, n es un número entero entre 2 y 10, A y A' son un polímero bloque de un aromáticos de vinilo, • B y B' son un polímero bloque, formado de butadieno, una mezcla de butadieno e isopreno y/o una mezcla de butadieno y estireno, y • A y A' o bien B y B' pueden ser iguales o diferentes , (ii) al menos una resina adhesiva, siendo que la proporción de copolímero de bloque I) es de entre 30 y 70% en peso con relación a la cantidad total de los copolímeros de bloque, siendo que la proporción A se encuentra entre 25 y 40% en los copolímeros de bloque II) , y siendo que la unidad A-B dentro de al menos uno de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura II tiene un peso molecular Mw superior a 65,000 g/mol y el peso molecular Mw de todo el copolímero de bloque II es superior a 130,000 g/mol.

Preferiblemente todas las unidades A-B dentro de al menos uno de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura II tienen un peso molecular Mw superior a 65,000 g/mol.

Más preferiblemente todas las unidades A-B en todos los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura II tienen un peso molecular Mw superior a 65,000 g/mol .

De conformidad con una modalidad ventajosa de la invención, el PSA contiene como elastómeros sólo una mezcla de copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de las estructura I y II.

La mezcla puede estar constituida de exactamente un copolímero de bloque aromático de vinilo de la estructura I y exactamente un copolímero de bloque aromático de vinilo de la estructura II.

En una modalidad alternativa de la invención, la mezcla contiene una pluralidad de copolímeros de bloque aromáticos de vinilo diferentes de la estructura I y/o de la estructura II, de preferencia simultáneamente dos o más copolímeros de bloque aromáticos de vinilo diferentes de la estructura I y la estructura II.

De conformidad con otra modalidad preferida de la invención, la proporción del copolímero de bloque aromático de vinilo o de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura I con respecto a la suma de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura I y II se encuentra entre 50 y 65% en peso.

De conformidad con otra modalidad preferida de la invención, la o las proporción (es) del bloque final A1 de aromáticos de vinilo en el copolímero de bloque¦ de la estructura I es/son de entre 20 y 40% en peso, preferiblemente entre 25 y 33% en peso.

En una variante de la invención, la o las proporción (es) del bloque final A 1 de aromáticos de vinilo en el copolímero de bloque de la estructura I se encuentra (n) entre 13 y 20% en peso.

Como aromáticos de vinilo A o bien A' dentro de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo es posible usar por ejemplo estireno, viniltolueno, a-metilestireno, clorestireno, o- o p-metilestireno, 2 , 5-dimetilestireno( p-metoxiestireno y p-ter-butilestireno .

El polímero B o bien B' se puede formar de solamente butadieno o en mezcla con isopreno y estireno. Son posibles tanto estructuras de bloque como también monómeros distribuidos aleatoriamente.

Los reactivos de acoplamiento usuales para la producción de copolímeros de bloque dobles, triples, múltiples y en estrella son conocidos por el experto. Para nombrar solamente algunos se mencionan por ejemplo 2-vinilpiridina, 1 , 4 -di (bromometil) benceno, diclorodimetilsilano o 1, 2-bis (triclorosilil) etano, sin limitar a los reactivos de acoplamiento a estos. De estos reactivos de acoplamiento queda X como radical después del acoplamiento.

El PSA comprende además de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo al menos una resina adhesiva para aumentar de la manera deseada la adhesión. La resina adhesiva debiera ser compatible con el bloque elastómero de los copolímeros de bloque.

En una modalidad ventajosa de la invención, el adhesivo está constituido solamente de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo y una o varias resinas adhesivas.

Las resinas adhesivas adecuadas incluyen preferentemente resinas no hidratadas, parcial o completamente hidratadas que tienen como base colofonia o derivados de colofonia, polimerizados hidratados del diciclopentadieno, resinas de hidrocarburo no hidratadas, parcial, selectiva o completamente hidratadas que tienen como base cadenas de monómeros C5, C5/C9 o C9, o de manera particularmente preferida resinas de politerpeno que tienen como1 base a-pineno y/o ß-pineno y/o d- limonenos . Las resinas adhesivas precedentemente mencionadas se pueden usar tanto solas como también en mezcla. Además, la formulación adhesiva también puede incluir resinas adhesivas que son líquidas a temperatura ambiente.

La temperatura de transición vitrea de la mezcla de resina utilizada, medida con una DSC (velocidad de calentamiento de 20°C/min) se encuentra por arriba de 50°C, preferiblemente por arriba de 60°C.

Preferiblemente el adhesivo al contacto está constituida solamente de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo y la o las resinas adhesivas.

Al adhesivo se le pueden adicionar los adyuvantes habituales tal como inhibidores de envejecimiento, antioxidantes, estabilizadores de luz, etc.

Como adyuvantes al adhesivo se usan típicamente: • Agentes plastificantes como por ejemplo aceites plastificantes o polímeros líquidos de bajo peso molecular, como por ejemplo polibutenos de bajo peso molecular • Antioxidantes primarios como por ejemplo fenoles estéricamente inhibidos • Antioxidantes secundarios como por ejemplo fosfitos o tioéteres • Estabilizadores de proceso como por ejemplo de radicales libres C • Estabilizadores de luz, como por ejemplo absorbentes de UV o aminas estéricamente inhibidas • Auxiliares de procesamiento • Aditivos de humectación • Promotores de adhesión y/o • Opcionalmente otros polímeros preferiblemente de naturaleza elastómera; en consecuencia incluir elastómeros útiles, entre otros aquellos que tienen como base hidrocarburos puros, por ejemplo polidienos insaturados como poliisopreno o polibutadieno producido de manera natural o sintética, elastómeros sustancialmente saturados químicamente, como por ejemplo copolímeros de etileno-propileno saturados, copolímeros de cc-olefina, poliisobutileno, caucho butilo, caucho etileno-propileno, así como hidrocarburos químicamente funcionales, como por ejemplo poliolefinas que contienen halógeno, que contienen acrilato, que contienen alilo o viniléter, sólo por mencionar algunos.

De conformidad con una modalidad preferida de la invención el grupo de los adyuvantes comprende sólo inhibidores de envejecimiento, antioxidantes, agentes plastificantes , auxiliares de procesamiento, aditivos de humectación, promotores de adherencia y estabilizadores de luz.

Los adyuvantes no son obligatorios, el adhesivo también funciona sin que estos se adicionen individualmente o en cualquier combinación deseada.

De conformidad con otra modalidad ventajosa de la invención, el PSA está constituido solamente de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo, la o las resinas adhesivas, así como uno o varios adyuvantes seleccionados del grupo • Agentes plastificantes , como por ejemplo aceites plastificantes o polímeros líquidos de bajo peso molecular, como por ejemplo polibutenos de bajo peso molecular • Antioxidantes primarios como por ejemplo fenoles estéricamente inhibidos · Antioxidantes secundarios como por ejemplo fosfitos o tioéteres • Estabilizadores de proceso como por ejemplo radicales libres C • Estabilizadores de luz, como por ejemplo absorbentes de UV o aminas estéricamente inhibidas • Auxiliares de procesamiento • Aditivos de humectación • Promotores de adhesión De manera aún más preferible, la proporción total de los adyuvantes en el PSA, en cada caso con relación a la composición total del PSA se encuentra máximo en 20% en peso, de manera más preferida máximo en 10% en peso.

Preferiblemente la proporción de los copolimeros de bloque aromáticos de vinilo de las estructuras I y II en el PSA se encuentra entre 40% en peso y 60% en peso, en particular en el intervalo entre 45% en peso y 55% en peso, en cada caso con relación a la composición total del PSA.

De conformidad con una modalidad preferida de la invención, el PSA tiene la siguiente composición, en cada caso con relación a la composición total del PSA: • Copolímero de bloque aromático de vinilo: 40% en peso a 60% en peso, en particular 45% en peso a 55% en peso · Resina adhesiva o resinas adhesivas: 40% en peso a 60% en peso, en particular 45% en peso a 55% en peso.

De conformidad con una modalidad aún más preferida de la invención, el adhesivo al contacto tiene la composición siguiente, en cada caso referida a la composición total de el adhesivo al contacto: • Copolímero de bloque aromático de vinilo: 30% en peso a 59.8% en peso, en particular 45% en peso a 55% en peso • Resina adhesiva o resinas adhesivas: 40% en peso a 50% en peso, en particular 45% en peso a 55% en peso • Adyuvantes, en particular limitados al grupo mencionado en lo precedente: 0.2% en peso a 20% en peso, en particular 0.5% en peso a 10% en peso.

La producción y procesamiento de los PSA se pueden efectuar en solución, dispersión y también en fusión. Los procedimientos de producción y procesamientos preferidos se llevan a cabo en solución y en fusión.

El adhesivo de conformidad con la invención se puede usar de manera particularmente favorable en una cinta adhesiva de adhesión unilateral o bilateral. Esta presentación permite una aplicación particularmente sencilla y uniforme del adhesivo.

La expresión general "cinta adhesiva" comprende un material de soporte que está provisto unilateralmente o bilateralmente con un adhesivo sensible a presión (PSA) . El material de soporte comprende todas las estructuras planas, por ejemplo películas o secciones de películas extendidas en dos dimensiones, cintas con longitud extendida y anchura limitada, secciones de cinta, estampados, disposiciones multicapa y similares. Para los distintos usos es posible combinar con los adhesivos una variedad de soportes, como por ejemplo películas, tejidos, materiales no tejidos y papeles. La expresión "cinta adhesiva" comprende además las llamadas "cintas adhesivas de transferencia", es decir una cinta adhesiva sin soporte. En una cinta adhesiva de transferencia el adhesivo más bien se aplica antes de la aplicación entre dos protectores flexibles, los cuales están provistos con una capa desprendible y/o tienen propiedades antiadhesivas. Para la aplicación por lo general primero se desprende un protector, se aplica el adhesivo y luego se desprende el otro protector. El adhesivo se puede usar así directamente para unir dos superficies. La cinta adhesiva se puede proporcionar en longitudes fijas, como por ejemplo material por metros, pero también como material continuo en rollos (espiral de Arquímedes) .

Como material de soporte de una cinta adhesiva se usan de preferencia películas poliméricas o laminados de películas. Este tipo de películas/laminados de películas pueden estar constituidos de todos los plásticos que. se usan convencionalmente para la producción de películas, a manera de ejemplo pero no limitativa se mencionan: Polietileno, polipropileno - en particular el polipropileno orientado (OPP) que se produce mediante estiramiento mono o biaxial, polivinilcloruro (PVC) , poliéster - en particular tereftalato de polietileno (PET) y naftalato de polietileno (PEN) , poliacrilnitrilo (PAN) , policarbonato (PC) , poliamida (PA) , políétersulfona (PES) o poliimida (PI) .

Además, las películas/laminados de películas se pueden configurar transparentes en una modalidad preferida, para que también toda la estructura de un artículo adhesivo de este tipo se configure transparente. "Transparencia" significa también aquí una transmisión media en el intervalo visible de la luz de al menos 75%, preferiblemente superior a 90%.

Además es posible usar también soportes qué tienen como base papel, tejido y/o material no tejido.

En las cintas adhesivas que son adhesivas (al contacto) bilateralmente es posible usar como capa superior e inferior los adhesivos de conformidad con la invención de tipo igual o diferente y/o de grosor de capa igual o diferente. El soporte se puede someter a tratamiento previo sobre uno o ambos lados de acuerdo al estado de la técnica, de manera que se obtiene por ejemplo una mejora del anclaje del adhesivo. Igualmente es posible que uno o ambos lados estén equipados con una capa funcional, la cual puede fungir por ejemplo como capa de barrera. Las capas de' PSA al contacto se pueden cubrir opcionalmente con papeles desprendibles o películas desprendibles . Alternativamente también es posible que una sola capa de masa adhesiva se cubra con una membrana desprendible bilateral .

Otros detalles, objetivos, características y ventajas de la presente invención se explican a continuación con más detalle mediante varias figuras que representan modalidades ejemplares preferidas. Muestran: Figura 1 una cinta adhesiva al contacto unilateral Figura 2 una cinta adhesiva al contacto bilateral Figura 3 una cinta adhesiva al contacto sin soporte (cinta adhesiva de transferencia) .

La figura 1 muestra una cinta adhesiva sensible a presión de adhesión unilateral 1. La cinta adhesiva sensible a presión 1 tiene una capa adhesiva 2 que se produjo mediante el revestimiento sobre un soporte 3 de un adhesivo al contacto de las precedentemente descritas. La aplicación del adhesivo al contacto preferiblemente es de entre 10 y 50 g/m2.

Adicionalmente (no mostrado) se puede proporcionar también una película desprendible que cubre y protege a la capa adhesiva 2 antes del uso de la cinta adhesiva sensible a presión 1. La película desprendible se desprende entonces antes de usar la capa adhesiva 2.

La estructura de producto que se representa en la figura 2 muestra una cinta adhesiva 1 al contacto con un soporte 3 que está revestido bilateralmente con un PSA y por consiguiente tiene dos capas adhesivas 2. La aplicación del PSA por lado nuevamente es de preferencia entre 10 y 200 g/m2.

También con esta modalidad preferiblemente se cubre al menos una capa adhesiva 2 con una película desprendible . En una cinta adhesiva enrollada es posible que esta única película desprendible opcionalmente también cubra la segunda capa adhesiva 2. Pero también es posible proporcionar varias películas desprendibles .

Adicionalmente es posible que la película de soporte esté provista con uno o varios revestimientos. Adicionalmente también es posible que solamente un lado de la cinta adhesiva al contacto esté equipada con el PSA de conformidad con la invención y que en el otro lado se use un PSA diferente.

La estructura de producto que se representa en la figura 3 muestra una cinta adhesiva sensible a presión 1 en la forma de una cinta adhesiva de transferencia, es decir, una cinta adhesiva 1 sin soporte. Para este propósito el PSA se reviste unilateralmente sobre una película desprendible 4 y forma de esta manera una capa adhesiva sensible a presión 2. La aplicación del PSA en este caso es de usualmente entre 10 y 50 g/m2. Opcionalmente esta capa adhesiva sensible a presión 2 se cubre también sobre su segundo lado con una película desprendible adicional. Para el uso de la cinta adhesiva al contacto se retiran entonces las películas desprendibles .

Como alternativa a las películas desprendibles también es posible usar por ejemplo papeles desprendibles o lo similar. Pero en este caso la aspereza superficial del papel desprendible se debiera reducir para realizar un lado de masa adhesiva al contacto lo más liso posible.

Producción de las cintas sensibles a presión Los componentes de los PSA se disolvieron en tolueno/acetona 3:1 (contenido de sólidos 40%) y se revistieron con la ayuda de una barra de revistimiento sobre una película de PET con un espesor de 36 µs?, de manera que después del secado a 100 °C se pudo medir una aplicación de masa de 50 g/m2.

Métodos de prueba Si no se indica otra cosa, las mediciones se llevan a cabo en condiciones de prueba de 23 ± 1°C y 50 ± 5% de humedad atmosférica relativa.

Fuerza adhesiva La determinación de la fuerza adhesiva se lleva a cabo como sigue: Como sustrato de adhesión definido se usan una superficie de acero o una película de poliéster. El elemento plano adherente que se investiga se corta a una anchura de 20 mm y una longitud de aproximadamente 25 cm, se le dota de una sección de manipulación e inmediatamente después de esto se aprieta sobre el sustrato de adhesión con un rodillo de acero de 4 kg con un avance de 10 m/min. Inmediatamente después de esto el elemento plano adherente se arranca con un aparato de prueba de tracción (Empresa Zwick) del sustrato de adhesión en un ángulo de 180° y una velocidad de arranque de 300 mm/min, y se mide la fuerza necesaria para esto. El valor de medición (en N/cm) resulta como valor medio de las mediciones individuales.

Prueba de corte estática La resistencia al corte es una medida de la resistencia interna del adhesivo y se prueba de la manera siguiente en lo que se llama la prueba de corte estática: Una tira de 20 x 13 mm de una cinta adhesiva revestida unilateralmente con el adhesivo, con una aplicación de masa de 50 g/m2 se pega sobre el sustrato de prueba (acero; material de acuerdo con DIN EN 10088-2, tipo 1, 4301, calidad superficial 2 , laminado en frío y revenido brillante, Ra 25 a 75 nm) . Sobre la pieza a ensayar preparada se pasa rodando cuatro veces con un peso de 2 kg a una velocidad de 0.03 m/min, y luego se carga con un peso para el corte. Como resultado se indica en minutos el tiempo que requiere la cinta adhesiva para cortarse del sustrato de prueba. Los resultados indicados en la tabla 2 se obtienen con una carga de las pruebas de 5 N a 70°C.

Temperatura de transición a vidrio estática Tg La determinación de la temperatura de transición a vidrio estática se efectúa mediante calorimetría diferencial dinámica según DIN 53765. Las indicaciones sobre la temperatura de transición a vidrio Tg se refieren al valor Tg de temperatura de transformación a vidrio según DIN 53765:1994-03, en cuanto en el caso individual no se indique de otra manera.

Peso molecular La determinación del peso molecular medio Mw se efectúa mediante cromatografía de permeación del gel (GPC, por sus siglas en inglés) . Como eluyente se usa THF con 0.1% en volumen de ácido trifluoracético . La medición se efectúa a 25 °C. Como columna previa se usa PSS-SDV, 5 µp?, 103 Á, diámetro interior 8.0 mm x 50 mm. Para la separación se usan las columnas PSS-SDV, 5 µp?, 103 Á, 105 Á y 106 Á con respectivamente diámetro interior 8.0 mm por 300 mm. La concentración de la prueba es de 4 g/1, el caudal de 1.0 mi por minuto. Se mide contra estándares PMMA.

Ej emplos : A continuación la invención se explica con más detalle mediante algunos ejemplos, sin por ello querer con ello limitar la invención.

Composición de los ejemplos en partes en peso ver tabla 1.

Tabla 1 Kraton D 1118 SBS, 76% en peso bibloque, contenido de poliestireno del bloque: 31% en peso, Kraton Polymers (peso molecular Mw de la porción de bloque 3 de 150,000 g/mol) Kraton D 1118 SBS, 16% en peso, bibloque, contenido de poliestireno del bloque: 31% en peso, Kraton Polymers (peso molecular Mw de la porción de bloque 3 de 150,000 g/mol) Solprene 1205 SB, 100% en peso bibloque, contenido de poliestireno del bloque: 18% en peso, Dynasol Pentalyn-HE éster hidratado de pentaeritrito de la colofonia, punto de ablandamiento (anillo & esfera) 110°C, Eastman Dercolyte A 115 Resina de -pineno, temperatura de Wingtack 10 ablandamiento: 115 °C, DRT resina líquida de hidrocarburo, Cray Valley Shellflex 371 aceite nafténico, Shell El método de anillo y esfera es el método usual para determinar los puntos de ablandamiento. Los detalles se pueden recabar en ASTM E 28 y la DIN EN 1238, sobre las cuales se hace expresamente referencia mediante esto.

En las cintas sensibles a presión ejemplares se determinaron los siguientes datos técnicos: Tabla 2 Como muestran los ejemplos, la ventaja del PSA de conformidad con la invención es la fuerza adhesiva muy alta con simultánea elevada duración al corte. El adhesivo se adhiere muy bien tanto sobre sustratos polares y no polares .

Sorprendentemente la estabilidad térmica es notablemente mejor que en los adhesivos normales que tienen como base copolímeros de bloque de estireno, lo cual se puede comprobar por la duración elevada al corte a 70 °C.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : i. Adhesivo sensible a presión, caracterizado porque comprende al menos hasta 70% en peso, preferiblemente hasta 80% en peso de una mezcla de i) copolímeros de bloque que comprenden una mezcla de copolímeros de bloque que tienen la estructura I y II I) ?'-?' II) A-B-A, (A-B) n, (A-B)nX y/o (A-B-A) nX, siendo que X es el radical de un reactivo de acoplamiento, n es un número entero entre 2 y 10, A y A' son un polímero de bloque de un aromático de vinilo, B y B' son un polímero de bloque, formado de butadieno, una mezcla de butadieno e isopreno y/o una mezcla de butadieno y estireno, y A y A' o bien B y B1 pueden ser iguales o diferentes, (ii) al menos una resina adhesiva, siendo que la proporción de copolímero de bloque I) es de entre 30 y 70% en peso con relación a la cantidad total de los copolímeros de bloque, siendo que la proporción A se encuentra entre 25 y 40% en los copolímeros de bloque II) , y siendo que la unidad A-B dentro de al menos uno de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura II tiene un peso molecular Mw superior a 65,000 g/mol y el peso molecular Mw de todo el copolímero de bloque II es superior a 130,000 g/mol.
2. Adhesivo sensible a la presión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende como elastómero solamente una mezcla de copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de las estructuras I y II, siendo que la mezcla puede estar constituida en cada caso de un copolímero de bloque aromático de vinilo de la estructura I y un copolímero de bloque aromático de vinilo en la estructura II o la mezcla puede estar constituida de varios copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de las estructuras I y II.
3. Adhesivo sensible a presión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque la proporción del copolímero de bloque aromático de vinilo o de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de la estructura I como parte de la suma total de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo de las estructuras I y II es entre 30 y 70% en peso, preferiblemente entre 50 y 65% en peso.
4. Adhesivo sensible a presión de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la o las proporción (es) del bloque final de aromáticos de vinilo A1 en el copolímero de bloque de la estructura I es/son de entre 20 y 40% en peso, preferiblemente entre 25 y 33% en peso.
5. Adhesivo sensible a presión de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la o las proporción (es) del bloque final de aromáticos de vinilo A ' en el copolímero de bloque de la estructura I es/son de entre 20 y 40% en peso.
6. Adhesivo sensible a presión de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, 5 caracterizado porque como resinas adhesivas se usan resinas no hidratadas, parcial o completamente hidratadas que tienen como base colofonia o derivados de colofonia, polímeros hidratados del diciclopentadieno, resinas de hidrocarburo no hidratadas, parcialmente, selectivamente o completamente 10 hidratadas que tienen como base cadenas de monómeros C5, C5/C9 o C9, o de manera particularmente preferida resinas de politerpeno que tienen como base a-pineno y/o ß-pineno y/o d- limoneno .
7. Adhesivo sensible a presión de conformidad con !5 al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la proporción de los copolíméros de bloque aromáticos de vinilo de las estructuras I y II en el adhesivo al contacto se encuentra entre 40% en peso y 60% en peso, en particular en el intervalo entre 45% en peso y 55% 20 en peso, en cada caso con relación a la composición total de el adhesivo al contacto.
8. Adhesivo sensible a presión de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque tiene la composición siguiente: 25 · copolímero de bloque aromático de vinilo: 40% en peso a 60% en peso, en particular 45% en peso a 55% en peso • resina adhesiva o resinas adhesivas: 40% en peso a 60% en peso, en particular 45% en peso a 55% en peso.
9. Adhesivo sensible a presión de conformidad con al menos cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque como aromáticos de vinilo se usan estireno, viniltolueno, ot-metilestireno, clorestireno, o- o p-metilestireno, 2 , 5-dimetilestireno, p-metoxiestireno y p-ter-butilestireno .
10. Adhesivo sensible a presión de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque está constituido solamente de los copolímeros de bloque aromáticos de vinilo y la o las resina (s) adhesivas.
11. Uso del adhesivo sensible a presión de conformidad con al menos una de las reivindicaciones precedentes, en una cinta adhesiva uni o bilateralmente adhesiva .