KR20200124226A - 핫 멜트 접착 시트 및 접착제층 구비 장식 시트 - Google Patents

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KR20200124226A
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Abstract

스티렌계 블록 공중합체와 점착 부여제를 포함하고, 상기 스티렌계 블록 공중합체가 폴리스티렌 블록으로 구성된 하드 세그먼트와, 프로필렌을 구성 단위에 포함하는 소프트 세그먼트를 갖고 있는 핫 멜트 접착제를 사용한 핫 멜트 접착 시트를 제공한다.

Description

핫 멜트 접착 시트 및 접착제층 구비 장식 시트
본원은, 일본 특허 출원 제2018-029500호의 우선권을 주장하고, 인용에 의해 본원 명세서의 기재에 포함된다.
본 발명은, 핫 멜트 접착 시트 및 접착제층 구비 장식 시트에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은, 핫 멜트 접착제로 구성된 접착제층을 구비한 핫 멜트 접착 시트 및 핫 멜트 접착제로 구성된 접착제층을 구비한 접착제층 구비 장식 시트에 관한 것이다.
종래, 공업 제품의 미관을 향상시키기 위해, 디자인면에서 다양한 연구가 실시되었다.
이러한 종류의 연구로서는 전체 형상이나 부분 형상 등의 형상면에서의 연구 외에, 표면 디자인에 의한 연구가 알려져 있다.
구체적으로는, 제품 형상을 연구함과 함께 제품의 표면에 모양을 그리거나, 착색을 실시하거나 하여 제품의 미관을 향상시키는 대처가 종래 행해졌다.
모양이나 착색을 실시하는 방법으로서는, 도료 등을 도포하는 방법이나 소정의 의장을 갖는 시트상의 표장재를 제품의 표면에 첩부하는 방법이 알려져 있다.
이와 같은 목적으로 사용되는 표장재로서는, 소정의 모양, 착색, 요철 패턴 등이 실시된 장식 시트와, 해당 장식 시트의 편면에 적층된 접착제층로 구성된 접착제층 구비 장식 시트가 종래 이용되었다.
해당 접착제층 구비 장식 시트로서는, 예를 들어 하기 특허문헌 1에 기재한 바와 같이 홀로그램 적층체에 대하여 핫 멜트 접착제로 구성된 접착제층을 적층한 타입의 것이 알려져 있다.
일본 특허 공개 제2008-089863호 공보
핫 멜트 접착제로 구성된 접착제층만의 핫 멜트 접착 시트나, 기재 시트의 양면에 핫 멜트 접착제로 구성된 접착제층을 구비한 핫 멜트 접착 시트는, 상기와 같은 접착제층 구비 장식 시트의 접착제층을 구성하기 위해서뿐만 아니라, 부재끼리의 접착 수단으로서 널리 사용되고 있다.
그런데, 상기와 같은 핫 멜트 접착 시트는, 폴리프로필렌 수지나 폴리에틸렌 수지와 같은 폴리올레핀계 수지제의 피착체에 대해서는, 양호한 접착성을 나타내기 어렵다는 문제를 갖는다.
그 때문에, 폴리올레핀계 수지를 포함하는 수지 조성물로 만들어진 성형품에 장식을 실시하기 위한 표장재로서 상기와 같은 접착제층 구비 장식 시트를 채용한 경우, 성형품의 표면으로부터 접착제층 구비 장식 시트가 박리되기 쉬워진다.
그 때문에, 상기와 같은 접착제층 구비 장식 시트는, 적용 범위가 제한된다고 하는 문제를 갖는다.
이와 같은 문제는, 수지 성형품의 표면에 장식을 실시하는 경우뿐만 아니라, 단순한 부재끼리의 접착에 이용되는 핫 멜트 접착 시트에 있어서도 마찬가지로 발생할 수 있다.
따라서, 본 발명은, 이와 같은 문제를 해결하는 것을 과제로 하고 있으며, 피착체가 폴리올레핀계 수지제의 성형품과 같은 것이라도 우수한 접착성을 나타내는 핫 멜트 접착 시트를 제공하고, 또한, 폭넓은 제품에 대한 적용이 가능한 접착제층 구비 장식 시트를 제공하는 것을 과제로 하고 있다.
본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해, 핫 멜트 접착제를 포함하는 접착제층을 갖는 핫 멜트 접착 시트이며, 상기 핫 멜트 접착제는, 스티렌계 블록 공중합체와 점착 부여제를 포함하고, 상기 스티렌계 블록 공중합체가, 폴리스티렌 블록으로 구성된 하드 세그먼트와, 프로필렌을 구성 단위에 포함하는 소프트 세그먼트를 갖고 있는 핫 멜트 접착 시트를 제공한다.
또한, 본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해, 장식 시트의 편면에 접착제층이 형성되어 있는 접착제층 구비 장식 시트이며, 상기 접착제층에는 핫 멜트 접착제가 포함되어 있고, 해당 핫 멜트 접착제는, 스티렌계 블록 공중합체와 점착 부여제를 포함하고, 상기 스티렌계 블록 공중합체가, 폴리스티렌 블록으로 구성된 하드 세그먼트와, 프로필렌을 구성 단위에 포함하는 소프트 세그먼트를 갖고 있는 접착제층 구비 장식 시트를 제공한다.
도 1은 접착제층의 형성에 핫 멜트 접착 시트가 사용되고 있는 접착제층 구비 장식 시트의 외관을 도시한 개략 사시도.
도 2는 도 1에 있어서의 A-A'선 화살 표시 단면의 모습을 도시한 개략 단면도.
도 3은 핫 멜트 접착 시트의 고온에서의 접착력을 평가하는 방법을 도시한 개략도.
이하에, 본 발명의 바람직한 실시 형태에 대하여 설명한다.
이하에 있어서는, 본 발명의 핫 멜트 접착 시트가 접착제층 구비 장식 시트의 접착제층의 형성에 이용되는 경우를 예로 들어 설명한다.
도면에 도시한 바와 같이 본 실시 형태의 접착제층 구비 장식 시트(1)는, 장식 시트(10)와, 장식 시트(10)의 편면에 형성된 접착제층(20)을 구비하고 있다.
본 실시 형태의 상기 접착제층(20)은, 핫 멜트 접착 시트에 의해 구성되어 있다.
상기 장식 시트(10)는, 제1 표면(10a)과, 해당 제1 표면(10a)과는 반대면이 되는 제2 표면(10b)을 구비하고 있고, 상기 제2 표면(10b)에 상기 핫 멜트 접착 시트가 접착되어 있다.
즉, 상기 접착제층(20)은, 상기 장식 시트(10)의 제2 표면측에 형성되어 있다.
본 실시 형태의 접착제층 구비 장식 시트(1)에서는, 상기 장식 시트(10)의 상기 제2 표면(10b)이 상기 핫 멜트 접착 시트로 덮여 있다. 한편, 본 실시 형태의 접착제층 구비 장식 시트(1)에서는, 상기 장식 시트(10)의 제1 표면(10a)은, 다른 부재로 덮이지 않고 노출된 상태로 되어 있다.
상기와 같은 점으로부터 본 실시 형태의 접착제층 구비 장식 시트(1)는, 장식 시트(10)가 갖는 장식성이 표출된 제1 표면(1a)(장식 시트(10)의 제1 표면(10a)에 의해 구성된 면)과, 상기 핫 멜트 접착 시트에 의해 구성된 제2 표면(1b)을 구비하고 있고, 해당 제2 표면(1b)이 피착체에 대한 접착에 사용되는 접착면이 되어 있다.
상기 접착제층 구비 장식 시트(1)는, 예를 들어 수지 성형품의 표면에 접착시켜 당해 수지 성형품의 소재 자체의 감촉과는 다른 감촉을 부여하기 위해 사용된다.
또한, 본 실시 형태에 있어서의 상기 접착제층 구비 장식 시트(1)는, 장식을 실시하는 상대재(피착체)가 수지 성형품 이외여도 양호한 접착성을 발휘할 수 있다.
단, 본 실시 형태에 있어서의 상기 접착제층 구비 장식 시트(1)의 접착제층(20)에 포함되는 핫 멜트 접착제는, 후술하는 바와 같이, 종래의 핫 멜트 접착제에서는 양호한 접착성이 얻어지기 어려운 폴리올레핀계 수지제의 피착체에도 양호한 접착성을 발휘한다.
그 때문에, 본 실시 형태의 상기 접착제층 구비 장식 시트(1)는, 그 효과를 보다 현저하게 발휘시키는 데 있어서, 적어도 상기 접착제층(20)이 접착되는 표면이 폴리올레핀계 수지를 포함하는 수지 조성물로 구성되어 있는 피착체에 접착시켜 사용되는 것이 바람직하다.
특히, 본 실시 형태의 상기 접착제층 구비 장식 시트(1)는, 적어도 상기 접착제층(20)이 접착되는 표면이 폴리프로필렌 수지를 포함하는 수지 조성물로 구성되어 있는 피착체에 접착시켜 사용되는 것이 바람직하다.
폴리프로필렌 수지는, 폴리올레핀계 수지 중에서도 핫 멜트 접착제에 대하여 양호한 접착성을 특히 나타내기 어렵다.
그 한편, 폴리프로필렌 수지는, 폴리올레핀계 수지 중에서도 비교적 높은 열변형 온도를 갖는다.
따라서, 본 실시 형태의 상기 접착제층 구비 장식 시트(1)는, 접착제층(20)에 포함되는 핫 멜트 접착제가 폴리프로필렌 수지에 대하여 우수한 접착성을 발휘할 뿐만 아니라, 피착체의 표면이 폴리프로필렌 수지를 포함하는 수지 조성물로 구성되어 있음으로써, 당해 피착체에 대한 접착 시에 높은 온도에서의 열 접착을 실시할 수 있다.
그와 같은 점으로부터 본 실시 형태의 상기 접착제층 구비 장식 시트(1)는, 적어도 상기 접착제층(20)이 접착되는 표면이 폴리프로필렌 수지를 포함하는 수지 조성물로 구성되어 있는 피착체에 접착시켜 사용됨으로써, 특히 우수한 접착성을 발휘할 수 있다.
또한, 일단 피착체에 접착시킨 상기 접착제층 구비 장식 시트(1)는, 피착체에 대하여 높은 박리 강도를 발휘하여, 피착체로부터 박리되기 어려워진다.
따라서, 상기 접착제층 구비 장식 시트(1)로 장식이 실시된 제품에는, 우수한 미관이 장기 지속적으로 발휘될 수 있다.
상기 장식 시트(10)가 제1 표면측에 있어서 발현하는 장식은, 유채색의 것이어도 무채색의 것이어도 되고, 무지에 의한 것이어도 모양 등에 의한 것이어도 된다.
상기 모양은, 도형이나 문자와 같은 도안이어도 되고, 규칙적 또는 불규칙적인 패턴이어도 된다.
상기 도안이나 상기 패턴은, 색채, 색의 농담, 광택 등을 다르게 하여 그려진 것이어도, 엠보스 가공, 주름 가공과 같은 표면에 요철을 형성시킴으로써 그려진 것이어도 된다.
상기 장식 시트(10)는, 고무 시트, 플라스틱 시트 등의 폴리머 시트; 고무 발포 시트, 플라스틱 발포 시트 등의 폴리머 발포 시트; 알루미늄박, 금박 등의 금속 시트; 직포, 부직포 등의 섬유 시트; 합성 피혁, 천연 피혁 등의 가죽 시트, 이들 이외의 시트로 이루어지는 단층 구조물이어도 되고, 이들끼리를 적층한 적층 구조물이어도 된다.
상기 장식 시트(10)는, 통상 1㎛ 이상 10㎜ 이하의 두께로 될 수 있다.
또한, 상기 장식 시트(10)의 두께는, 마이크로미터로 수개소(예를 들어, 10개소)의 두께를 측정하였을 때의 산술 평균값으로서 구해진다.
상기 접착제층(20)도 장식 시트(10)와 마찬가지로 단층 구조물이어도 적층 구조물이어도 된다.
본 실시 형태에 있어서의 접착제층(20)은, 핫 멜트 접착제에 의해 형성된 단층 구조를 갖고 있다.
상기 접착제층(20)은, 통상 10㎛ 이상 2㎜ 이하의 두께로 될 수 있다.
해당 접착제층(20)의 두께도 장식 시트(10)의 두께와 마찬가지로 하여 구해질 수 있다.
상기 접착제층(20)을 구성하는 핫 멜트 접착제는, 스티렌계 블록 공중합체와 점착 부여제를 포함한다.
본 실시 형태에 있어서의 상기 스티렌계 블록 공중합체는, 폴리스티렌 블록으로 구성된 하드 세그먼트와, 프로필렌을 구성 단위에 포함하는 소프트 세그먼트를 갖고 있다.
상기 스티렌계 블록 공중합체는, 하드 세그먼트(A)와 소프트 세그먼트(B)로 구성된 A-B형 디블록 폴리머여도 된다. 상기 스티렌계 블록 공중합체는, 기본 분자 구조의 양쪽 말단이 하드 세그먼트(A)로 구성되고, 해당 하드 세그먼트간에 하나의 소프트 세그먼트를 갖는 A-B-A형 트리 블록 폴리머여도 된다. 나아가, 상기 스티렌계 블록 공중합체는, A-B-A-B형 테트라 블록 이상의 멀티 블록 폴리머여도 된다.
상기 스티렌계 블록 공중합체로서는, 예를 들어 스티렌-이소프렌 블록 공중합체(SI)의 수소화물(스티렌-에틸렌·프로필렌 공중합체(SPR)), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIPS)의 수소화물(스티렌-에틸렌·프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)), 스티렌-부타디엔·이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIPBS)의 수소화물(스티렌-에틸렌·에틸렌·프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEEPS)) 등을 들 수 있다.
본 실시 형태에 있어서의 스티렌계 블록 공중합체는, 폴리프로필렌 수지 등의 폴리올레핀계 수지에 대한 우수한 접착성을 상기 접착제층(20)에 발휘시키는 데 있어서, 기본 구조의 양쪽 말단에 폴리스티렌 블록을 갖고, 이 2개의 폴리스티렌 블록 사이에 상기 소프트 세그먼트를 갖고 있는 것이 바람직하다.
따라서, 본 실시 형태에 있어서의 스티렌계 블록 공중합체는, 스티렌-에틸렌·프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS), 스티렌-에틸렌·에틸렌·프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEEPS) 중 어느 것인 것이 바람직하다.
상기 스티렌계 블록 공중합체는, 상기 접착제층(20)에 높은 응집력을 발휘시킬 수 있는 점에 있어서 일정 이상의 비율로 하드 세그먼트를 함유하고 있는 것이 바람직하다.
한편, 폴리프로필렌 수지 등의 폴리올레핀계 수지에 대한 친화성은, 주로 소프트 세그먼트에 의해 발휘되기 때문에, 상기 스티렌계 블록 공중합체에 있어서의 하드 세그먼트의 함유량은 일정 이하인 것이 바람직하다.
보다 구체적으로는, 상기 스티렌계 블록 공중합체는, 스티렌 함유량(질량 기준)이 15％ 이상, 18％ 이상 보다 바람직하고, 20％ 이상인 것이 특히 바람직하다.
상기 스티렌계 블록 공중합체는, 40％ 이하인 것이 바람직하고 35％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 32％ 이하인 것이 특히 바람직하다.
상기 스티렌계 블록 공중합체는, 겔 투과 크로마토그래피 측정(GPC)에 의해 구해지는 스티렌 환산으로의 질량 평균 분자량이 10만 이상인 것이 바람직하고, 15만 이상인 것이 보다 바람직하다.
상기 스티렌계 블록 공중합체의 질량 평균 분자량은, 40만 이하인 것이 바람직하고, 38만 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 스티렌계 블록 공중합체와 함께 상기 핫 멜트 접착제의 구성 재료로서 채용되는 상기 점착 부여제로서는, 예를 들어 로진계 수지, 테르펜계 수지, 석유 수지, 알킬페놀 수지, 크실렌 수지 등을 채용할 수 있다.
상기 점착 부여제로서 채용 가능한 상기 수지는, 수소화에 의해 불포화 결합의 정도가 조정된 것이어도 되고, 수소화되지 않고 본래의 불포화도를 그대로 갖고 있는 것이어도 된다.
상기 로진계 수지는, 예를 들어 중합 로진 수지나 불균화 로진 수지 등이라 칭해지는 변성품이어도 된다.
또한, 상기 테르펜계 수지로서는, 예를 들어 테르펜 수지, 테르펜페놀 수지, 방향족 변성 테르펜 수지와 그 수소화품 등을 들 수 있다.
본 실시 형태에 있어서의 점착 부여제는, 수소화가 실시되어 있는 것이 바람직하다.
상기 핫 멜트 접착제는, 폴리올레핀계 수지에 대한 우수한 접착성을 고온 시에 있어서도 발휘시키는 데 있어서, 상기 점착 부여제가 석유 수지인 것이 바람직하다.
특히, 상기 점착 부여제는, 수소화된 방향족계 석유 수지인 것이 바람직하다.
상기 방향족계 석유 수지는, 수소화되어 불포화 결합이 충분히 소실되어 있는 것이 바람직하고, 지환족 포화 탄화수소 수지라 부를 수 있는 상태로 되어 있는 것이 바람직하다.
구체적으로는, 상기 방향족계 석유 수지는, JIS K 0070-1992 「화학 제품의 산가, 비누화가, 에스테르가, 요오드가, 수산기가 및 불비누화물의 시험 방법」에 따라서 측정되는 요오드가가 15g/100 이하인 것이 바람직하고, 10g/100 이하인 것이 보다 바람직하다.
상기 핫 멜트 접착제에 있어서의 스티렌계 블록 공중합체의 함유량을 100질량부로 하였을 때의 점착 부여제의 함유량은, 70질량부 이상인 것이 바람직하고, 75질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 80질량부 이상인 것이 특히 바람직하다.
상기 핫 멜트 접착제에 있어서의 스티렌계 블록 공중합체의 함유량을 100질량부로 하였을 때의 점착 부여제 함유량은, 140질량부 이하인 것이 바람직하고, 130질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 120질량부 이하인 것이 특히 바람직하다.
본 실시 형태에서는, 폴리올레핀계 수지에 대한 우수한 접착성을 보다 확실하게 발휘시키는 데 있어서, 스티렌계 블록 공중합체와 점착 부여제의 합계 질량이 상기 핫 멜트 접착제에 차지하는 비율은, 90질량％ 이상인 것이 바람직하고, 95질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 98질량％ 이상인 것이 특히 바람직하다.
상기 스티렌계 블록 공중합체나 상기 점착 부여제 이외에 상기 핫 멜트 접착제에 함유시킬 수 있는 성분으로서는, 예를 들어 그 밖의 폴리머, 무기 필러, 약제 등을 들 수 있다.
상기 핫 멜트 접착제에 함유시킬 수 있는 그 밖의 폴리머로서는, 예를 들어 일반적인 열가소성 수지나 열경화성 수지를 들 수 있다.
상기 무기 필러로서는, 예를 들어 산화규소, 산화알루미늄, 질화규소, 질화알루미늄, 질화붕소 등을 들 수 있다.
상기 약제로서는, 예를 들어 노화 방지제, 산화 방지제, 난연제, 충전제, 착색제 등과 같은 일반적인 플라스틱 배합 약제를 들 수 있다.
본 실시 형태의 접착제층 구비 장식 시트(1)는, 예를 들어 상기와 같은 핫 멜트 접착제를 시트화하여 접착제층만으로 구성된 핫 멜트 접착 시트를 제작한 후에, 해당 핫 멜트 접착 시트와 장식 시트(10)를 접착시키는 방법에 의해 제작할 수 있다.
또한, 본 실시 형태의 접착제층 구비 장식 시트(1)는, 가열 용융 상태의 핫 멜트 접착제를 장식 시트(10)의 편면에 도포하여 접착제층을 형성시키는 방법 등에 의해서도 제작할 수 있다.
본 실시 형태에 관한 핫 멜트 접착 시트 및 접착제층 구비 장식 시트는, 상기와 같이 구성되므로, 이하의 이점을 갖는 것이다.
즉, 본 실시 형태에 관한 핫 멜트 접착 시트는, 핫 멜트 접착제를 포함하는 접착제층을 갖는 핫 멜트 접착 시트이며, 상기 핫 멜트 접착제는, 스티렌계 블록 공중합체와 점착 부여제를 포함하고, 상기 스티렌계 블록 공중합체가, 폴리스티렌 블록으로 구성된 하드 세그먼트와, 프로필렌을 구성 단위에 포함하는 소프트 세그먼트를 갖고 있다.
본 실시 형태에 관한 핫 멜트 접착 시트에 의하면, 폴리올레핀계 수지제의 부재에 대한 접착성이 우수한 핫 멜트 접착 시트를 제공할 수 있다.
본 실시 형태에 관한 접착제층 구비 장식 시트는, 장식 시트의 편면에 접착제층이 형성되어 있는 접착제층 구비 장식 시트이며, 상기 접착제층에는 핫 멜트 접착제가 포함되어 있고, 해당 핫 멜트 접착제는, 스티렌계 블록 공중합체와 점착 부여제를 포함하고, 상기 스티렌계 블록 공중합체가, 폴리스티렌 블록으로 구성된 하드 세그먼트와, 프로필렌을 구성 단위에 포함하는 소프트 세그먼트를 갖고 있다.
본 실시 형태에 관한 접착제층 구비 장식 시트에 의하면, 폴리올레핀계 수지제의 제품에 대한 접착성이 우수한 접착제층 구비 장식 시트를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에 관한 핫 멜트 접착 시트 및 접착제층 구비 장식 시트는, 상기 실시 형태에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명에 관한 핫 멜트 접착 시트 및 접착제층 구비 장식 시트는, 상기한 작용 효과에 의해 한정되는 것도 아니다. 본 발명에 관한 핫 멜트 접착 시트 및 접착제층 구비 장식 시트는, 본 발명의 요지를 일탈하지 않는 범위에서 다양한 변경이 가능하다.
예를 들어, 본 실시 형태에 있어서는, 핫 멜트 접착 시트가 접착제층 구비 장식 시트의 접착제층의 형성에 사용되는 경우를 예로 들어 본 발명의 핫 멜트 접착 시트의 사용예를 설명하였지만, 본 발명의 핫 멜트 접착 시트는, 그 용도가 상기 예시에 한정되는 것은 아니다.
즉, 본 발명의 핫 멜트 접착 시트는, 장식 시트와 조합하여 사용될 뿐만 아니라, 접착 시트 단체의 상태에서도 널리 사용될 수 있는 것이다.
본 발명의 핫 멜트 접착 시트는, 폴리올레핀계 수지제의 부재끼리의 접착에도 적합하게 사용될 수 있다.
이와 같이 본 발명에 관한 핫 멜트 접착 시트는, 상기 예시에 전혀 한정되지 않는다.
실시예
다음에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.
(평가 1: 스티렌계 블록 공중합체에 대한 검토)
(실시예 1-1)
스티렌계 블록 공중합체로서 트리블록 폴리머인 스티렌-에틸렌·에틸렌·프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEEPS)(질량 평균 분자량: 26만, 스티렌 함유량: 30질량％)를 준비하였다.
또한, 점착 부여제로서, 수소화된 방향족계 석유 수지(일부 불포화 결합이 잔존)를 준비하였다.
장식 시트를 모의한 연신 폴리프로필렌 수지 필름(두께 50㎛)의 편면에, 상기 스티렌계 블록 공중합체(I)와 점착 부여제(II)를 100:80(I:II)의 질량 비율로 포함하는 핫 멜트 접착제로 접착제층(두께 약 40㎛)을 형성하고, 접착제층 구비 장식 시트를 모의한 평가용 시트를 제작하였다.
평가용 시트로부터 폭 10㎜의 직사각형 시료를 잘라내고, 두께 3㎜의 폴리프로필렌 수지판의 표면에 열 접착한 것을 실온으로 될 때까지 충분히 냉각하여 박리 시험용의 제1 시험체를 제작하였다.
평가용 시트로부터 폭 25㎜의 직사각형 시료를 잘라내고, 두께 3㎜의 폴리프로필렌 수지판의 표면에 열 접착한 것을 실온으로 될 때까지 충분히 냉각하여 박리 시험용의 제2 시험체를 제작하였다.
박리 시험은 3가지의 방법으로 실시하였다.
(시험 1)
인장 시험기를 사용하여, 실온 환경 하, 200㎜/min의 시험 속도로 제1 시험체에 대하여 180도 필 시험을 실시하였다.
그 결과, 실시예 1-1의 평가용 시트를 사용한 경우, 15N/10㎜의 180도 필 강도가 관측되었다.
(시험 2)
제1 시험체를 80℃로 가열한 상태에서 「시험 1」과 마찬가지로 180도 필 시험을 실시하였다.
그 결과, 실시예 1-1의 평가용 시트를 사용한 경우, 6N/10㎜의 180도 필 강도가 관측되었다.
(시험 3)
제2 시험체로부터 직사각형 시료를 일정 길이 박리하였다.
도 3에 도시한 바와 같이, 폴리프로필렌 수지판 P를 하면측에 직사각형 시료 S가 오도록 수평으로 보유 지지하고, 현수된 직사각형 시료 S의 단부에 100g의 하중을 설치하고, 80℃의 오븐 내에서 24시간 유지하고, 초기에 비해 박리가 진행된 길이(L)를 구하였다.
그 결과, 실시예 1-1의 평가용 시트를 사용한 경우, 박리는 진행되지 않고, 80℃×24시간의 가열 시험에서의 박리 길이는 0㎜였다.
(실시예 1-2 내지 실시예 1-8)
핫 멜트 접착제의 배합을 하기 표에 나타내는 것으로 변경한 것 이외는 실시예 1-1과 마찬가지로 평가용 시트를 제작하고, 실시예 1-1과 마찬가지로 평가하였다.
또한, 여기에서는 실시예 1-1에서 사용한 것과는 스티렌 함유량이나 질량 평균 분자량이 다른 SEEPS 외에 스티렌-이소프렌 블록 공중합체(SI)의 수소화물(SPR)을 사용하여 평가를 실시하였다.
(비교예 1-1 내지 비교예 1-3)
핫 멜트 접착제의 배합을 하기 표에 나타내는 것으로 변경한 것 이외는 실시예 1-1과 마찬가지로 평가용 시트를 제작하고, 실시예 1-1과 마찬가지로 평가하였다.
또한, 여기에서는 스티렌계 블록 공중합체로서 스티렌-에틸렌·부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)를 사용하여 평가를 실시하였다.
이들 상세는 표 1에 나타내는 바와 같다.
(참고예 1)
스티렌계 블록 공중합체 대신에 질량 평균 분자량 100만의 폴리이소부틸렌(PIB)(Ｉ')을 사용하고, 해당 폴리이소부틸렌과 점착 부여제(충분히 수소화된 방향족계 석유 수지(지환족 포화 탄화수소 수지))(II')의 질량 비율이 100:120(Ｉ':II')이 된 핫 멜트 접착제를 접착제층의 형성에 사용한 것 이외는 실시예 1-1과 마찬가지로 평가용 시트를 제작하고, 실시예 1-1과 마찬가지로 평가하였다.
(참고예 2)
스티렌계 블록 공중합체 대신에 질량 평균 분자량 30만의 에틸렌프로필렌디엔 고무(EPDM)(Ｉ')를 사용하고, 해당 에틸렌프로필렌디엔 고무와 점착 부여제(충분히 수소화된 방향족계 석유 수지(지환족 포화 탄화수소 수지))(II')의 질량 비율이 100:120(Ｉ':II')이 된 핫 멜트 접착제를 접착제층의 형성에 사용한 것 이외는 실시예 1-1과 마찬가지로 평가용 시트를 제작하고, 실시예 1-1과 마찬가지로 평가하였다.
Figure pct00001
(평가 2: 점착 부여제에 대한 검토)
(실시예 2-1 내지 실시예 2-9)
핫 멜트 접착제의 배합을 표 2에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외는 「평가 1」과 마찬가지로 평가용 시트를 제작하고, 「평가 1」과 마찬가지로 평가하였다.
또한, 여기에서는 실시예 1-1에서 사용한 수소화의 정도가 다른 방향족계 석유 수지(지환족 포화 탄화수소 수지) 외에 수소화된 로진계 수지, 수소화된 테르펜 수지를 사용하여 평가를 실시하였다.
이들 점착 부여제의 상세는 표 2에 나타내는 바와 같다.
Figure pct00002
또한, 상기 평가와는 별도로, 점착 부여제로서 중합 로진 수지 및 불균화 로진 수지를 사용한 평가를 행하였지만, 수소화된 로진계 수지를 사용한 결과와 비교하면 필 강도가 낮아지는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 상기 평가와는 별도로, 점착 부여제로서 수소화되어 있지 않은 테르펜 수지를 사용한 평가를 행하였지만, 수소화된 테르펜 수지를 사용한 결과와 비교하면 필 강도가 낮아지는 것을 확인할 수 있었다.
상기 결과로부터는, 본 발명에 따르면, 피착체가 폴리올레핀계 수지제의 성형품과 같은 것이라도 우수한 접착성을 나타내는 핫 멜트 접착 시트가 제공되고, 나아가서는 폭넓은 제품에 대한 적용이 가능한 접착제층 구비 장식 시트가 제공되는 것을 알 수 있다.
1 : 접착제층 구비 장식 시트
10 : 장식 시트
20 : 접착제층
P : 폴리프로필렌 수지판
S : 직사각형 시료

Claims (7)

  1. 핫 멜트 접착제를 포함하는 접착제층을 갖는 핫 멜트 접착 시트이며,
    상기 핫 멜트 접착제는, 스티렌계 블록 공중합체와 점착 부여제를 포함하고, 상기 스티렌계 블록 공중합체가, 폴리스티렌 블록으로 구성된 하드 세그먼트와, 프로필렌을 구성 단위에 포함하는 소프트 세그먼트를 갖고 있는 핫 멜트 접착 시트.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 스티렌계 블록 공중합체는, 2개의 폴리스티렌 블록 사이에 상기 소프트 세그먼트를 구비한 분자 구조를 갖고 있는 핫 멜트 접착 시트.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 점착 부여제가 수소화된 방향족계 석유 수지인 핫 멜트 접착 시트.
  4. 장식 시트의 편면에 접착제층이 형성되어 있는 접착제층 구비 장식 시트이며,
    상기 접착제층에는 핫 멜트 접착제가 포함되어 있고,
    해당 핫 멜트 접착제는, 스티렌계 블록 공중합체와 점착 부여제를 포함하고, 상기 스티렌계 블록 공중합체가, 폴리스티렌 블록으로 구성된 하드 세그먼트와, 프로필렌을 구성 단위에 포함하는 소프트 세그먼트를 갖고 있는 접착제층 구비 장식 시트.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 스티렌계 블록 공중합체는, 2개의 폴리스티렌 블록 사이에 상기 소프트 세그먼트를 구비한 분자 구조를 갖고 있는 접착제층 구비 장식 시트.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 점착 부여제가 수소화된 방향족계 석유 수지인 접착제층 구비 장식 시트.
  7. 제4항에 있어서,
    적어도 상기 접착제층이 접착되는 표면이 폴리프로필렌 수지를 포함하는 수지 조성물로 구성되어 있는 피착체에 접착시켜 사용되는 접착제층 구비 장식 시트.
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