JP6587690B2 - 加工繊維の製造方法及び当該加工繊維、動物繊維の損傷抑制方法、並びに動物繊維の加工方法 - Google Patents
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Description
1)動物繊維を漂白及び/又は染色処理して加工繊維を製造する方法において、前記繊維を加水分解ケラチン溶液に浸漬する工程を含む、加工繊維の製造方法。
2)加水分解ケラチン溶液が、0.01〜1質量%濃度の加水分解ケラチン溶液である、1)の方法。
3)加水分解ケラチン溶液に浸漬する工程が、漂白及び/又は染色工程の前及び後で行われる、1)又は2)の方法。
4)加水分解ケラチンが、羊毛又は羽毛由来の加水分解ケラチンである、1)〜3)のいずれかの方法。
5)加水分解ケラチンが、数平均分子量10,000〜130の加水分解ケラチンである1)〜4)のいずれかの方法。
6)動物繊維が、羊毛、カシミヤ、モヘヤ、ラクダ毛、ラマ、アルパカ、ビキューナ、アンゴラ、ミンク及びシルクから選ばれる1種又は2種以上である1)〜5)のいずれかの方法。
7)動物繊維が、紡績糸である1)〜6)のいずれかの方法。
8)動物繊維の漂白及び/又は染色処理において、前記繊維を加水分解ケラチン溶液に浸漬する工程を含む、前記繊維の損傷抑制方法。
9)動物繊維の加工方法であって、漂白及び/又は染色処理の前若しくは後又は前後に、当該繊維を加水分解ケラチン溶液に浸漬する工程を含む、方法。
10)1)〜7)のいずれかの方法により製造された加工繊維。
ここで、動物繊維としては、例えば、羊毛、カシミヤ、モヘヤ、ラクダ毛、ラマ、アルパカ、ビキューナ、アンゴラ、ミンク、シルク等が挙げられる。斯かる動物繊維は単独でも二種以上混合して用いてもよい。
本発明において、漂白処理は、動物繊維の白度を向上させるために行われる処理であり、例えば、過酸化水素と界面活性剤を含有する水溶液、過酸化水素と珪酸ナトリウムとを含有する水溶液等を用いて行なわれる。また、染色処理は、特に限定されるものでなく、液流法、ジッカー法、ビーム法、コールドパッドバッチ法、パッドスチーム法、パッドロール法、連続法等を用いることができ、動物繊維の種類に応じて用いる染料及び染色方法を適宜選定すればよい。
斯かる加水分解ケラチンの分子量は、繊維への収着、浸透性の点から、ゲル濾過分析により測定される数平均分子量が、好ましくは10,000以下、より好ましくは8,000以下、より好ましくは5,000以下、より好ましくは3,000以下、より好ましくは2,000以下であり、且つ好ましくは130以上、より好ましくは150以上、より好ましくは200以上、より好ましくは300以上である。また、好ましくは10,000〜130、より好ましくは8,000〜130、より好ましくは5,000〜130、より好ましくは3,000〜150、より好ましくは2,000〜200、より好ましくは2,000〜300である。
アルカリ加水分解は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、アンモニア等のアルカリを用いることができ、通常0.1〜0.8mol/L、好ましくは0.2〜0.5mol/Lの濃度で、通常20〜120℃、好ましくは0.1〜72時間、ケラチン含有原料を処理するのが好ましい。
当該加水分解ケラチン溶液中には、その効果を損なわない範囲で、キレート剤、金属塩、セラミド、脂肪酸エステルなどの脂質成分、クエン酸、アスコルビン酸などの有機酸、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、高級アルコール類、低級アルコール類、動植物油、シリコーン油類、天然多糖類、動植物抽出物、動植物由来の加水分解物及びその誘導体、pH調整剤、防腐剤等種々のものを適宜配合することができる。
したがって、動物繊維の漂白及び/又は染色処理において、当該繊維を加水分解ケラチン溶液に浸漬する工程を含む方法は、漂白及び/又は染色処理における当該繊維の損傷抑制方法となり得る。また、動物繊維の漂白及び/又は染色処理の前若しくは後又は前後に、当該繊維を加水分解ケラチン溶液に浸漬する工程を含む方法は、当該繊維の損傷を抑制する加工方法となり得る。
斯かる動物繊維の損傷抑制方法及び動物繊維の加工方法は、動物繊維を漂白及び/又は染色処理から保護し、当該繊維の風合いを保持するため、或いは耐光性保持のために有用である。
尚、本発明において、「風合い」とは、手触りや肌ざわり、着心地など、人がものに触れた時に感じる材質感を意味し、動物繊維が持つ独特な風合いとは、「柔らかさ」、「滑らかさ」、「ヌメリ」、「しなやかさ」、「ソフトさ」、「腰」、「ふくらみ」等を意味する。
また、耐光性とは、光による劣化(繊維の黄変や退色)に対する抵抗性を意味する。
<評価方法>
1.染色(耐光)堅牢度試験法
JIS L 0842 第3露光法に準じて繊維の染色(耐光)堅牢度を測定した。この試験により得られた等級が高い方がより堅牢度が高いことを示している。
JIS L 1081アルカリ溶解度法に準じて繊維のアルカリ溶解度を測定した。この試験により得られた値が小さい方が繊維の損傷が少ないことを示している。
JIS L 1081着色法(メチレンブルー法)に準じて繊維の損傷度を判定した。無損傷繊維はうす青に、損傷繊維は深い青に着色することから着色濃度によって損傷度を判定する。
繊維のATR−FTIRスペクトルをUniversal ATR Sampling Accessoryを付属したパーキンエルマー社製、PerkinElmer Spectrum One FTIR spectrophotometerを用いて記録した。積算回数16回、分解能4cm-1、4000〜400cm-1の条件で行った。得られたスペクトルの内、1040cm-1にスルホン酸に帰属したピークが得られる。このスルホン酸は繊維に含まれるシスチンに由来し、シスチンが過剰に酸化されることにより、開裂し、スルホン酸に変化する。そのため、1040cm-1のピークが低い方が、スルホン酸の含有量が少ないことを示し、漂白工程による繊維の過剰酸化が抑えられていることを示している。
JIS L 1095 一般紡績糸試験法に準じて単糸引張強さ及び伸び率を測定した。
検体のパネラー評価を行った。業務でカシミヤ繊維を評価する機会の多い25人のパネラーが検体を自由に触り、手触り感について下記の基準で評価し、平均値を求めた。評価基準
5:非常に良い
4:良い
3:ややよい
2:悪い
1:非常に悪い
SDS−PAGE電気泳動は既製ゲル(アトー社製e・パジェル)を用いて行った。染色はクマシーブリリアントブルーで行い、脱色は10%酢酸で行った。
ゲル濾過用カラム:昭和電工社製、AsahipakGF-510HQ AsahipakGF-310HQ
移動相:CH3CN/H2O(45/55)+0.1%トリフルオロ酢酸(TFA)
流速:0.5ml/min
カラム温度:40℃
UV検出条件:215nm
標準試料:カタラーゼ(Mw230,000)、アルドラーゼ(Mw158,000)、ウシ血清アルブミン(Mw68,000)、オボアルブミン(Mw45,000)、キモトリプシノーゲンA(Mw25,000)、シトクロムC(Mw12,500)、インシュリン(Mw5,808)、バシトラシン(Mw1,400)、Gly-Gly-Gly-Gly-Gly-Gly(Mw360.3)、Gly-Pro-Ala(Mw243)、Phe(Mw165)
羊毛10gに0.05M トリス、0.1M ジチオトレイトールを含む8M 尿素溶液(pH9.5)300mLを加え、4℃で24時間撹拌した。その後、亜硫酸ナトリウム7.5g、テトラチオン酸ナトリウム二水和物を18g添加してさらに4℃で24時間撹拌した。遠心分離により未溶解物を除去したのち、塩酸でpH5.2に調整し、加水分解されていない羊毛由来の可溶化ケラチンを製造した。
羊毛を羽毛に変更した他は製造例1と同様に処理を行い、加水分解されていない羽毛由来の可溶化ケラチンを製造した。
羊毛10gを過酸化水素水に浸漬し、3時間酸化反応を行った。その後、アンモニアを添加して加水分解した。残留した過酸化水素と未分解物を除去して羊毛由来の酸化加水分解ケラチンを製造した。
羊毛を羽毛に変更した他は製造例3と同様に処理を行い、羽毛由来の酸化加水分解ケラチンを製造した。
羊毛10gに1.3%水酸化ナトリウム100gを添加して120℃で20分間反応させた。室温まで冷却後、塩酸でpH4まで下げ、一晩放置した。遠心分離により未分解物を除去したのち、水酸化ナトリウムでpH5.6に調整し、羊毛由来のアルカリ加水分解ケラチンを製造した。
羊毛を羽毛に変更した他は製造例5と同様に処理を行い、羽毛由来のアルカリ加水分解ケラチンを製造した。
(実施例1)
カシミヤ毛を製造例4で製造した羽毛由来酸化加水分解ケラチンの0.1%水溶液に温度40℃で60分間浸漬して前処理を行った。その後、35%過酸化水素水を20cc/L添加した溶液に液比1:20で浸漬し、60℃で1時間漂白した。漂白後、0.1%の加水分解ケラチン溶液に液比1:20、温度40℃で60分間浸漬して後処理を行った。充分に水洗後、乾燥させて羽毛由来酸化加水分解ケラチン処理毛を作製した。
羽毛由来酸化加水分解ケラチンを製造例6で製造した羽毛由来アルカリ加水分解ケラチンに変更した他は、実施例1と同様に処理を行い、羽毛由来アルカリ加水分解ケラチン処理毛を作製した。
羽毛由来酸化加水分解ケラチンを製造例3で製造した羊毛由来酸化加水分解ケラチンに変更した他は、実施例1と同様に処理を行い、羊毛由来酸化加水分解ケラチン処理毛を作製した。
羽毛由来酸化加水分解ケラチンを製造例5で製造した羊毛由来アルカリ加水分解ケラチンに変更した他は、実施例1と同様に処理を行い、羊毛由来アルカリ加水分解ケラチン処理毛を作製した。
羽毛由来酸化加水分解ケラチンを製造例1で製造した羊毛由来可溶化ケラチンに変更した他は、実施例1と同様に処理を行い、羊毛由来可溶化ケラチン処理毛を作製した。
羽毛由来酸化加水分解ケラチンを製造例2で製造した羽毛由来可溶化ケラチンに変更した他は、実施例1と同様に処理を行い、羽毛由来可溶化ケラチン処理毛を作製した。
実施例1〜4、比較例1〜2の繊維損傷度試験結果及びパネラー評価(手触り感)の平均値を表2に示した。加水分解ケラチン処理を行わなかった比較例1〜2と比較して、加水分解ケラチン処理を行った実施例1〜4では、漂白による繊維損傷を抑制し、かつカシミヤ繊維が持つ独特の風合いの劣化を抑制することができることが示された。
(実施例5)
実施例1で使用したものとは原産地が異なるカシミヤ毛を0.5%の羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に液比1:20、温度40℃で30分間浸漬して前処理を行った。その後、35%過酸化水素水を20cc/L添加した溶液に液比1:20で浸漬し、60℃で1時間漂白した。充分に水洗後、乾燥させて加水分解ケラチン処理毛を作製した。
羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に60℃で浸漬した他は、実施例5と同様にして処理を行い、加水分解ケラチン処理毛を作製した。
羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に80℃で浸漬した他は、実施例5と同様にして処理を行い、加水分解ケラチン処理毛を作製した。
実施例5で使用したものと同様のカシミヤ毛を、35%過酸化水素水を20cc/L添加した溶液に液比1:20で浸漬し、60℃で1時間漂白した。充分に水洗後、乾燥させてケラチン未処理毛を作製した。
1)未処理毛、実施例5〜7及び比較例3の繊維損傷度試験結果を表3に示した。比較例3と比較して、実施例5〜7では、繊維損傷度が低下しており、漂白による繊維損傷が抑制されていることが示された。
(実施例8)
漂白カシミヤ毛を0.1%の羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に液比1:20、温度40℃で60分間浸漬した。充分に水洗後、乾燥させて加水分解ケラチン処理毛を作製した。
実施例8及び漂白カシミヤ毛の繊維損傷度及び耐光堅牢度を表4に示した。実施例8では漂白カシミヤ毛と比較して繊維損傷度が低下しており、繊維損傷が回復していることが示唆された。また、耐光堅牢度が高くなっており、耐光性が高まっていることが示唆された。
(実施例9)
漂白・染色カシミヤ毛を0.5%の羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に液比1:20、温度60℃で20分間浸漬した。充分に水洗後、乾燥させて加水分解ケラチン処理毛を作製した。
羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に80℃で浸漬した他は、実施例7と同様にして処理を行い、加水分解ケラチン処理毛を作製した。
実施例9、10及び漂白・染色カシミヤ毛の耐光堅牢度を表5に示した。実施例9及び10は、耐光堅牢度が高まっていた。
(実施例11)
実施例5で使用したものと同一のカシミヤ毛を0.1%の羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に液比1:20、温度40℃で60分間浸漬して前処理を行った。その後、35%過酸化水素水を20cc/L添加した溶液に液比1:20で浸漬し、60℃で1時間漂白した。漂白後、0.1%の羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に液比1:20、温度40℃で60分間浸漬して後処理を行った。充分に水洗後、乾燥させて加水分解ケラチン前後処理毛を作製した。
羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に30℃で浸漬した他は、実施例11と同様にして処理を行い、加水分解ケラチン処理毛を作製した。
1)未処理毛、実施例11〜12及び比較例3の繊維損傷度試験結果及びパネラー評価の平均値を表6に示した。比較例3と比較して、実施例11〜12では繊維損傷度が低下していた。また、耐光堅牢度も高まっていた。パネラー評価による手触り感評価では実施例11及び12では手触りの低下が抑制されているのが示された。そのため、繊維が持つ独特の風合いと耐光性を保持しながら、優れた色相の動物繊維紡績糸を得ることができた。
(実施例13)
実施例5で使用したものと同一のカシミヤ毛を0.1%の羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に液比1:20、温度80℃で30分間浸漬して前処理を行った。その後、35%過酸化水素水を20cc/L添加した溶液に液比1:20で浸漬し、60℃で1時間漂白した。漂白後、0.03%の酸性染料を用いて染色を行った。漂白・染色後のカシミヤ毛に0.1%の羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に液比1:20、温度80℃で30分間浸漬して後処理を行った。充分に水洗後、乾燥させて加水分解ケラチン前後処理毛を作製した。
0.5%の羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に浸漬した他は、実施例13と同様にして処理を行い、加水分解ケラチン処理毛を作製した。
実施例5で使用したものと同様のカシミヤ毛を、35%過酸化水素水を20cc/L添加した溶液に液比1:20で浸漬し、60℃で1時間漂白した。漂白後、0.03%の酸性染料を用いて染色を行った。充分に水洗後、乾燥させてケラチン未処理毛を作製した。
実施例13、14及び比較例4の繊維損傷度及び耐光堅牢度を表7に示した。比較例4と比較して、実施例13及び14は繊維損傷度が低下しており、繊維損傷が抑制されていることが示唆された。また、耐光堅牢度が高くなっており、耐光性が高まっていることが示唆された。
(実施例15)
紡績後のウール糸を0.1%の羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に液比1:20、温度40℃で60分間浸漬して前処理を行った。その後、35%過酸化水素水を20cc/L添加した溶液に液比1:20で浸漬し、60℃で1時間漂白した。漂白後、0.1%の羽毛由来酸化加水分解ケラチン溶液に液比1:20、温度40℃で60分間浸漬して後処理を行った。充分に水洗後、乾燥させて加水分解ケラチン処理ウール紡績糸を作製した。
紡績後のウール糸を35%過酸化水素水を20cc/L添加した溶液に液比1:20で浸漬し、60℃で1時間漂白した。充分に水洗後、乾燥させて漂白ウール紡績糸を作製した。
原糸、実施例15及び比較例5の糸強力及び糸伸度を表8に示した。比較例5と比較して、実施例15では漂白前の原糸と近い値を示していたことから、漂白による糸物性の変化が少ないことがわかった。
(実施例16)
ウール糸をカシミヤ糸に変えた他は、実施例15と同様にして処理を行い、加水分解ケラチン処理カシミヤ紡績糸を作製した。
実施例16〜20で使用したものと同様の獣毛糸を、35%過酸化水素水を20cc/L添加した溶液に液比1:20で浸漬し、60℃で1時間漂白した。充分に水洗後、乾燥させてケラチン未処理紡績糸を作製した。
各動物毛の原糸、実施例16〜20、及び比較例6〜10の糸強力及び糸伸度を表9に示した。漂白を行うことで、糸強力及び糸伸度が低下する傾向にある。ケラチンで処理することで糸強力及び糸伸度の低下を抑制することが示された。
カシミヤ毛を市販の加水分解ケラチン(平均分子量1,000)の0.1%水溶液に温度40℃で60分間浸漬して前処理を行った。その後、35%過酸化水素水を20cc/L添加した溶液に液比1:20で浸漬し、60℃で1時間漂白した。漂白後、0.1%の加水分解ケラチン溶液に液比1:20、温度40℃で60分間浸漬して後処理を行った。充分に水洗後、乾燥させて加水分解ケラチン処理毛を作製した。
加水分解ケラチンを市販の加水分解コラーゲン(平均分子量1,000)に変更した他は、実施例21と同様に処理を行い、加水分解コラーゲン処理毛を作製した。
加水分解ケラチンを市販の加水分解シルク(平均分子量1,000)に変更した他は、実施例21と同様に処理を行い、加水分解シルク処理毛を作製した。
実施例21及び比較例11〜12の繊維損傷度試験結果(アルカリ溶解度法)及び耐光堅牢度を表10に示した。加水分解コラーゲン、加水分解シルクで処理した比較例11〜12と比較して、加水分解ケラチンで処理を行った実施例21では、繊維損傷度が最も低く、かつ耐光堅牢度は最も高い値を示していた。
Claims (10)
- 動物繊維を漂白及び/又は染色して加工繊維を製造する方法において、
前記繊維を数平均分子量が3000以下で150以上の加水分解ケラチン溶液に浸漬する浸漬工程を含み、
前記浸漬工程を、漂白及び/又は染色の前後双方で行うことを特徴とする、加工繊維の製造方法。 - 浸漬工程で0.01〜1質量%濃度の加水分解ケラチン水溶液を用いる、請求項1記載の加工繊維の製造方法。
- 加水分解ケラチンが羽毛由来である、請求項1記載の加工繊維の製造方法。
- 前記数平均分子量が2000以下で300以上である、請求項1記載の加工繊維の製造方法。
- 動物繊維が、羊毛、カシミヤ、モヘヤ、ラクダ毛、ラマ、アルパカ、ビキューナ、アンゴラ、ミンク及びシルクから成る群から選ばれる1種又は2種以上である請求項1記載の加工繊維の製造方法。
- 毛あるいは原糸状で、ファブリックへの加工前の動物繊維を、浸漬工程で処理する請求項1〜5のいずれか1項記載の加工繊維の製造方法。
- 動物繊維の漂白及び/又は染色において、
漂白及び/又は染色の前後双方で、前記繊維を数平均分子量が3000以下で150以上の加水分解ケラチン溶液に浸漬する浸漬工程を行うことを特徴とする、動物繊維の損傷抑制方法。 - 動物繊維の加工方法であって、
漂白及び/又は染色の前後双方に、前記繊維を数平均分子量が3000以下で150以上の加水分解ケラチン溶液に浸漬する浸漬工程を行うことを特徴とする、加工方法。 - 請求項1〜5のいずれか1項記載の加工繊維の製造方法により製造された加工繊維。
- 浸漬工程により、漂白及び/又は染色による動物繊維の損傷を抑制する、請求項1記載の加工繊維の製造方法。
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