JP6586013B2

JP6586013B2 - 高硬度および高弾性率を有するイオン交換可能ガラス

Info

Publication number: JP6586013B2
Application number: JP2015544104A
Authority: JP
Inventors: クレイグブックバインダー，ダナ; マイケルグロス，ティモシー
Original assignee: Corning Inc
Current assignee: Corning Inc
Priority date: 2012-11-21
Filing date: 2013-11-20
Publication date: 2019-10-02
Anticipated expiration: 2033-11-20
Also published as: US20140141226A1; JP2015535521A; US10501364B2; TW201803828A; TW201420535A; KR20150126816A; WO2014081747A1; CN104936911A; EP2922796B1; TWI662003B; EP2922796A1; TWI674249B; KR102256457B1

Description

優先権

本出願は、米国特許法第１１９条の下、２０１２年１１月２１日に出願された米国特許出願第６１／７２８９４４号明細書に対する優先権の恩典を主張するものであり、なお、本出願は当該出願の内容に依拠し、ならびに当該出願の全体が参照により本明細書に組み入れられる。

本開示は、イオン交換可能なアルカリアルミノケイ酸ガラスに関する。とりわけ、本開示は、イットリア含有アルカリアルミノケイ酸ガラスに関する。さらにより具体的には、本開示は、高レベルの硬度および弾性率を有するイットリア含有アルカリアルミノケイ酸ガラスの例について説明する。

硬質で透明なカバー材料、例えば、単結晶サファイアなど、は、時々、家電製品用のカバーガラスまたはディスプレイウィンドウなどのガラス物品において保護層として使用される。硬質コーティングは、硬度の好適な増加を提供することができる一方で、そのようなコーティングは、接触剥離に対して影響を受けやすい。

高硬度および高弾性率を有するイオン交換可能ガラスを提供する。カバーガラスの基本の配合組成は、Ｎａ_２Ｏ、Ｙ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、およびＳｉＯ_２を含む。当該ガラスはさらに、Ｐ_２Ｏ_５、Ｂ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ならびに任意のアルカリ酸化物、アルカリ土類酸化物、および希土類酸化物、ならびに他の二価の金属酸化物も含み得る。本明細書において説明されるイオン交換可能ガラスはより高い硬度を提供し、これは、微小延性引っ掻き損傷に対してより高い抵抗性を提供する。これらのガラスのイオン交換は、摩擦損傷によって生じるクラッキングに対するそれらの抵抗性を高め、さらに表面損傷の形成後の強度維持を向上させる。

したがって、本開示の一態様は、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ、および約７ｍｏｌ％までのＹ_２Ｏ_３を含みかつ２を超えるモル比［Ａｌ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％）／Ｙ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％）］を有するイオン交換可能ガラスを提供する。

第二態様は、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ、およびＹ_２Ｏ_３を含みかつ２を超えるモル比［Ａｌ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％）／Ｙ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％）］および少なくとも７５ＧＰａのヤング率を有するガラスを提供する。

本開示の第三態様は、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ、およびＹ_２Ｏ_３を含みかつ少なくとも２のモル比［Ａｌ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％）／（Ｙ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％））］および少なくとも６６０ｋｇｆ／ｍｍ^２（約６４６８ＭＰａ）の２００ｇｆ（約１．９６Ｎ）ビッカース硬度を有するガラスを提供する。

本開示のこれらおよび他の態様、利点、および顕著な特徴は、以下の詳細な説明、添付の図面、および添付の特許請求の範囲から明らかとなるであろう。

イットリアアルカリアルミノケイ酸ガラスの三元系状態図。

以下の説明において、同様の参照文字は、図面に示される幾つかの図全体を通じて、同様のまたは対応する部分を示す。特に明記されない限り、「上部」、「底部」、「外側」、「内側」などの用語は、便宜のための言葉であって、限定的な用語として解釈されるべきではないことも理解されたい。さらに、ある群が、複数の要素およびそれらの組み合わせの群のうちの少なくとも１つを含むと記載される場合には常に、当該群は、個別にまたはお互いとの組み合わせのいずれかにおいて、任意の数のこれらの列挙される要素を含み得るか、から実質的になり得るか、またはからなり得ることは理解されたい。同様に、ある群が、複数の要素およびその組み合わせの群の少なくとも１つからなると記載されている場合は常に、当該群は、個々にまたはお互いとの組み合わせのいずれかにおいて、任意の数のこれらの列記された要素からなり得ることは理解されたい。特に明記されない限り、数値の範囲は、列挙される場合、当該範囲の上限および下限の両方、ならびにそれらの間の任意の範囲を含む。本明細書において使用される場合、特に明記されない限り、単数形の名詞は、「少なくとも１つ」または「１つ以上」を意味する。本明細書および図面において開示される様々な特徴は、あらゆる組み合わせにおいて使用することができることも理解されたい。

本明細書において使用される場合、用語「ガラス」は、ガラスおよびガラスセラミックの両方を包含する。用語「ガラス物品」は、それらの広義の意味において使用され、よって全体的にまたは部分的にガラスおよび／またはガラスセラミックで作製された任意の物体を包含する。

用語「実質的に」および「約」は、任意の定量比較、値、測定値、または他の表現に起因し得る不確実性の本質的度合いを表すために、本明細書において用いられ得ることに留意されたい。これらの用語も、検討中の主題の基本機能における変化を結果として生じることなく、定量的表現が、述べられた参考値から変わり得る程度を表すために、本明細書において用いられる。

概して図に対し、特に図１に関して、例示は、特定の実施形態を説明する目的のためであって、本発明をそれらに限定することを意図するものではないことは理解されるであろう。

本明細書において、イオン交換可能ガラスならびに、高硬度および高弾性率を有するイオン交換ガラスについて説明する。これらのガラスは、ＳｉＯ_２（シリカ）、Ａｌ_２Ｏ_３（アルミナ）、Ｎａ_２Ｏ、およびＹ_２Ｏ_３（イットリア）を含み、この場合、当該ガラスのモル比Ａｌ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％）／Ｙ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％）は２を超え、いくつかの実施形態では、２．１を超える。本明細書において説明されるイオン交換可能ガラスは、単結晶サファイアほど硬くはないが、イオン交換することにより、高表面圧縮および深い圧縮層深さを達成することが可能である。イオン交換は、摩擦損傷によって生じるクラッキングに対するガラスの抵抗性を高め、ならびに表面損傷の形成後の当該ガラスの強度維持を向上させる。当該イオン交換可能ガラスは、多くのイオン交換可能なもしくはイオン交換されたアルカリアルミノケイ酸ガラスよりも硬く、微小延性引っ掻きに対して抵抗性である。

図１は、イットリアナトリウムアルミノケイ酸ガラスの三元系状態図の等温線であり、ガラスを形成したか、多層へと分離したか、または失透した試料の組成を示している。図１にプロットされた各試料は、１４ｍｏｌ％のＮａ_２Ｏを含有する。図１に示されるＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、およびＹ_２Ｏ_３の成分は、三元系状態図上での組成を表すために、８６で割られている。図１から分かるように、イットリアを含有するナトリウムアルミノケイ酸ガラスは、相分離もしくは失透が容易に生じる大きな組成上の範囲もしくは領域を有する。いくつかの実施形態において、本明細書において説明されるガラスは、最大７ｍｏｌ％までのＹ_２Ｏ_３を含み、したがって、そのような失透は避けられる。

図１から分かるように、相分離は、Ｎａ_２Ｏとアルミナのモル比（Ｎａ_２Ｏ（ｍｏｌ％）／Ａｌ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％））が１：１である組成において容易に生じるように見え、そのような相分離の程度は、イットリアの含有量の増加に伴って増加する。アルミナに対してＮａ_２Ｏが過剰に存在するかまたはアルミナがＮａ_２Ｏに対して過剰に存在するガラスは、高品質の（すなわち、非常に透明でクリアな）均質ガラスを形成する。したがって、本明細書において説明されるガラスにおいて、そのような相分離を避けるために、いくつかの実施形態では、当該比率（Ｎａ_２Ｏ（ｍｏｌ％）／Ａｌ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％））は１を超え、他の実施形態では、当該比率（Ｎａ_２Ｏ（ｍｏｌ％）／Ａｌ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％））は１未満である。

いくつかの実施形態において、本明細書において説明されるガラスは、約４０ｍｏｌ％〜約８２ｍｏｌ％のＳｉＯ_２を含み、いくつかの実施形態においては、約５０ｍｏｌ％〜約８０ｍｏｌ％のＳｉＯ_２を含む。本明細書において説明されるガラスは、約４ｍｏｌ％〜約４０ｍｏｌ％のＡｌ_２Ｏ_３も含み、いくつかの実施形態においては、約４ｍｏｌ％〜約３０ｍｏｌ％のＡｌ_２Ｏ_３を含む。本明細書において説明されるガラスは、約４ｍｏｌ％〜約２６ｍｏｌ％のＮａ_２Ｏも含み、いくつかの実施形態においては、約１２．５ｍｏｌ％〜約１８ｍｏｌ％のＮａ_２Ｏを含む。最後に、いくつかの実施形態において、本明細書において説明されるガラスは、約１．５ｍｏｌ％〜約７ｍｏｌ％のＹ_２Ｏ_３を含む。いくつかの実施形態においては、当該ガラスは、約４０ｍｏｌ％〜約８２ｍｏｌ％のＳｉＯ_２；約４ｍｏｌ％〜約４０ｍｏｌ％のＡｌ_２Ｏ_３；約４ｍｏｌ％〜約２６ｍｏｌ％のＮａ_２Ｏ；および約１．５ｍｏｌ％〜約７ｍｏｌ％のＹ_２Ｏ_３を含む。他の実施形態において、当該ガラスは、約５０ｍｏｌ％〜約８０ｍｏｌ％のＳｉＯ_２；約４ｍｏｌ％〜約３０ｍｏｌ％のＡｌ_２Ｏ_３；約１２．５ｍｏｌ％〜約１８ｍｏｌ％のＮａ_２Ｏ；および約１．５ｍｏｌ％〜約７ｍｏｌ％のＹ_２Ｏ_３を含む。

いくつかの実施形態において、当該ガラスはさらに、Ｎａ_２Ｏ以外の少なくとも１種のアルカリ金属酸化物；すなわち、Ｌｉ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、Ｒｂ_２Ｏ、および／またはＣｓ_２Ｏ、を含み得る。ある特定の実施形態において、当該ガラスは、リチア（Ｌｉ_２Ｏ）を実質的に含み得ない。いくつかの実施形態において、当該ガラスはさらに、少なくとも１種のアルカリ土類酸化物および／または他の二価の金属の酸化物（例えば、ＺｎＯ）を含み得る。いくつかの実施形態において、当該ガラスはさらに、イットリア以外に少なくとも１種の追加の希土類（すなわち、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｓｃ）の酸化物、例えば、Ｌａ_２Ｏ_３および／またはＳｃ_２Ｏ_３、も含み得る。いくつかの実施形態において、当該ガラスはさらに、Ｂ_２Ｏ_３、Ｐ_２Ｏ_５、およびＴｉＯ_２のうちの少なくとも１つを含み得る。

本明細書において説明されるイットリア含有ガラスの実施例が、表１に一覧されている。様々な実施例に対して特定されたＡｌ_２Ｏ_３／Ｙ_２Ｏ_３モル比の値と、これらのガラスの物理特性（密度、モル体積、ヤング率、剛性率、ポアソン比、歪み点、アニール点、および軟化点）も表１に一覧されている。

いくつかの実施形態において、本明細書において説明されるガラスは、当技術分野において公知のダウンドロー法、例えば、フュージョンドロー法およびスロットドロー法など、を用いたガラスの製造を可能にする、温度に対する粘度依存性を有する。例えば、当該ガラスは、約１１５４℃の温度において１６０ｋＰ（キロポアズ）（約１６ｋＰａ・ｓ）、約１５３９℃の温度において２００Ｐ（約２０Ｐａ・ｓ）、約１２１３℃の温度において３５ｋＰ（約３．５ｋＰａ・ｓ）を有し得る。あるいは、当該ガラスは、当技術分野において公知の他の方法、例えば、フロート法およびキャスト法など、によって形成することができる。

本明細書において説明されるガラスは、いくつかの実施形態において、イオン交換によって強化され得る。当該ガラスは、例えば、ＫＮＯ_３を含むかまたはＫＮＯ_３から実質的になる溶融塩浴に約４５０℃の温度で約２４時間浸漬することによってイオン交換することができるが、他のカリウム塩（例えば、ＫＣｌ、Ｋ_２ＳＯ_４など）、異なる温度（例えば、３００℃〜５００℃）、異なるイオン交換時間（例えば、１〜４８時間）、および複数のイオン交換浴への連続浸漬も使用することができる。イオン交換プロセスにおいて、ガラスの表面もしくは表面近傍のナトリウムイオンの一部が、ガラスのある深さまで塩浴中のカリウムイオンと交換され、その結果として、圧縮応力下にあり（圧縮層とも呼ばれる）かつ表面からガラスのバルク中のある深さまで（圧縮応力層深さ）広がる層が当該ガラスに形成される。ガラス中でのＮａ^＋イオンとＫ^＋イオンとの交換の結果として、当該圧縮層は、カリウムで富化され得る。いくつかの実施形態において、カリウム濃度は、表面において最大値を有し、修正誤差関数に従って減少する。

圧縮応力および圧縮応力層深さは、当技術分野において公知の手段を用いて測定される。そのような手段としては、これらに限定されるわけではないが、市販の器具（例えば、ＬｕｃｅｏＣｏ．，Ｌｔｄ．（東京、日本）によって製造されたＦＳＭ−６０００など）を使用した表面応力の測定（ＦＳＭ）が挙げられ、ならびに圧縮応力および圧縮応力層深さを測定する方法は、「ＳｔａｎｄａｒｄＳｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｆｏｒＣｈｅｍｉｃａｌｌｙＳｔｒｅｎｇｔｈｅｎｅｄＦｌａｔＧｌａｓｓ」と題されるＡＳＴＭ１４２２Ｃ−９９、および「ＳｔａｎｄａｒｄＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄｆｏｒＮｏｎ−ＤｅｓｔｒｕｃｔｉｖｅＰｈｏｔｏｅｌａｓｔｉｃＭｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｏｆＥｄｇｅａｎｄＳｕｒｆａｃｅＳｔｒｅｓｓｅｓｉｎＡｎｎｅａｌｅｄ，Ｈｅａｔ−Ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｅｄ，ａｎｄＦｕｌｌｙ−ＴｅｍｐｅｒｅｄＦｌａｔＧｌａｓｓ」と題されるＡＳＴＭ１２７９．１９７７９に記載されており、なお、これらの参考文献の内容は、参照によりその全体が本明細書に組み入れられる。表面応力測定は、ガラスの複屈折に関連する応力光係数（ＳＯＣ）の正確な測定に依拠する。一方で、ＳＯＣは、ファイバおよび四点曲げ試験法（これらは両方とも、「ＳｔａｎｄａｒｄＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄｆｏｒＭｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｏｆＧｌａｓｓＳｔｒｅｓｓ−ＯｐｔｉｃａｌＣｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ」と題されるＡＳＴＭｓｔａｎｄａｒｄＣ７７０−９８（２００８）に記載されており、それらの内容は、参照によりその全体が本明細書に組み入れられる）、およびバルクシリンダー法など、当技術分野において公知の方法によって測定される。ＦＳＭ−６０００の使用により複数の画像が得られ、これは、イットリア含有ガラスのより高い屈折率にアクセスするために組み合わされる。

ガラス表面に損傷抵抗性および引っ掻き抵抗性を提供するが剥離しやすい傾向にある、ダイアモンド状炭素やサファイアなどの引っ掻き抵抗性コーティングと異なり、ガラスの圧縮層は、ガラスのそれ自体の表面に圧縮応力を提供する。本明細書において説明されるガラスは、イオン交換することによって、少なくとも約８００ＭＰａの圧縮応力と少なくとも４０μｍの圧縮応力層深さとを有する圧縮層を形成することができる。表２には、４５０℃のＫＮＯ_３溶融塩浴において２４時間イオン交換した場合の、表１に一覧されるガラスにおいて得られた圧縮応力および圧縮応力層深さが一覧されている。

本明細書において説明されるガラスはさらに、他のイオン交換可能なアルカリアルミノケイ酸ガラスにおいて観察される歪み点よりもかなり高い歪み点も有する。一実施形態において、当該ガラスは、少なくとも約７００℃の歪み点を有し、いくつかの実施形態においては、少なくとも約７６０℃の歪み点を有する。それに対し、Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄによって製造されたガラスコード２３１７は、約６４０℃未満の歪み点を有する。

本明細書において説明されるガラスは、高められた硬度およびヤング率を有する。硬度値は、通常、押し込みクラッキング抵抗性の増加と共に減少するが、当該ガラスの硬度は、パッキング密度の減少に伴って減少し、これは、低弾性率にも反映される。低いパッキング密度は、強度を制限するクラックの形成前のかなりの程度の変形を可能にするが、微小延性形態での小さな溝状の引っ掻きに対するガラスの抵抗性に対しても有害である。微小延性引っ掻き形態は、任意の横方向のクラックが表面または任意の表面の放射状クラックと交差することのない、永久的な引っ掻き溝の存在として定義される。このタイプの引っ掻きは、小体積のガラスを移動させる接触の際に生じる。イットリアをドープしたガラスの硬度を高めることで、より柔らかいガラスと比較した場合、所定の接触に対する引っ掻きの幅および／または深さはより小さくなる。本明細書において説明されるガラスは、そのような小さな溝状の引っ掻きに対するガラスの抵抗性を高める、少なくとも７５ギガパスカル（ＧＰａ）のヤング率を有し、いくつかの実施形態においては８０ＧＰａのヤング率を有する。それに対し、Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄによって製造される、コード２３１７ガラスおよび関連するアルカリアルミノケイ酸ガラスは、典型的には、約７５ＧＰａ以下のヤング率を有する。塩基性ナトリウムアルミノケイ酸ガラスの基本組成にイットリウムなどの希土類金属を添加することで、結果として、非常に密に詰まったガラスネットワークが生じ、これにより、結果として、より高い硬度およびヤング率が得られる。

イオン交換されたアルカリアルミノケイ酸ガラスは、典型的には、約６５０ｋｇｆ／ｍ^２（約６３７０Ｐａ）の２００グラム重（ｇｆ）（約１．９６Ｎ）ビッカース硬度値を有するが、その一方で、本明細書において説明されるガラスは、少なくとも７５０ｋｇｆ／ｍｍ^２（約７３５０ＭＰａ）の２００グラム重（ｇｆ）（約１．９６Ｎ）ビッカース硬度値を有し、いくつかの実施形態においては、イオン交換した場合、少なくとも７９０ｋｇｆ／ｍｍ^２（約７７４２ＭＰａ）の２００グラム重（ｇｆ）（約１．９６Ｎ）ビッカース硬度値を有する。非強化（すなわち、イオン交換されていない）の場合、本明細書において説明されるガラスは、少なくとも６６０ｋｇｆ／ｍｍ^２（約６４６８ＭＰａ）の２００ｇｆ（約１．９６Ｎ）ビッカース硬度を有する。表３には、表１に一覧されているガラスから選択されたガラスにおいて得られたビッカース硬度値が一覧されており、これには、イオン交換されたガラスのデータとイオン交換されていないガラスのデータとが含まれる。

本明細書において説明されるガラスは、いくつかの実施形態において、電子装置、例えば、これらに限定されるわけではないが、エンターテイメントデバイス、ラップトップコンピュータ、タブレットなどのディスプレイのカバーガラスまたはウィンドウとして使用することができる。そのような用途のために、当該ガラスは、平面シートまたは三次元シートへと形成され、ならびに、典型的には、所望のレベルの表面圧縮応力を提供するためにイオン交換される。いくつかの実施形態において、当該ガラスは、約０．１ｍｍ〜約１．５ｍｍの範囲の厚さを有し、他の実施形態では、約０．２ｍｍ〜約１．０ｍｍの範囲、さらに他の実施形態では約０．２ｍｍ〜約０．７ｍｍの範囲、さらに他の実施形態では約０．２ｍｍ〜約０．５ｍｍの範囲の厚さを有する。

イオン交換した表１に一覧されるガラスを測定したビッカース押し込み放射状クラッキング閾値を表２に一覧する。本明細書において説明されるビッカース押し込み半径方向クラッキング閾値測定は、押し込み荷重を０．２ｍｍ／分においてガラス表面に適用し、その後荷重を取り除くことによって実施した。押し込み最大荷重は１０秒間維持する。押し込みクラッキング閾値は、１０回の押し込みうちの５０％が、押し込み圧痕の隅から発生する任意の数の放射状／中央クラックを示すような、押し込み荷重において定義される。所定のガラス組成に対して閾値が満たされるまで最大荷重を増加させる。全ての押し込み測定は、５０％の相対湿度の室温において実施する。

説明目的で典型的な実施の形態を述べてきたが、先の記載は、本発明の範囲への制限と考えるべきではない。したがって、本発明の精神および範囲から逸脱せずに、様々な改変、適用、および変更が当業者に想起されるであろう。

Claims

５１ｍｏｌ％〜６２ｍｏｌ％のＳｉＯ_２、
１８．５ｍｏｌ％〜２８．５ｍｏｌ％のＡｌ_２Ｏ_３、
１４ｍｏｌ％のＮａ_２Ｏ、および
５．５ｍｏｌ％〜６．５ｍｏｌ％のＹ_２Ｏ_３を含み、
２を超えるモル比［Ａｌ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％）／Ｙ_２Ｏ_３（ｍｏｌ％）］および少なくとも８０ＧＰａのヤング率を有する、ガラス。
５１ｍｏｌ％〜６１ｍｏｌ％のＳｉＯ_２、および、
６．５ｍｏｌ％のＹ_２Ｏ_３を含む、請求項１記載のガラス。
さらに、少なくとも１種の二価の金属酸化物を含み、該少なくとも１種の二価の金属酸化物が、ＺｎＯおよび１種以上のアルカリ土類酸化物のうちの少なくとも１つを含む、請求項１または２に記載のガラス。
さらに、Ｙ_２Ｏ_３以外の少なくとも１種の希土類酸化物を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載のガラス。
さらに、Ｂ_２Ｏ_３、Ｐ_２Ｏ_５、およびＴｉＯ_２のうちの少なくとも１つを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載のガラス。
少なくとも７００℃の歪み点を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載のガラス。
少なくとも６６０ｋｇｆ／ｍｍ^２（６４６８ＭＰａ）の２００ｇｆ（１．９６Ｎ）ビッカース硬度を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載のガラス。
イオン交換され、該イオン交換されたガラスが、その表面から内部へと少なくとも４０μｍの圧縮応力層深さまで広がる圧縮層を有し、該圧縮層が、少なくとも８００ＭＰａの圧縮応力を有し、該イオン交換されたガラスが、少なくとも７５０ｋｇｆ／ｍｍ^２（７３５０ＭＰａ）の２００ｇｆ（１．９６Ｎ）ビッカース硬度を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載のガラス。