CN113905992A - 玻璃、化学强化玻璃及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供断裂韧性值高且容易制造的玻璃。另外，本发明的目的在于提供稳定地具有比以往的玻璃高的强度的玻璃。本发明涉及以氧化物基准的摩尔百分率计含有40％～65％的SiO2、25％～40％的Al2O3、和合计7％～15％的选自Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3中的一种以上的玻璃。

Description

玻璃、化学强化玻璃及其制造方法
技术领域
本发明涉及玻璃、更详细而言，涉及高强度的玻璃、化学强化玻璃及其制造方法。
背景技术
断裂韧性值为用于评价玻璃的强度的重要指标之一，但是提高玻璃的断裂韧性值并不容易。例如，在专利文献1中公开了具有非常高的断裂韧性值的玻璃。但是，该玻璃为包含Al2O3-SiO2这两种成分且Al2O3含量多的玻璃，在通常的玻璃制造方法中，由于晶体在与用于熔融的容器的界面析出，因此难以玻璃化。
作为使普通的玻璃高强度化的方法，已知有化学强化法。例如在专利文献2中公开了如下方法：通过对含锂的铝硅酸盐玻璃实施两步化学强化处理，从而得到表面的强度高且压应力层深度大的化学强化玻璃。
化学强化玻璃的表面压应力值、压应力层深度越大，则强度越高。另一方面，当在表面形成压应力层时，在玻璃内部，根据压应力的总量产生内部拉应力。当内部拉应力的值(CT)超过某个阈值时，玻璃破裂时的破裂方式变得剧烈。该阈值也被称为CT极限。
普通的玻璃的CT极限不太高，因此利用化学强化进行的高强度化是有限度的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-50155号公报
专利文献2：日本特表2013-536155号公报
发明内容
发明所要解决的问题
即使是如在专利文献1中所记载的那样的具有高断裂韧性值的玻璃，如果玻璃的失透温度不是1500℃以下，则也难以制造，不实用。因此，本发明提供断裂韧性值高且容易制造的玻璃。另外，本发明的目的在于提供稳定地具有比以往的玻璃高的强度的玻璃。
用于解决问题的手段
本发明人等对于断裂韧性值大的玻璃研究了通过降低失透温度而使其容易制造的方法，结果发现，在玻璃组成中加入价数大、离子半径小的阳离子成分是有效的，从而完成了本发明。
本发明为一种玻璃，其中，以氧化物基准的摩尔百分率计，所述玻璃含有40％～65％的SiO2、25％～40％的Al2O3、和合计7％～15％的选自Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3中的一种以上。
本发明的玻璃可以含有5％～15％的Y2O3。
另外，本发明的玻璃中的Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3的含量的合计与Al2O3含量之比([Y2O3]+[La2O3]+[Nb2O5]+[Ta2O5]+[WO3])/[Al2O3]可以为0.2～0.6。
本发明的玻璃优选含有2％～15％的Li2O。
另外，本发明的玻璃的断裂韧性值优选为0.93MPa·m1/2以上。
另外，本发明的玻璃的失透温度优选为1500℃以下。
另外，本发明提供一种化学强化玻璃的制造方法，其中，所述化学强化玻璃的制造方法包括对化学强化用玻璃进行化学强化，
以氧化物基准的摩尔百分率计，所述化学强化用玻璃含有：
40％～65％的SiO2、
25％～40％的Al2O3、
7％～15％的Y2O3、和
2％～15％的Li2O。
另外，本发明提供一种化学强化玻璃，其中，
以氧化物基准的摩尔％计，化学强化玻璃的基本组成含有：
40％～65％的SiO2、
25％～40％的Al2O3、
7％～15％的Y2O3、和
2％～15％的Li2O，并且
从所述化学强化玻璃的表面起算的深度为50μm处的压应力值为150MPa以上。
另外，本发明提供一种玻璃，所述玻璃为以氧化物基准的摩尔百分率计含有25％以上的Al2O3的硅酸盐玻璃，其中，所述玻璃含有合计7％以上的选自Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3中的一种以上的成分。
发明效果
本发明的玻璃通过在SiO2-Al2O3类玻璃中在特定范围内含有离子半径小的阳离子成分，断裂韧性值大，并且不易发生失透。另外，本发明的玻璃显示出比以往的玻璃高的强度，并且CT极限大，因此作为化学强化用玻璃是优异的。
附图说明
图1为表示玻璃A、B在化学强化后的内部拉应力值(CT)与破碎数量的关系的图。
图2为表示玻璃C～F的Y2O3含量与失透温度和断裂韧性值的关系的图。
具体实施方式
以下，对本发明的化学强化用玻璃进行详细说明，但是本发明不限于以下的实施方式，可以在不脱离本发明的主旨的范围内任意地变形而实施。
在本说明书中，玻璃组成以氧化物基准的摩尔百分率计，有时将摩尔％简记为％。另外，表示数值范围的“～”以包含在其前后记载的数值作为下限值和上限值的含义使用。
在玻璃组成中，“实质上不含有”是指除了在原材料等中所含的不可避免的杂质以外不含有、即不有意地含有。具体而言，例如玻璃组成中的含量小于0.1摩尔％。
在本说明书中，“化学强化用玻璃”是指实施化学强化处理前的玻璃。“化学强化玻璃”是指实施化学强化处理后的玻璃。
在本说明书中，有时将化学强化用玻璃的玻璃组成称为化学强化玻璃的基本组成。在化学强化玻璃中，通常在玻璃表面部分形成由离子交换形成的压应力层，因此未进行离子交换的部分的玻璃组成与化学强化玻璃的基本组成一致。另外，对于进行离子交换的部分，除碱金属氧化物以外的成分的浓度也与基本组成一致。
在本说明书中，“应力分布”是将从玻璃表面起算的深度作为变量表示压应力值而得到的图形。负的压应力值是指拉应力。另外，“压应力层深度(DOC)”为压应力值(CS)为零时的深度。“内部拉应力值(CT)”是指玻璃的板厚t的1/2的深度处的拉应力值。
本说明书中的应力分布通过使用光波导表面应力计(例如，株式会社折原制作所制造的FSM-6000)对表层部分进行测定。根据光波导表面应力计，可以在不对玻璃试样实施薄片化等加工的情况下测定应力值。但是，在测定原理上，如果不是折射率从表面向内部变低的情况，则光波导表面应力计不能测定应力。结果，在对含锂的铝硅酸盐玻璃进行化学强化的情况下，存在无法测定玻璃板内部的压应力的问题。
玻璃板内部的应力值使用散射光光弹性应力计(例如，株式会社折原制作所制造的SLP-1000)进行测定。根据散射光光弹性应力计，能够与玻璃内部的折射率分布无关地、在不对玻璃试样实施薄片化等加工的情况下测定应力值。散射光光弹性应力计容易受到表面散射光的影响，因此难以准确地测定玻璃表面附近的应力值，因此表层部分利用光波导表面应力计进行测定。
在本说明书中，CT极限为按照以下的操作步骤测定的破碎数量为10以下的CT的最大值。
作为试验用玻璃板，在各种条件下对15mm见方、厚度为0.5mm以上且1mm以下且对表面进行了镜面精加工的玻璃板进行化学强化处理，准备CT值不同的多个试验用玻璃板。在此情况下的CT值可以使用散射光光弹性应力计进行测定。
另外，对压应力层深度(DOC)进行估算。当DOC相对于玻璃板的厚度过大时，拉应力层的玻璃组成发生变化，从而有可能无法准确地评价CT极限。因此，在CT极限的评价中，优选使用DOC为100μm以下的玻璃板。
使用维氏试验机，将前端的角度为90°的维氏压头打入试验用玻璃板的中央部分而使玻璃板断裂，将碎片的个数作为破碎数量。(玻璃板破裂为两块的情况下的破碎数量为2)在产生非常细小的碎片的情况下，对未通过1mm的筛子的个数进行计数并将其作为破碎数量。
但是，在碎片数量超过50的情况下，可以将破碎数量设定为50。这是因为，当碎片数量过多时，由于大部分碎片会通过筛子等原因，难以准确地计数个数，实际上对CT极限的评价造成的影响小。另外，维氏压头的打入载荷从3kgf起开始试验，在玻璃板未破裂的情况下，将打入载荷每次增加1kgf，重复进行试验直至玻璃板破裂，并对首次破裂时的碎片数量进行计数。
相对于试验用玻璃板的CT值，对破碎数量进行作图，读取破碎数量为10的点处的CT值，将其作为CT极限。
图1为对玻璃组成不同的玻璃A、玻璃B的CT值和破碎数量作图而得到的图。关于玻璃A，利用空白菱形进行作图，关于玻璃B，利用黑圆点进行作图。由图1可知，如果是相同组成的玻璃，则CT越大，破碎数量越增加。另外，可知当破碎数量大于10时，随着CT的增大，破碎数量急剧增大。
从破碎数量为10以下且作为尽量大的值的CT值和破碎数量为大于10且作为尽量小的值的CT值读取破碎数量为10时的CT值并将其作为CT极限。此时，破碎数量为10以下且作为尽量大的值的值为8以上，优选为9以上。破碎数量大于10的点的破碎数量可以为40以下，更优选为20以下。
在表1中示出关于玻璃A(SiO2：70.4％、Al2O3：13.0％、Li2O：8.4％、Na2O：5.3％、K2O：1.0％、MgO：7.0％、CaO：0.2％、ZrO2：1.0％)和玻璃B(SiO2：53.6％、Al2O3：32.1％、Li2O：10.7％、Y2O3：3.6％)的测定结果。关于玻璃A，从破碎数量为8的应力值57MPa和破碎数量为13的应力值63MPa求出CT极限为60MPa。关于玻璃B，从破碎数量为8的应力值88MPa和破碎数量为40的应力值94MPa求出CT极限为88MPa。
表1
Figure BDA0003379837920000071
在本说明书中，“化学强化玻璃”是指实施化学强化处理后的玻璃，“化学强化用玻璃”是指实施化学强化处理前的玻璃。
在本说明书中，“化学强化玻璃的基本组成”是指化学强化用玻璃的玻璃组成。在化学强化玻璃中，除了进行极端的离子交换处理的情况以外，板厚t的1/2的深度处的玻璃组成与化学强化玻璃的基本组成相同。
在本说明书中，只要没有特别说明，则玻璃组成以氧化物基准的摩尔百分率计表示，并且将摩尔％简记为“％”。
另外，在本说明书中，“实质上不含有”是指原材料等中所含的杂质水平以下、即不有意地含有。具体而言，例如小于0.1摩尔％。
＜玻璃＞
本发明的玻璃优选为以氧化物基准的摩尔百分率计含有25％以上的Al2O3的硅酸盐玻璃，优选含有合计7％以上的选自Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3中的一种以上的成分。
以氧化物基准的摩尔百分率计，本发明的玻璃的一个方式优选含有：
40％～65％的SiO2、
25％～40％的Al2O3、和
合计7％～15％的选自Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3中的一种以上的成分。
如在专利文献1中也记载的那样，含有大量Al2O3的硅酸盐玻璃的断裂韧性值大，但是失透温度高，难以稳定地制造。
因此，本发明人等对于断裂韧性值大的玻璃研究了通过降低失透温度而使其容易制造的方法，结果发现加入价数大、离子半径小的阳离子的氧化物是有效的。以下，有时将这样的阳离子称为场强大的阳离子。
当向含有大量Al2O3的SiO2-Al2O3类玻璃中添加场强大的阳离子的氧化物时，在其添加量少的情况下，断裂韧性值降低。认为这是由于铝离子的配位数发生了变化。但是，当大量加入这样的氧化物时，断裂韧性值提高。认为由于场强大的阳离子吸引周围的氧离子，形成了填充密度高的玻璃结构。另外，场强大的阳离子的氧化物难以与SiO2、Al2O3组合而形成晶体，因此失透温度降低。
作为场强大的阳离子的氧化物，例如可以列举：Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5、WO3。
场强大的阳离子的效果能够在关于含有Y2O3的玻璃的以下的实验中进行确认。
表2中示出的玻璃C、D、E、F均为包含SiO2、Al2O3、Li2O、Y2O3这4种成分的玻璃，SiO2、Al2O3、Li2O的含量比相等，Y2O3含量不同。对这些玻璃测定断裂韧性值和失透温度时，如图2所示，具有Y2O3含量越多，则失透温度越低的倾向，在含有一定程度以上的Y2O3的情况下，能够得到高断裂韧性值和低失透温度。
表2
摩尔％ 玻璃C 玻璃D 玻璃E 玻璃F
SiO<sub>2</sub> 53.6 52.6 51.7 50.0
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 32.1 31.6 31.0 30.0
Y<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 3.6 5.3 6.9 10.0
Li<sub>2</sub>O 10.7 10.5 10.3 10.0
失透温度 1670 1630 1600 1450
断裂韧性值 0.97 0.95 0.92 0.97
根据本发明人的研究，失透温度降低的效果在Y2O3中特别显著。对于La2O3等也观察到同样的效果。
从容易制造的观点考虑，本发明的玻璃的失透温度优选为1500℃以下，更优选为1480℃以下，进一步优选为1450℃以下。另外，失透温度典型地为1200℃以上。需要说明的是，失透温度例如可以通过在实施例中记载的方法测定。
在本发明的玻璃为板状的情况下，其板厚(t)例如为2mm以下，优选为1.5mm以下，更优选为1mm以下，进一步优选为0.9mm以下，特别优选为0.8mm以下，最优选为0.7mm以下。另外，为了得到足够的强度，板厚例如为0.1mm以上，优选为0.2mm以上，更优选为0.4mm以上，进一步优选为0.5mm以上。
本发明的玻璃的断裂韧性值优选为0.9MPa·m1/2以上。断裂韧性值大的玻璃不易破裂。特别是在对本发明的玻璃进行化学强化而使用的情况下，由于断裂韧性值大的玻璃的CT极限大，因此即使通过化学强化形成大的表面压应力层，也不易产生剧烈的破碎。断裂韧性值更优选为0.93MPa·m1/2以上，进一步优选为0.95MPa·m1/2以上。另外，断裂韧性值通常为2.0MPa·m1/2以下，典型地为1.5MPa·m1/2以下。
断裂韧性值例如可以使用DCDC法(Actametall.mater.，第43卷，第3453页-3458页，1995年)进行测定。
从提高断裂韧性的观点考虑，本发明的玻璃的杨氏模量优选为100GPa以上，更优选为102GPa以上，进一步优选为105GPa以上。另外，从加工容易度的观点考虑，杨氏模量优选为130GPa以下，更优选为120GPa以下。
本发明的玻璃可以是化学强化用玻璃。在本发明的玻璃为化学强化用玻璃的情况下，优选为锂铝硅酸盐玻璃。锂铝硅酸盐玻璃由于含有作为离子半径最小的碱离子的锂离子，因此通过使用各种熔融盐进行离子交换的化学强化处理，能够得到具有优选的应力分布的化学强化玻璃。
在本发明的玻璃为化学强化用玻璃的情况下，上述的CT极限优选为75MPa以上，更优选为78MPa以上，进一步优选为80MPa以上。本发明的玻璃的CT极限通常为95MPa以下。
在将本发明的玻璃用作化学强化用玻璃的情况下，作为一个方式，优选如下的玻璃，
以氧化物基准的摩尔百分率计，所述玻璃含有：
40％～65％的SiO2、
25％～40％的Al2O3、
7％～15％的Y2O3、和
2％～15％的Li2O。
以下，对本发明的玻璃组成进行说明。
在本发明的玻璃中，SiO2为构成玻璃网络结构的成分，并且是提高化学耐久性的成分。为了得到足够的化学耐久性，SiO2的含量优选为40％以上，更优选为44％以上，进一步优选为48％以上。
另外，为了提高玻璃的强度，SiO2的含量优选为65％以下，更优选为60％以下，进一步优选为55％以下。
Al2O3为本发明的玻璃的必不可少的成分，并且是有助于玻璃的高强度化的成分。为了得到足够的强度，Al2O3的含量优选为20％以上，更优选为22％以上，进一步优选为25％以上，更进一步优选为28％以上，特别优选为30％以上。为了提高熔融性，Al2O3的含量优选为40％以下，更优选为37％以下，进一步优选为35％以下。
为了降低失透温度，本发明的玻璃优选含有合计7％以上的选自Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3中的一种以上的成分。这样的成分的合计含量更优选为8％以上，进一步优选为9％以上。
Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3为上述的场强大的阳离子的氧化物。如上所述，这样的氧化物具有提高杨氏模量、断裂韧性值的效果。
当杨氏模量过高时，难以加工，结果有时成品率降低。为了将杨氏模量的上升控制在适当的范围内，选自Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3中的一种以上的成分的合计含量优选为15％以下。这样的成分的合计含量更优选为13％以下，进一步优选为12％以下，特别优选为11％以下。
在本发明的玻璃组成中，为了形成填充密度高的玻璃结构，Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3的合计含量与Al2O3含量之比([Y2O3]+[La2O3]+[Nb2O5]+[Ta2O5]+[WO3])/[Al2O3]优选为0.2以上，更优选为0.25以上，进一步优选为0.3以上。为了防止玻璃具有不必要的高杨氏模量，([Y2O3]+[La2O3]+[Nb2O5]+[Ta2O5]+[WO3])/[Al2O3]优选为0.6以下，更优选为0.55以下，进一步优选为0.5以下。
为了容易熔化，本发明的玻璃优选含有Y2O3。Y2O3的含量优选为5％以上，更优选为7％以上，进一步优选为8％以上。为了防止玻璃具有不必要的高杨氏模量，Y2O3的含量优选为15％以下，更优选为14％以下，进一步优选为13％以下，特别优选为12％以下。
La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3不是必不可少的成分，但是具有改善玻璃的脆性的效果，因此为了防止崩裂等而可以含有La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3。
Li2O、Na2O和K2O等碱金属氧化物(有时统称为R2O)均不是必不可少的，但是是降低玻璃的熔化温度的成分，可以含有一种以上。
为了降低熔融温度，碱金属氧化物的含量优选合计为2％以上，更优选合计为4％以上，进一步优选合计为6％以上。为了保持玻璃的强度，R2O的含量优选为15％以下，更优选为14％以下，进一步优选为13％以下。
在对本发明的玻璃进行化学强化而使用的情况下，为了在玻璃中引入足够的压应力，本发明的玻璃中的Li2O含量优选为2％以上，更优选为4％以上，进一步优选为6％以上，特别优选为8％以上。
另外，为了抑制在制造玻璃时或进行弯曲加工时发生失透，Li2O的含量优选为15％以下，更优选为13％以下，进一步优选为12％以下。
Na2O不是必不可少的，但是Na2O是通过利用含钾的熔融盐的离子交换而形成表面压应力层的成分，另外Na2O是提高玻璃的熔融性的成分。Na2O的含量优选为0.5％以上，更优选为1％以上，进一步优选为1.5％以上。另外，Na2O的含量优选为10％以下，更优选为8％以下，进一步优选为6％以下。
K2O不是必不可少的，但为了提高玻璃的熔融性、抑制失透也可以含有K2O。K2O的含量优选为0.5％以上，更优选为1％以上。另外，为了增大由离子交换而产生的压应力值，K2O的含量优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为1％以下。
在本发明的玻璃用于化学强化的情况下，为了得到足够的强度，Li2O的含量与碱金属氧化物的含量的合计之比[Li2O]/[R2O]优选为0.8以上，更优选为0.85以上。[Li2O]/[R2O]为1以下，为了在制造玻璃时容易熔化，[Li2O]/[R2O]更优选为0.95以下。
MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO等碱土类金属氧化物均为提高玻璃的熔融性的成分，但是也是使脆性劣化的成分。因此，MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO的含量的合计(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)优选为15％以下，更优选为10％以下，进一步优选为5％以下。
另外，在对本发明的玻璃实施化学强化的情况下，碱土类金属氧化物具有降低化学强化的离子扩散速度的倾向。此时，MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO的含量的合计(MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)优选为10％以下，更优选为8％以下，进一步优选为5％以下。
在碱土类金属氧化物中，MgO是即使含有它时脆性的劣化程度也不是很大，并且是具有提高杨氏模量的倾向的成分。在含有MgO的情况下MgO的含量优选为0.1％以上，更优选为0.5％以上。另外，MgO的含量优选为10％以下，更优选为8％以下，进一步优选为5％以下。为了提高离子交换性能，MgO的含量优选为8％以下，更优选为5％以下。
在含有CaO的情况下CaO的含量优选为0.5％以上，更优选为1％以上。另外，为了抑制脆性的劣化，CaO的含量优选为5％以下，更优选为3％以下。为了提高离子交换性能，CaO的含量优选为3％以下，更优选为2％以下。
在含有SrO的情况下SrO的含量优选为0.5％以上，更优选为1％以上。另外，为了抑制脆性的劣化，SrO的含量优选为3％以下，更优选为2％以下。为了提高离子交换性能，SrO的含量优选为2％以下，更优选为1.5％以下。
在含有BaO的情况下BaO的含量优选为0.5％以上，更优选为1％以上。另外，为了抑制脆性的劣化，BaO的含量优选为3％以下，更优选为2％以下。为了提高离子交换性能，BaO的含量优选为2％以下，更优选为1.5％以下，进一步优选实质上不含有BaO。
ZnO是提高玻璃的熔融性的成分，可以含有ZnO。在含有ZnO的情况下ZnO的含量优选为0.2％以上，更优选为0.5％以上。为了提高玻璃的耐候性，ZnO的含量优选为5％以下，更优选为3％以下。
B2O3不是必不可少的，但是为了提高制造玻璃时的熔融性等可以添加B2O3。在此情况下，B2O3的含量优选为1％以上，更优选为2％以上，进一步优选为3％以上。另一方面，由于B2O3为在大量含有时容易引起分相的成分，因此B2O3的含量优选为8％以下，更优选为7％以下，进一步优选为6％以下。
B2O3为容易产生化学强化后的应力松弛的成分，因此为了进一步提高化学强化玻璃的表面压应力，B2O3的含量优选为8％以下，更优选为7％以下，进一步优选为6％以下，最优选为5％以下。
P2O5不是必不可少的，但为了提高制造玻璃时的熔融性等而可以添加P2O5。另外，可以为了提高离子交换性能而含有P2O5。在含有P2O5的情况下P2O5的含量优选为0.5％以上，更优选为1％以上。为了提高化学耐久性，P2O5的含量优选为10％以下，更优选为8％以下，进一步优选为5％以下。
TiO2具有抑制日晒效应(ソラリゼーション)的倾向，可以含有TiO2。在含有TiO2的情况下TiO2的含量优选为0.1％以上。为了抑制熔融时的失透，TiO2的含量优选为5％以下，更优选为3％以下，进一步优选为1％以下，特别优选为0.5％以下。
ZrO2具有提高耐候性的倾向，可以含有ZrO2。在含有ZrO2的情况下ZrO2的含量优选为0.5％以上，更优选为1％以上。另外，为了抑制熔融时的失透，ZrO2的含量优选为6％以下，更优选为5％以下，进一步优选为4％以下。
另外，TiO2与ZrO2的含量的合计(TiO2+ZrO2)优选为5％以下，更优选为3％以下。(TiO2+ZrO2)优选为0.5％以上，更优选为1％以上。
在对玻璃进行着色的情况下，可以在不阻碍实现所期望的特性的范围内添加着色成分。作为着色成分，例如可以列举Co3O4、MnO2、Fe2O3、NiO、CuO、Cr2O3、V2O5、Bi2O3、SeO2、CeO2、Er2O3、Nd2O3。它们可以单独使用，也可以组合使用。
着色成分的含量优选合计为7％以下。由此，能够抑制玻璃的失透。着色成分的含量更优选为5％以下，进一步优选为3％以下，特别优选为1％以下。在想要提高玻璃的透明性的情况下，优选实质上不含有这些成分。
另外，可以适当含有SO3、氯化物、氟化物等作为玻璃熔融时的澄清剂。优选实质上不含有As2O3。在含有Sb2O3的情况下，其含量优选为0.3％以下，更优选为0.1％以下，最优选实质上不含有Sb2O3。
本发明的玻璃的液相温度优选为1600℃以下，更优选为1550℃以下。由于液相温度低，因此能够不使用无容器法等特殊方法来制造。
本发明的玻璃在1650℃下的logη优选为2以下。
本发明的玻璃的软化点优选为1000℃以下，更优选为950℃以下。这是因为，玻璃的软化点越低，则在进行弯曲成形等的情况下的热处理温度越低，消耗能量越小，此外设备的负荷也越小。软化点过低的玻璃具有在化学强化处理时引入的应力容易松弛、容易成为低强度的倾向，因此软化点优选为550℃以上。软化点更优选为600℃以上，进一步优选为650℃以上。
软化点可以通过在JIS R3103-1：2001中记载的纤维伸长法进行测定。
本发明的玻璃可以通过通常的方法制造。例如，调配玻璃的各成分的原料，在玻璃熔窑中进行加热熔融。然后，通过公知的方法将玻璃均质化，成形为玻璃板等所期望的形状，并进行缓慢冷却。
然后，根据需要对成形的玻璃进行磨削和研磨处理，从而形成玻璃基板。需要说明的是，在将玻璃基板切割为规定的形状和尺寸的情况下或者在进行玻璃基板的倒角加工的情况下，如果在实施后述的化学强化处理之前进行玻璃基板的切割、倒角加工，则通过之后的化学强化处理在端面也形成压应力层，因此是优选的。
本发明的玻璃为断裂韧性值大、不易破裂的玻璃，并且容易制造，因此作为窗玻璃等结构用构件是有用的。另外，在化学强化的情况下的CT极限大，因此作为化学强化用玻璃是优异的。
＜化学强化玻璃＞
在对本发明的玻璃进行化学强化而得到的化学强化玻璃(以下，有时称为“本强化玻璃”)为板状的情况下，其板厚(t)例如为2mm以下，优选为1.5mm以下，更优选为1mm以下，进一步优选为0.9mm以下，特别优选为0.8mm以下，最优选为0.7mm以下。另外，为了得到足够的强度，板厚例如为0.1mm以上，优选为0.2mm以上，更优选为0.4mm以上，进一步优选为0.5mm以上。
对本发明的玻璃进行化学强化的情况下的化学强化处理例如可以通过将玻璃板浸渍在加热至360℃～600℃的硝酸钾等熔融盐中0.1小时～500小时来进行。需要说明的是，作为熔融盐的加热温度，优选为375℃～500℃，另外，玻璃板在熔融盐中的浸渍时间优选为0.3小时～200小时。
作为用于进行化学强化处理的熔融盐，例如可以列举硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氯化物等。其中，作为硝酸盐，例如可以列举硝酸锂、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铯、硝酸银等。作为硫酸盐，例如可以列举硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铯、硫酸银等。作为碳酸盐，例如可以列举碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等。作为氯化物，例如可以列举氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化铯、氯化银等。这些熔融盐可以单独使用，也可以组合使用多种。
化学强化处理的处理条件可以考虑玻璃的组成(特性)、熔融盐的种类和所期望的化学强化特性等来选择适当的条件。
另外，可以仅进行一次化学强化处理，也可以在两个以上不同的条件下进行多次化学强化处理(多步强化)。例如，作为第一步化学强化处理，可以在离子交换深度大且CS比较小的条件下进行化学强化处理，然后，作为第二步化学强化处理，可以在离子交换深度比较小且CS大的条件下进行化学强化处理。在此情况下，能够在提高化学强化玻璃的最外表面的CS的同时抑制内部拉应力面积(St)，结果能够将CT抑制得低。
由本发明的玻璃得到的化学强化玻璃(以下，有时称为本化学强化玻璃)的从玻璃表面起算的深度为50μm处的压应力值(CS50)大。CS50优选为150MPa以上，更优选为160MPa以上，进一步优选为170MPa以上。CS50通常为300MPa以下。
在本化学强化玻璃中，压应力值为0时的深度(DOC)优选为70μm以上。DOC更优选为80μm以上，进一步优选为90μm以上。当DOC相对于板厚t过大时，导致CT的增加，因此所述DOC优选为t/4以下，更优选为t/5以下。具体而言，例如，在板厚t为0.8mm的情况下，DOC优选为160μm以下。
本化学强化玻璃的表面压应力值(CS0)优选为500MPa以上，更优选为600MPa以上，进一步优选为700MPa以上。为了防止冲击时的崩裂，CS0优选为1000MPa以下，更优选为900MPa以下。
在本化学强化玻璃中，当CT超过CT极限时，容易产生剧烈的断裂，因此CT优选在CT极限以下。更优选调节为CT极限的0.95倍以下。
由于CT与压应力的总量成比例，因此如果不提高至某种程度，则不能实现高强度化。因此，CT优选为CT极限的0.7倍以上。CT更优选为CT极限的0.75倍以上，进一步优选为0.8倍以上，特别优选为0.85倍以上。
表面压应力值(CS0)可以使用利用了光弹性的表面应力计(例如，株式会社折原制作所制造，FSM-6000)进行测定。但是，在化学强化前的玻璃中的Na含量少等情况下，难以利用表面应力计进行测定。
在这样的情况下，有时可以通过测定弯曲强度来推定表面压应力值的大小。这是因为具有表面压应力值越大、则弯曲强度越大的倾向。
弯曲强度例如可以通过使用10mm×50mm的条状试验片、在支撑件的外部支点间距离为30mm、内部支点间距离为10mm、十字头速度为0.5mm/分钟的条件下进行4点弯曲试验来评价。试验片的个数例如设定为10个。
本化学强化玻璃的4点弯曲强度优选为500MPa以上，更优选为600MPa以上，进一步优选为700MPa以上。本化学强化玻璃的4点弯曲强度通常为1000MPa以下，典型地为900MPa以下。
本化学强化玻璃的玻璃组成在板厚方向的中心部分与本发明的玻璃的玻璃组成相同。另外，除了碱金属离子的浓度根据化学强化处理而不同以外，整体上与本发明的玻璃基本相同，因此省略说明。
本发明的玻璃的形状根据所适用的产品、用途等也可以是除板状以外的形状。另外，玻璃板可以具有外周的厚度不同的镶边形状等。另外，玻璃板的形态不限于此，例如两个主面可以不互相平行，另外，两个主面中的一者或两者的全部或一部分可以是曲面。更具体而言，玻璃板例如可以是无翘曲的平板状的玻璃板，另外，也可以是具有弯曲表面的曲面玻璃板。
本发明的玻璃可以根据需要进行化学强化而作为在手机、智能手机、便携式信息终端(PDA)、平板终端等移动电子设备中使用的保护玻璃使用。本发明的玻璃对不以携带为目的的电视机(TV)、个人电脑(PC)、触控面板等电子设备的保护玻璃也有用。另外，本发明的玻璃作为窗玻璃等建筑用材料、桌面、汽车、飞机等的内装等、它们的保护玻璃也有用。
本发明的玻璃通过在化学强化之前或之后进行弯曲加工、成形而能够形成除平板状以外的形状，因此在具有曲面形状的壳体等用途中也是有用的。
实施例
以下，使用实施例对本发明进行说明，但本发明不限于此。G7～G15为本发明的玻璃的实施例，G1～G6为比较例。S4～S6为本化学强化玻璃的实施例，S1～S3为比较例。需要说明的是，关于表中的各测定结果，空栏表示未测定。
(玻璃的制作)
以成为表3～4中以氧化物基准的摩尔百分率计记载的玻璃组成的方式调配玻璃原料，并进行熔化、研磨加工，从而制作了玻璃板。G1为上述的玻璃A。另外，表中的X表示Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3的含量的合计。
作为玻璃原料，适当地选择氧化物、氢氧化物、碳酸盐等一般的玻璃原料，以使得以玻璃计达到900g的方式进行称量。
将混合后的玻璃原料放入铂坩埚中，在1700℃下熔融、脱泡。将该玻璃倒到碳板上，从而得到玻璃块，进行研磨加工，得到了板厚为0.8mm的板状玻璃。
(失透温度)
将玻璃的一部分粉碎，将玻璃粒放入铂制皿中，在1000℃～1700℃的范围内，在控制为一定温度的电炉中进行17小时热处理。通过利用偏光显微镜观察热处理后的玻璃并观察有无失透的方法估算失透温度。
(断裂韧性值)
断裂韧性值通过制作6.5mm×6.5mm×65mm的样品并利用DCDC法进行测定。此时，在样品的65mm×6.5mm的面上开2mmφ的通孔并进行评价。
(杨氏模量)
杨氏模量利用超声波法进行测定。
(弯曲强度)
弯曲强度利用4点弯曲试验法进行评价。
(CT极限)
利用上述方法对所得到的板状玻璃测定CT极限。即，使用NaNO3盐、KNO3盐在各种条件下对板状玻璃进行化学强化，使用散射光光弹性应力计(株式会社折原制作所制造的SLP-1000)对所得到的化学强化玻璃测定CT，然后将维氏压头打入CT值不同的化学强化玻璃板并测定破碎数量，由此评价CT极限。
其中，G10～G12为不含有碱金属氧化物的玻璃，不能进行化学强化，因此未进行测定。
表3
摩尔％ G1 G2 G3 G4 G5 G6 G7
SiO<sub>2</sub> 70.0 70.4 50.8 50.8 56.5 59.9 50.0
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 7.5 13.0 30.5 30.5 28.3 24.0 30.0
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0.0 1.8 0.0 5.1 0.0 0.0 0.0
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> 0.0 0.0 5.1 0.0 0.0 0.0 0.0
Y<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0.0 0.0 3.4 3.4 3.8 4.0 10.0
La<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Nb<sub>2</sub>O<sub>5</sub> 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Ta<sub>2</sub>O<sub>5</sub> 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
WO<sub>3</sub> 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li<sub>2</sub>O 8.0 8.4 10.2 10.2 11.3 12.0 10.0
Na<sub>2</sub>O 5.3 2.4 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
K<sub>2</sub>O 1.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
MgO 7.0 2.8 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
ZnO 0.0 0.9 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
CaO 0.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
ZrO<sub>2</sub> 1.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
X 0.0 0.0 3.4 3.4 3.8 4.0 10.0
X/Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 0.2 0.3
失透温度(℃) 1100 1300 1550 1600 1500 1200 1450
断裂韧性值(MPa·m<sup>1/2</sup>) 0.80 0.81 0.94 0.93 0.92 0.85 0.97
杨氏模量(GPa) 83 83 97 100 98 90 117
弯曲强度(MPa) 194 204 233 235 224 232 246
CT极限(MPa) 57 60 80 84 83 68 89
表4
摩尔％ G8 G9 G10 G11 G12 G13 G14 G15
SiO<sub>2</sub> 60.4 50.0 55.0 50.0 55.0 45.0 50.0 50.0
Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 25.9 27.3 35.0 40.0 35.0 30.0 25.0 35.0
B<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
P<sub>2</sub>O<sub>5</sub> 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Y<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 9.1 9.1 10.0 10.0 8.0 10.0 15.0 5.0
La<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 3.0
Nb<sub>2</sub>O<sub>5</sub> 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Ta<sub>2</sub>O<sub>5</sub> 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
WO<sub>3</sub> 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Li<sub>2</sub>O 4.5 13.6 0.0 0.0 2.0 15.0 10.0 10.0
Na<sub>2</sub>O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
K<sub>2</sub>O 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
MgO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
ZnO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
CaO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
ZrO<sub>2</sub> 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
X 9.1 9.1 10.0 10.0 8.0 10.0 15.0 8.0
X/Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 0.4 0.3 0.3 0.3 0.2 0.3 0.6 0.2
失透温度(℃) 1425 1350 1450 1490 1490 1420 1400 1440
断裂韧性值(MPa·m<sup>1/2</sup>) 0.99 0.94 1.03 1.06 1.04 0.97 1.00 1.02
杨氏模量(GPa) 111.0 111.9 117 120 113 106 112 112
弯曲强度(MPa) 253 238 270 272 264 253 224 232
CT极限(MPa) 93 86 – – – 87 91 97
(化学强化处理)
对G1～2、G7～9的玻璃板(尺寸：15mm×15mm×0.8mm)进行化学强化，从而得到了化学强化玻璃(S1～S6)。化学强化处理利用如下方法进行：首先以在表5的NaNO3处理栏中记载的温度和时间在NaNO3盐中浸渍，然后以KNO3处理栏中记载的温度和时间在KNO3盐中浸渍。使用SLP-1000对所得到的化学强化玻璃测定应力分布。另外，利用4点弯曲法测定弯曲强度。将结果示于表5中。
表5
S1 S2 S3 S4 S5 S6
玻璃 G1 G1 G2 G7 G8 G9
板厚(mm) 0.8 08 0.8 0.8 0.8 0.8
①NaNO<sub>3</sub>处理 450℃2小时 450℃4小时 450℃1小时 450℃72小时 450℃48小时 450℃24小时
②KNO<sub>3</sub>处理 425℃1小时 415℃2.5小时 450℃2小时 450℃12小时 450℃6小时 450℃6小时
DOC(μm) 129 158 191 81 92 112
CS<sub>0</sub>(MPa) 860 909 1033 237 274 250
CS<sub>50</sub>(MPa) 84 98 74 180 173 186
弯曲强度(MPa) 847 879 1010 823 760 842
如表3和表4所示，本发明的玻璃为兼具高断裂韧性与低失透温度的玻璃。另外，与比较例相比，对表3和表4中示出的本发明的玻璃进行化学强化而得到的玻璃的CT极限也高，因此如表5所示，能够进行化学强化而使得在深度为50μm的位置处具有150MPa以上的高压应力。
虽然详细并且参考特定的实施方式对本发明进行了说明，但是可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下施加各种变更、修正，这对于本领域技术人员而言是显而易见的。本申请基于2019年6月3日申请的日本专利申请(日本特愿2019-103869)，将其内容以引用的形式并入本文中。

Claims (9)

1.一种玻璃，其中，以氧化物基准的摩尔百分率计，所述玻璃含有：
40％～65％的SiO2、
25％～40％的Al2O3、和
合计7％～15％的选自Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5、WO3中的一种以上。
2.如权利要求1所述的玻璃，其中，以氧化物基准的摩尔百分率计，所述玻璃含有5％～15％的Y2O3。
3.如权利要求1或2所述的玻璃，其中，以氧化物基准的摩尔百分率计，
Y2O3、La2O3、Nb2O5、Ta2O5和WO3的含量的合计与Al2O3含量之比([Y2O3]+[La2O3]+[Nb2O5]+[Ta2O5]+[WO3])/[Al2O3]为0.2～0.6。
4.如权利要求1～3中任一项所述的玻璃，其中，所述玻璃含有2％～15％的Li2O。
5.如权利要求1～4中任一项所述的玻璃，其中，所述玻璃的断裂韧性值为0.93MPa·m1 /2以上。
6.如权利要求1～5中任一项所述的玻璃，其中，所述玻璃的失透温度为1500℃以下。
7.一种化学强化玻璃的制造方法，其中，所述化学强化玻璃的制造方法包括对化学强化用玻璃进行化学强化，
以氧化物基准的摩尔百分率计，所述化学强化用玻璃含有：
40％～65％的SiO2、
25％～40％的Al2O3、
7％～15％的Y2O3、和
2％～15％的Li2O。
8.如权利要求7所述的化学强化玻璃的制造方法，其中，所述化学强化用玻璃的断裂韧性值为0.93MPa·m1/2以上。
9.一种化学强化玻璃，其中，以氧化物基准的摩尔％计，化学强化玻璃的基本组成含有：
40％～65％的SiO2、
25％～40％的Al2O3、
7％～15％的Y2O3、和
2％～15％的Li2O，并且
从所述化学强化玻璃的表面起算的深度为50μm处的压应力值为150MPa以上。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116802161A (zh) * 2020-11-30 2023-09-22 康宁股份有限公司 具有高断裂韧度的可离子交换玻璃

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1079122A (ja) * 1996-09-04 1998-03-24 Hoya Corp 情報記録媒体用基板に適した材料の選定方法、この方法を用いて選定した材料、この材料を用いた基板及び磁気ディスク
JPH1160283A (ja) * 1997-08-12 1999-03-02 Hoya Corp 化学強化ガラス基板及びその製造方法
JP2000159540A (ja) * 1998-11-19 2000-06-13 Asahi Glass Co Ltd 情報記録媒体基板用ガラス
JP2007031196A (ja) * 2005-07-26 2007-02-08 Kyoto Univ 蛍光体及び発光ダイオード
JP2007161944A (ja) * 2005-12-16 2007-06-28 Nippon Electric Glass Co Ltd 蛍光体
CN104936911A (zh) * 2012-11-21 2015-09-23 康宁股份有限公司 具有高硬度和高模量的可离子交换玻璃
CN108473370A (zh) * 2016-01-21 2018-08-31 Ａｇｃ株式会社 化学强化玻璃以及化学强化用玻璃
WO2018199046A1 (ja) * 2017-04-28 2018-11-01 Ａｇｃ株式会社 化学強化ガラスおよび化学強化用ガラス
WO2019009069A1 (ja) * 2017-07-04 2019-01-10 Ａｇｃ株式会社 ガラスボール
US20190084869A1 (en) * 2017-09-21 2019-03-21 Corning Incorporated Transparent ion-exchangeable silicate glasses with high fracture toughness

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1079122A (ja) * 1996-09-04 1998-03-24 Hoya Corp 情報記録媒体用基板に適した材料の選定方法、この方法を用いて選定した材料、この材料を用いた基板及び磁気ディスク
JPH1160283A (ja) * 1997-08-12 1999-03-02 Hoya Corp 化学強化ガラス基板及びその製造方法
JP2000159540A (ja) * 1998-11-19 2000-06-13 Asahi Glass Co Ltd 情報記録媒体基板用ガラス
JP2007031196A (ja) * 2005-07-26 2007-02-08 Kyoto Univ 蛍光体及び発光ダイオード
JP2007161944A (ja) * 2005-12-16 2007-06-28 Nippon Electric Glass Co Ltd 蛍光体
CN104936911A (zh) * 2012-11-21 2015-09-23 康宁股份有限公司 具有高硬度和高模量的可离子交换玻璃
CN108473370A (zh) * 2016-01-21 2018-08-31 Ａｇｃ株式会社 化学强化玻璃以及化学强化用玻璃
WO2018199046A1 (ja) * 2017-04-28 2018-11-01 Ａｇｃ株式会社 化学強化ガラスおよび化学強化用ガラス
WO2019009069A1 (ja) * 2017-07-04 2019-01-10 Ａｇｃ株式会社 ガラスボール
US20190084869A1 (en) * 2017-09-21 2019-03-21 Corning Incorporated Transparent ion-exchangeable silicate glasses with high fracture toughness

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