JP6518170B2 - 農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 - Google Patents
農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6518170B2 JP6518170B2 JP2015170038A JP2015170038A JP6518170B2 JP 6518170 B2 JP6518170 B2 JP 6518170B2 JP 2015170038 A JP2015170038 A JP 2015170038A JP 2015170038 A JP2015170038 A JP 2015170038A JP 6518170 B2 JP6518170 B2 JP 6518170B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- resin layer
- layer
- droplet
- agricultural
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 74
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims description 74
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims description 74
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 124
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 80
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 80
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 33
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 29
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 claims description 22
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 claims description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 20
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 18
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 claims description 18
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 18
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 5
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- -1 ethylene-tetrafluoroethylene Chemical group 0.000 description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 10
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 4
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- 229920001780 ECTFE Polymers 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- ZBUFTVMOMCQOFV-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(4-phenylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(2-ethylhexoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCC(CC)CCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=N1 ZBUFTVMOMCQOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006266 Vinyl film Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical compound [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical group OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010413 gardening Methods 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000000992 sputter etching Methods 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Protection Of Plants (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
前記親水性無機粒子は、シリカ及びアルミナから選択される少なくとも1種類であることが好ましく、その一次粒子の平均粒子径は、10〜15nmであることが好ましい。
前記流滴層の表面における水の静的接触角は、40°以下とすることができ、また、前記フッ素系樹脂層は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂及びポリメタクリル酸エステル系樹脂からなる単層又は2層以上の複層とすることができる。
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。
フッ素系樹脂層を構成するフッ素系樹脂としては、エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体(ETFE)、エチレン−クロロトリフルオロエチレン系共重合体(ECTFE)、ポリフッ化ビニリデン系樹脂(PVDF)などが挙げられるが、溶融流動性、フィルムの光線透過率、他樹脂との相溶性の点からポリフッ化ビニリデン系樹脂が望ましい。
接着樹脂層に用いる樹脂としては、フッ素系樹脂層と熱可塑性樹脂層とを接着し得るものであればよく、従来公知の各種のものを用いることができる。例えば、不飽和カルボン酸変性をはじめとする酸変性ポリオレフィン樹脂や、塩素化ポリオレフィン樹脂、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
熱可塑性樹脂層には、公知の熱可塑性樹脂はすべて使用可能である。例えば、ポリオレフィン、ポリスチレン、ABS樹脂、AS樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、メタクリル樹脂等が挙げられ、中でも製膜性及び柔軟性の点からポリオレフィンが好適に使用できる。
本発明の農業用フッ素含有積層フィルムに係る流滴層とは、フッ素系アイオノマー及び親水性無機粒子を主成分として含む流滴剤を塗布、乾燥させて形成した層である。
D=[6000/(Sg×ρ)]
(ここで、Dは平均粒子径(nm)、SgはBET法で測定された比表面積(m2/g)、ρは粒子の真比重(g/cm2)、6000は換算係数)
なお、比表面積:Sgは、全自動BET比表面積測定装置Macsorb(株式会社マウンテック製)により測定した。
また、親水性無機粒子として、平均粒子径が50nm以下の一次粒子が凝集したものを使用した場合の平均凝集粒子径とは、レーザー回折式粒度分布計(マイクロトラック株式会社製:FRA)における粒度分布において、大きな凝集粒子側から起算した重量累計50重量%のときの平均粒子径(nm)を求めたものである。
次に本発明の農業用フッ素含有積層フィルムの製造方法について説明する。
本発明の農業用被覆資材は、本発明の農業用フッ素含有積層フィルムを用いてなる。本発明の農業用フッ素含有積層フィルムは耐候性および長期展張性に優れ、特に長期にわたって流滴性能を維持することができるので、それを用いてなる本発明の農業用被覆資材は、グリーンハウスの被覆資材等に好適に使用することができる。
(フッ素系樹脂層)
ポリフッ化ビニリデン系樹脂:「カイナーK720」(アルケマ株式会社製)結晶性ポリマーでフッ素含有量約59%、融点約170℃のポリフッ化ビニリデン系樹脂,MFR(条件:230℃、3.8kg加重)5〜29(g/10min)
ポリメタクリル酸エステル系樹脂:「ハイペットHBS000」(三菱レイヨン株式会社製)アクリル酸ブチル(n−BA)とメタクリル酸ブチル(BMA)のゴム成分を含むポリメタクリル酸エステル系樹脂。MFR(230℃,3.8kg加重)4〜7(g/10min)
紫外線吸収剤:トリアジン系紫外線吸収剤「TINUVIN 1600」(BASFジャパン株式会社製)
(接着樹脂層)
酸変性ポリオレフィン樹脂:「アドマーSE810」(三井化学株式会社製)、MFR(条件:230℃、3.8kg加重)7.3(g/10min)
(熱可塑性樹脂層)
ポリオレフィン系樹脂:特殊LLDPE樹脂「NC566A」(日本ポリエチレン株式会社製)密度0.918g/cm3,MFR(条件:230℃、3.8kg加重)3.8(g/10min)
(流滴層)
フッ素系アイオノマー懸濁液:「ピュアコート」(株式会社ピアレックス・テクノロジーズ製)
親水性無機粒子のコロイド溶液:「オルガノシリカゾル 標準タイプ」(日産化学工業株式会社製)、一次粒子の平均粒子径15nm
親水性無機粒子のコロイド溶液:「オルガノシリカゾル ST−Lタイプ」(日産化学工業株式会社製)、一次粒子の平均粒子径50nm
親水性無機粒子のコロイド溶液:「オルガノシリカゾル ZLタイプ」(日産化学工業株式会社製)、一次粒子の平均粒子径100nm
親水性無機粒子のコロイド溶液:「オルガノアルミナゾル」(日産化学工業株式会社製)、一次粒子の平均粒子径15nm
前記のポリフッ化ビニリデン系樹脂(PVDF)50質量部及びポリメタクリル酸エステル系樹脂(PMMA)50質量部を、前記のトリアジン系紫外線吸収剤4質量部と共にタンブラーにてブレンドして混合物とし、φ30mmの2軸押出機によって混練して、フッ素系樹脂層用のコンパウンドを得た。
次に、フッ素系樹脂層として前記のコンパウンドを、接着樹脂層として前記の酸変性ポリオレフィン樹脂を、熱可塑性樹脂層として前記のポリオレフィン系樹脂を用い、フッ素系樹脂層及び接着層についてはそれぞれφ40mmの単軸押出機を、熱可塑性樹脂層についてはφ65mmの単軸押出機を用いて、フィードブロック法により共押出し、金属冷却ロールで引き取ることによりフッ素系樹脂層(厚み15μm)、接着樹脂層(厚み10μm)及び熱可塑性樹脂層(厚み85μm)の順で積層された積層フィルムを得た。
次に前記積層フィルムの熱可塑性樹脂層側の表面にコロナ処理を施した後、固形分換算でフッ素系アイオノマー100質量部に対して、一次粒子の平均粒子径15nmのシリカが120質量部となるように、前記フッ素系アイオノマー懸濁液と前記「オルガノシリカゾル 標準タイプ」とを混合して調製した流滴剤を塗布して、乾燥後の厚みが1μmの流滴層を有する積層フィルムを作製した。
(1)光学物性
(全光線透過率)
流滴層を有する積層フィルムを5cm角に切り出し、JIS K 7105に準拠して、日本電色工業株式会社製の「NDH2000」を用いて測定した。
流滴層を有する積層フィルムを5cm角に切り出し、JIS K 7105に準拠して、日本電色工業株式会社製の「NDH2000」を用いて測定した。
(DENKA法)
80℃の温水を循環させたウォーターバスの開閉部に、流滴層を有する積層フィルムを勾配15°で展張し、6ヶ月後のフィルム外観を目視で観察して、下記の通り評価した。
優:水滴の付着がなく均一に水膜状に濡れている。
良:フィルム全体の25%未満の面積に水滴が付着している。
可:フィルム全体の25%以上75%未満の面積に水滴が付着している。
不可:フィルム全体の75%以上の面積に水滴が付着している。
流滴層を有する積層フィルムの流滴層の表面における水の静的接触角を「自動接触角計 DM−501」(協和界面科学株式会社製)で測定した。測定は流滴層表面の任意の異なる10箇所で行い、その平均値を算出した。
(UV照射試験後の色相ΔE)
UV照射試験を、「ダイプラ・メタルウェザー」(ダイプラ・ウェンテス株式会社製)を用いて行った。
流滴層を有する積層フィルムについて、日本電色工業社製の測色色差計「ZE−2000」を使用して色差測定を行なった後、試験機に投入し、下記条件で耐久試験を実施した。
UV照射強度:132mW/cm2
1サイクル:12時間(10時間照射、2時間暗黒シャワー)
湿度:51%
ブラックパネル温度:62℃
時間:504時間
照射面:フッ素系樹脂層面
試験後、フィルムの色差測定を再び行ない、試験前後の耐黄変性の指標であるΔE値を算出した。
上記耐候性の試験後の水の静的接触角を前述と同様に測定した。
流滴剤の親水性無機粒子を、一次粒子の平均粒子径15nmのアルミナに変更(前記「オルガノアルミナゾル」を使用)した以外は、実施例1と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表1に示す。
前記のPVDF80質量部及びPMMA20質量部を、前記のトリアジン系紫外線吸収剤4質量部と共にタンブラーにてブレンドして混合物とし、φ30mmの2軸押出機によって混練して、第一のフッ素系樹脂層用のコンパウンドを得た。また、前記のPVDF20質量部及びPMMA80質量部を、前記のトリアジン系紫外線吸収剤4質量部と共にタンブラーにてブレンドして混合物とし、φ30mmの2軸押出機によって混練して、第二のフッ素系樹脂層用のコンパウンドを得た。
次に、第一のフッ素系樹脂層及び第二のフッ素系樹脂層としてそれぞれ前記のコンパウンドを、接着樹脂層として前記の酸変性ポリオレフィン樹脂を、熱可塑性樹脂層として前記のポリオレフィン系樹脂を用い、第一のフッ素系樹脂層、第二のフッ素系樹脂層及び接着樹脂層についてはそれぞれφ40mmの単軸押出機を、熱可塑性樹脂層についてはφ65mmの単軸押出機を用いて、フィードブロック法により共押出し、金属冷却ロールで引き取ることにより第一のフッ素系樹脂層(厚み5μm)、第二のフッ素系樹脂層(厚み10μm)、接着樹脂層(厚み10μm)及び熱可塑性樹脂層(厚み75μm)の順で積層された積層フィルムを得た。
次に実施例1と同様にして、前記積層フィルムの熱可塑性樹脂層側の表面に乾燥後の厚みが1μmの流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表1に示す。
流滴剤のシリカの配合量を固形分換算で135質量%に変更した以外は、実施例3と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表1に示す。
流滴剤の親水性無機粒子を、一次粒子の平均粒子径15nmのアルミナに変更(前記「オルガノアルミナゾル」を使用)した以外は、実施例4と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表1に示す。
流滴剤のシリカの配合量を固形分換算で150質量%に変更した以外は、実施例3と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表1に示す。
流滴剤の親水性無機粒子を、一次粒子の平均粒子径50nmのシリカに変更(前記「オルガノシリカゾル ST−Lタイプ」を使用)した以外は、実施例3と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表1に示す。
流滴剤として親水性無機粒子のコロイド溶液を混合せず、前記のフッ素系アイオノマー懸濁液のみを使用し、乾燥後の厚みが1μmとなるように流滴層を形成した以外は実施例3と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表2に示す。
流滴剤としてフッ素系アイオノマー懸濁液を混合せず、前記「オルガノシリカゾル 標準タイプ」(一次粒子の平均粒子径15nmのシリカ)のみを使用し、乾燥後の厚みが1μmとなるように流滴層を形成した以外は実施例3と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表2に示す。
流滴剤のシリカの配合量をそれぞれ固形分換算で100質量%及び160質量%に変更した以外は、実施例3と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製し評価した。結果を表2に示す。
流滴剤の親水性無機粒子を、一次粒子の平均粒子径100nmのシリカに変更(前記「オルガノシリカゾル ZLタイプ」を使用)した以外は、実施例3と同様にして流滴層を有する積層フィルムを作製した。結果を表2に示す。
フッ素系樹脂層及び接着樹脂層を設けず、厚み100μmの熱可塑性樹脂の単層フィルムを用いた以外は、実施例4と同様にして流滴層を有するフィルムを作製した。結果を表2に示す。
Claims (6)
- 紫外線吸収剤を含有したフッ素系樹脂層の一方の面に接着樹脂層を介して熱可塑性樹脂層が配置され、前記熱可塑性樹脂層の接着樹脂層と対向する面に、フッ素系アイオノマー及び一次粒子の平均粒子径が50nm以下の親水性無機粒子を含有し、且つ前記フッ素系アイオノマー100質量部に対して、前記親水性無機粒子を120〜150質量部含有する流滴層が塗布されている農業用フッ素含有積層フィルム。
- 前記親水性無機粒子がシリカ及びアルミナから選択される少なくとも1種類である請求項1に記載の農業用フッ素含有積層フィルム。
- 前記親水性無機粒子の一次粒子の平均粒子径が10〜15nmである請求項1又は2に記載の農業用フッ素含有積層フィルム。
- 前記流滴層の表面における水の静的接触角が40°以下である請求項1〜3の何れか1項に記載の農業用フッ素含有積層フィルム。
- 前記フッ素系樹脂層がポリフッ化ビニリデン系樹脂及びポリメタクリル酸エステル系樹脂を含む単層又は2層以上の複層からなる請求項1〜4の何れか1項に記載の農業用フッ素含有積層フィルム。
- 請求項1〜5の何れか1項に記載の農業用フッ素含有積層フィルムを用いてなる農業用被覆資材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015170038A JP6518170B2 (ja) | 2015-08-31 | 2015-08-31 | 農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015170038A JP6518170B2 (ja) | 2015-08-31 | 2015-08-31 | 農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017047530A JP2017047530A (ja) | 2017-03-09 |
JP6518170B2 true JP6518170B2 (ja) | 2019-05-22 |
Family
ID=58280853
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015170038A Active JP6518170B2 (ja) | 2015-08-31 | 2015-08-31 | 農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6518170B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102217744B1 (ko) | 2019-04-05 | 2021-02-22 | 에스케이씨에코솔루션즈(주) | 불소 함유 시트 및 이를 포함하는 라미네이트 강판 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3331051B2 (ja) * | 1994-06-30 | 2002-10-07 | 旭硝子株式会社 | フッ素樹脂積層体 |
JPH08187823A (ja) * | 1995-01-12 | 1996-07-23 | Asahi Glass Co Ltd | 農業用フッ素樹脂フィルム |
JPH1134249A (ja) * | 1997-07-18 | 1999-02-09 | Teijin Ltd | 農業用延伸フッ素樹脂フィルム |
JP2001016999A (ja) * | 1999-07-13 | 2001-01-23 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム |
JP2009234048A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Asahi Glass Co Ltd | フィルムおよびその製造方法 |
JP5614288B2 (ja) * | 2009-02-13 | 2014-10-29 | 旭硝子株式会社 | 親水性塗膜を基材表面に有する物品 |
-
2015
- 2015-08-31 JP JP2015170038A patent/JP6518170B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2017047530A (ja) | 2017-03-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6348383B2 (ja) | 農業用フッ素含有多層フィルム、その製造方法及び農業用被覆資材 | |
JP6147667B2 (ja) | フルオロポリマー組成物 | |
TWI717408B (zh) | 黏著劑層、近紅外線遮蔽膜、層合結構體、積層體、及黏著劑組成物 | |
JP5063668B2 (ja) | 梨地状農業用ポリオレフィン系フィルム | |
KR101816875B1 (ko) | 폴리프로필렌 친환경 바닥재 및 이의 시공방법 | |
IL266916A (en) | Matte foil designed with improved mechanical properties and high weather resistance | |
EP3157996B1 (en) | Acrylic beads for enhancing thermicity of greenhouse films | |
JP7141947B2 (ja) | 農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 | |
CN103538327A (zh) | 农业用多层膜 | |
JP6518170B2 (ja) | 農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 | |
JP2022068166A (ja) | 農業用ポリオレフィン系多層フィルム | |
WO2015114983A1 (ja) | フッ素系樹脂組成物、樹脂フィルム、積層体及び太陽電池モジュール用バックシート | |
JP5501868B2 (ja) | 艶消しフィルム、これを用いた内装材及び艶消しフィルムの製造方法 | |
KR102609285B1 (ko) | 소수성으로 개질된 세륨 옥사이드 입자 및 이의 용도 | |
JP2014180240A (ja) | 農業用フィルム | |
WO2017204192A1 (ja) | 農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 | |
WO2016152249A1 (ja) | 農業用フィルム | |
WO2014077133A1 (ja) | フッ素系樹脂フィルム、その製造方法、及び太陽電池モジュール | |
JP6323108B2 (ja) | 防曇剤組成物および積層フィルム。 | |
JP6334318B2 (ja) | 防曇性フィルムおよび積層物 | |
JP6998649B2 (ja) | 農業用ポリオレフィン系多層フィルム | |
JP5611442B2 (ja) | 多孔質フィルム | |
CN112662329B (zh) | 抗菌塑料面料 | |
JP2002264280A (ja) | 農業用フィルム | |
JP2006335994A (ja) | 防曇剤及び農業用フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180824 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190405 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190416 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190419 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6518170 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |