JP6348383B2 - 農業用フッ素含有多層フィルム、その製造方法及び農業用被覆資材 - Google Patents
農業用フッ素含有多層フィルム、その製造方法及び農業用被覆資材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6348383B2 JP6348383B2 JP2014185003A JP2014185003A JP6348383B2 JP 6348383 B2 JP6348383 B2 JP 6348383B2 JP 2014185003 A JP2014185003 A JP 2014185003A JP 2014185003 A JP2014185003 A JP 2014185003A JP 6348383 B2 JP6348383 B2 JP 6348383B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- multilayer film
- resin
- mass
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 45
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 42
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims description 42
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 100
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 71
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 71
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 34
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 34
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 34
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 17
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 claims description 16
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 8
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 claims description 6
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 5
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- -1 hexafluoropropylene, tetrafluoroethylene, hexafluoroisobutylene Chemical group 0.000 description 10
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 7
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 6
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 6
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 5
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 3
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229920006465 Styrenic thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical compound [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920005678 polyethylene based resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Protection Of Plants (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
前記保護層(A)において、下記(1)式によって定まるポリフッ化ビニリデン系樹脂のβ晶比率が40%以下であることが好ましい。
本発明に係る農業用フッ素含有多層フィルムでは、前記保護層(A)の厚みを5〜20μm、前記紫外線吸収層(B)の厚みを10〜40μm、前記接着層(C)の厚みを5〜20μm、前記基材層(D)の厚みを30〜120μmとすることができる。
本発明はまた、本発明に係る農業用フッ素含有多層フィルムを用いた農業用被覆資材を提供する。
さらに本発明は、少なくとも、ポリフッ化ビニリデン系樹脂60〜95質量部とポリメタクリル酸エステル系樹脂40〜5質量部とからなる保護層(A)、紫外線吸収剤を含有しポリフッ化ビニリデン系樹脂0〜40質量部とポリメタクリル酸エステル系樹脂100〜60質量部とからなる紫外線吸収層(B)、接着層(C)、及びポリオレフィン系樹脂からなる基材層(D)を、この順序で積層し、前記基材層(D)側の表面に、算術平均粗さRaで表される表面粗度=0.8〜3.2μmを付与した後、表面処理を行い、コロイダルシリカを主成分とする防滴剤を塗布、乾燥して防滴層(E)を形成することを特徴とする農業用フッ素含有多層フィルムの製造方法を提供する。
前記保護層(A)において、上記(1)式によって定まるポリフッ化ビニリデン系樹脂のβ晶比率が40%以下であることが好ましい。前記表面処理はコロナ放電処理又はプラズマ放電処理によることが好ましい。
保護層(A)を構成するポリフッ化ビニリデン系樹脂は、フッ化ビニリデンのホモポリマーであってもよく、またフッ化ビニリデンを主成分として、他の含フッ素モノマーを50モル%までの範囲で共重合した共重合体であってもよい。フッ化ビニリデンと共重合体を形成する含フッ素モノマーとしては、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブチレン、各種のフルオロアルキルビニルエーテルなどの公知の含フッ素モノマーが挙げられる。これらのポリフッ化ビニリデン系樹脂は、フッ素樹脂の中でも溶融流動性に優れ、熱分解温度も高く押出加工性が良好であり、フィルムの耐候性や機械的強度も優れており、本発明の保護層に用いるのに適している。
紫外線吸収層(B)を構成する樹脂としては、保護層(A)に用いたものと同様のポリフッ化ビニリデン系樹脂及びポリメタクリル酸エステル系樹脂を用いることができる。それらの配合比は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂が0〜40質量部、好ましくは10〜20質量部であり、ポリメタクリル酸エステル系樹脂が100〜60質量部、好ましくは90〜80質量部である。ポリメタクリル酸エステル系樹脂を60質量部以上含有させることで保護層(A)及び接着層(C)との十分な接着性を付与できる。一方で、ポリフッ化ビニリデン系樹脂は必ずしも含有させなくてもよいが、40質量部まで含有させることで本発明の農業用フッ素含有多層フィルムに十分な耐候性を付与できる。
接着層(C)に用いる樹脂としては、紫外線吸収層(B)と基材層(D)とを接着し得るものであればよく、従来公知の各種のものを用いることができる。その中でも、好ましくは熱可塑性エラストマーである。熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。特にスチレン系熱可塑性エラストマーの使用が好ましい。このスチレン系熱可塑性エラストマーには、SEBS(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン)系、SBBS(スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン)系、SEPS(スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン)系、SBS(スチレン−ブタジエン−スチレン)系、SIS(スチレン−イソプレン−スチレン)系などが挙げられ、これらの中でも、SEBS系エラストマーを用いると熱安定性が良好であり、本発明の農業用フッ素含有多層フィルムの製造上好ましい。この接着層(C)の厚みは、十分な接着力を与えるという観点から、5〜20μmが好ましく、より好ましくは10〜20μmである。
基材層(D)にはポリオレフィン系樹脂が好適に使用できるが、ポリオレフィン系樹脂としては、α−オレフィン系の単独重合体、α−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体、α−オレフィンを主成分とする共役ジエンまたは非共役ジエン等の多不飽和化合物との共重合体などがあげられ、例えば高密度、低密度または直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−4−メチル−1−ペンテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。これらのうち、密度が0.890〜0.935の低密度ポリエチレンが、透明性や耐候性および価格の点から好ましい。また基材層(D)の厚みは、十分な強度及び柔軟性を与えるという観点から、30〜120μmが好ましく、より好ましくは50〜120μmである。
ところで、グリーンハウスの内部は一般に高温高湿で、天井や壁の内側に凝縮した水滴が付着しやすく、それが作物へ落下して作物の生長を阻害することが、解決すべき大きな問題としてクローズアップされてきている。本発明の農業用フッ素含有多層フィルムによれば、少なくともハウスの内側となる基材層(D)側の表面に、算術平均粗さRaで表される表面粗度=0.8〜3.2μmを付与した上に後述する防滴層(E)が形成されているので、こうした問題を大幅に改善することができる。その理由としては、想像の域を出ないが、基材層(D)側の表面を荒らすことで、その上に形成される防滴層(E)の表面積を広くでき、その分、防滴持続性が高まるためと考えられる。算術平均粗さRaは、1.4〜3.2μmであることが好ましく、2.5〜3.2μmであることが更に好ましい。Raが0.8以下であると防滴性が持続しない。また、Raが3.2以上であると散乱角30o以上の割合が大きくなってしまい透過光が散乱しやすくなってしまう。
防滴層(E)に用いる防滴剤としては、例えば、アルコール可溶型もしくは水分散型のフッ素ポリマーにコロイダルシリカを主成分として配合したもの、親水性重合体にコロイダルシリカを主成分として配合したもの等が挙げられる。親水性重合体としては、ポリビニールアルコールや、−SO3H、−COOH、−NH2、−CN、−OCH2CH3等の一般に親水性の官能基を有する重合体が含まれる。また、これらの防滴剤には界面活性剤を含んでいてもよく、界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系のいずれの界面活性剤であってもよい。
本発明の農業用被覆資材は、本発明の農業用フッ素含有多層フィルムを用いてなる。本発明の農業用フッ素含有多層フィルムは耐候性および長期展張性に優れ、特に長期にわたって防滴性能を維持することができるので、それを用いてなる本発明の農業用被覆資材は、グリーンハウス等の被覆材に好適に使用することができる。
次に本発明の農業用フッ素含有多層フィルムの製造方法について説明する。
少なくとも、保護層(A)、紫外線吸収層(B)、接着層(C)及び基材層(D)を、この順序で含む多層フィルムは、特にその製造方法が限定されるものではなく、各層を構成する原料樹脂もしくは樹脂組成物を、それぞれ別個の押出機に供給し溶融混練してフィードブロックに供給した後Tダイを通す一般的な多層フィルムの製造方法によって製造することができる。この方法では、製造工程が少なく効率的に製造できる。また、溶融混練された樹脂もしくは樹脂組成物を、少なくとも4層構成のマルチマニホールドダイに供給して多層フィルムを製造する方法でも製造することができる。この方法は、各層の厚み分布が小さい多層フィルムが得られる点で好ましい。
金属冷却ロールとゴムロールとを用いる場合は、両ロールの設定温度を50℃以上とし、好ましくは同一温度とする。何れかのロールの設定温度が50℃を下回ると、ポリフッ化ビニリデン系樹脂のβ晶比率を40%以下に制御することが困難となる。
(保護層(A)、紫外線吸収層(B))
ポリフッ化ビニリデン系樹脂:「カイナーK720」(アルケマ株式会社製)結晶性ポリマーでフッ素含有量約59%、融点約170℃のポリフッ化ビニリデン系樹脂,MFR(条件:230℃、3.8kg加重)5〜29(g/10min)
ポリメタクリル酸エステル系樹脂:「ハイペットHBS000」(三菱レイヨン株式会社製)アクリル酸ブチル(n−BA)とメタクリル酸ブチル(BMA)のゴム成分を含むポリメタクリル酸エステル系樹脂。MFR(230℃,3.8kg加重)4〜7(g/10min)
紫外線吸収剤:トリアジン系紫外線吸収剤「TINUVIN 1577 ED」(BASF社製)、酸化亜鉛「DIF−H3」(堺化学株式会社製)
(接着層(C))
熱可塑性エラストマー:SEBS系エラストマー「タフテックH1221」(旭化成ケミカルズ株式会社製)密度0.89g/cm3,MFR(条件:230℃、3.8kg加重)4.5(g/10min)
(基材層(D))
ポリオレフィン系樹脂:特殊LLDPE樹脂「NC566A」(日本ポリエチレン株式会社製)密度0.918g/cm3,MFR(条件:230℃、3.8kg加重)3.8(g/10min)
(防滴層(E))
防滴剤:シリカ懸濁液「エクセルピュア」(中央自動車工業株式会社製)
(表面粗度)
表面処理を施し、防滴層(E)を形成する前の基材層(D)側の表面について、超深度形状測定顕微鏡「VK−8510」(キーエンス株式会社製)を用いて、対物レンズ×20倍及び測定の間隔0.5μmの測定条件にて、多層フィルムの長手方向に沿って基準長さ(L)=900μmの粗さ曲線Y=f(X)を測定し、その曲線からJIS B 0601に規定された計算式(前記(2)式)に基づき算術平均粗さRaを測定した。なお、測定は基材層(D)側表面上の任意箇所10点について行い、算術平均粗さRaはその平均値で表示した。
(全光線透過率)
作製した農業用フッ素含有多層フィルムを5cm角に切り出し、JIS K 7105に準拠して、日本電色工業株式会社製の「NDH2000」を用いて測定した。
作製した農業用フッ素含有多層フィルムを5cm角に切り出し、JIS K 7105に準拠して、日本電色工業株式会社製の「NDH2000」を用いて測定した。
作製した農業用フッ素含有多層フィルムについて、日立分光光度計「U−3310」(日立ハイテクフィールディング株式会社製)を用いて波長340nmにおけるUV透過率を測定した。
(保護層(A)のβ晶比率)
「NICOLET380 FT−IR」(サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製)によって、作製した農業用フッ素含有多層フィルムの保護層(A)側表面の赤外線吸収スペクトルの測定を行った。赤外線吸収スペクトルにおけるポリフッ化ビニリデン樹脂のβ型結晶の特性吸収は波数840cm−1にあり、α型結晶の特性吸収は波数765cm−1に存在するため、β晶比率は、得られたスペクトルの各ピーク強度から以下の(1)式を用いてβ晶比率を算出した(Rinaldo Gregorio JR.and Marcelo Cestari「Effect of Crystallization Temperature on the Crystalline Phase Contact and Morphologyof Poly(vinylidene Fluoride) 」、Journal .32、(1994)859−870頁を参照)。
UV照射試験を、「ダイプラ・メタルウェザー」(ダイプラ・ウェンテス株式会社製)を用いて行った。
作製した農業用フッ素含有多層フィルムについて、日本電色工業社製の測色色差計「ZE−2000」を使用して色差測定を行なった後、試験機に投入し、下記条件で耐久試験を実施した。
UV照射強度:132mW/cm2
1サイクル:12時間(10時間照射、2時間暗黒シャワー)
湿度:51%
ブラックパネル温度:62℃
時間:240時間
照射面:保護層面
試験後、フィルムの色差測定を再び行ない、試験前後の耐黄変性の指標であるΔE値を算出した。
80℃の温水を循環させたウォーターバスの開閉部に作成した農業用フッ素含有多層フィルムを勾配15oで展張し、3ヶ月後のフィルム外観を目視で観察して、下記の通り評価した。
優:水滴の付着がなく均一に水膜状に濡れている。
良:フィルム全体の25%未満の面積に水滴が付着している。
可:フィルム全体の25%以上75%未満の面積に水滴が付着している。
不可:フィルム全体の75%以上の面積に水滴が付着している。
屋外に作製した農業用フッ素含有多層フィルムを展張し、36ヶ月後のフィルム外観を目視で観察して、下記の通り評価した。
優:粉塵の付着がなく汚れがみられない。
良:フィルム全体の25%未満の面積が汚れている。
可:フィルム全体の25%以上75%未満の面積が汚れている。
不可:フィルム全体の75%以上の面積が汚れている。
前記のポリフッ化ビニリデン系樹脂(PVDF)80質量部及びポリメタクリル酸エステル系樹脂(PMMA)20質量部をタンブラーにてブレンドして混合物とし、φ30mmの2軸押出機によって混練して、保護層(A)用のコンパウンドを得た。
また、前記のポリフッ化ビニリデン系樹脂20質量部及びポリメタクリル酸エステル系樹脂80質量部をトリアジン系紫外線吸収剤4質量部と共にタンブラーにてブレンドして混合物とし、φ30mmの2軸押出機によって混練して、保護層(B)用のコンパウンドを得た。
次に、それぞれ保護層(A)、紫外線吸収層(B)として前記のコンパウンド、接着層(C)として前記熱可塑性エラストマー(SEBS)、及び基材層(D)として前記ポリエチレン(PE)を用い、保護層(A)、紫外線吸収層(B)及び接着層(C)についてはそれぞれφ40mmの単軸押出機を、基材層(D)についてはφ65mmの単軸押出機を用いて、フィードブロック法により押出し、予め凹凸加工を施し、冷却温度を65℃に設定した金属冷却ロールで引き取ることにより保護層(A)、紫外線吸収層(B)、接着層(C)及び基材層(D)の順序で積層され、各層の厚み及び基材層(D)側の表面の表面粗度が表1に示す多層フィルムを得た。
次に基材層(D)の表面にコロナ処理を施した後、防滴層(E)として前記の防滴剤を塗布し、乾燥後の防滴層(E)の厚みが0.1μmの農業用フッ素含有多層フィルムを作製した。
作製した農業用フッ素含有多層フィルムの光学物性、耐候性、防滴性および防塵性を測定した結果を表1に示す。
凹凸加工の度合が異なる金属冷却ロールに変更し、表面粗度を表1に示すとおりとした以外は、実施例1と同様に多層フィルムを作製した。結果を表1に示す。
表面処理方法を表1に示す条件に変更した以外は、実施例1と同様に多層フィルムを作製した。結果を表1に示す。
保護層(A)あるいは紫外線吸収層(B)の樹脂組成を表1に示す条件に変更した以外は、実施例1と同様に多層フィルムを作製した。結果を表1及び表2に示す。
各層の膜厚を表1に示す条件に変更した以外は、実施例1と同様に多層フィルムを作製した。結果を表2に示す。
紫外線吸収剤種をトリアジン系紫外線吸収剤に代えて、酸化亜鉛を3質量部添加した以外は、実施例1と同様に多層フィルムを作製した。結果を表2に示す。
冷却温度を45℃に設定した金属冷却ロールを用いた以外は、実施例1と同様に多層フィルムを作製した。結果を表2に示す。
基材層(D)の表面に表面処理を施し、防滴層(E)を形成しなかった以外は実施例1と同様に多層フィルムを作製した。結果を表3に示す。
凹凸加工の度合が異なる金属冷却ロールに変更し、表面粗度を表2に示すとおりとした以外は、実施例1と同様に多層フィルムを作製した。結果を表3に示す。
表面処理を施さなかった以外は、実施例1と同様に農業用フッ素含有多層フィルムを作製した。結果を表3に示す。
保護層及び紫外線吸収層の樹脂組成を表2に示す条件に変更した以外は、実施例1と同様に多層フィルムを作製した。結果を表3に示す。
紫外線吸収層に紫外線吸収剤を含有させなかった以外は、実施例1と同様に多層フィルムを作製した。結果を表3に示す。
Claims (7)
- 少なくとも、ポリフッ化ビニリデン系樹脂60〜95質量部とポリメタクリル酸エステル系樹脂40〜5質量部とからなる保護層(A)、紫外線吸収剤を含有しポリフッ化ビニリデン系樹脂0〜40質量部とポリメタクリル酸エステル系樹脂100〜60質量部とからなる紫外線吸収層(B)、接着層(C)、及びポリオレフィン系樹脂からなる基材層(D)を、この順序で含んでなり、算術平均粗さRaで表される表面粗度が0.8〜3.2μmの前記基材層(D)側の表面に、シリカを主成分とする防滴層(E)が形成されている農業用フッ素含有多層フィルム。
- 前記各層が以下の厚みを有する請求項1又は2に記載の農業用フッ素含有多層フィルム。
保護層(A):5〜20μm
紫外線吸収層(B):10〜40μm
接着層(C):5〜20μm
基材層(D):30〜120μm - 請求項1〜3の何れか1項に記載の農業用フッ素含有多層フィルムを用いてなる農業用被覆資材。
- 少なくとも、ポリフッ化ビニリデン系樹脂60〜95質量部とポリメタクリル酸エステル系樹脂40〜5質量部とからなる保護層(A)、紫外線吸収剤を含有しポリフッ化ビニリデン系樹脂0〜40質量部とポリメタクリル酸エステル系樹脂100〜60質量部とからなる紫外線吸収層(B)、接着層(C)、及びポリオレフィン系樹脂からなる基材層(D)を、この順序で積層し、前記基材層(D)側の表面に、算術平均粗さRaで表される表面粗度=0.8〜3.2μmを付与した後、表面処理を施し、コロイダルシリカを主成分とする防滴剤を塗布、乾燥して防滴層(E)を形成することを特徴とする農業用フッ素含有多層フィルムの製造方法。
- 前記表面処理がコロナ放電処理又はプラズマ放電処理による、請求項5又は6に記載の農業用フッ素含有多層フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014185003A JP6348383B2 (ja) | 2014-09-11 | 2014-09-11 | 農業用フッ素含有多層フィルム、その製造方法及び農業用被覆資材 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014185003A JP6348383B2 (ja) | 2014-09-11 | 2014-09-11 | 農業用フッ素含有多層フィルム、その製造方法及び農業用被覆資材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016054702A JP2016054702A (ja) | 2016-04-21 |
JP6348383B2 true JP6348383B2 (ja) | 2018-06-27 |
Family
ID=55756132
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014185003A Active JP6348383B2 (ja) | 2014-09-11 | 2014-09-11 | 農業用フッ素含有多層フィルム、その製造方法及び農業用被覆資材 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6348383B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017204192A1 (ja) * | 2016-05-25 | 2017-11-30 | デンカ株式会社 | 農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 |
WO2017204191A1 (ja) * | 2016-05-25 | 2017-11-30 | デンカ株式会社 | 農業用フッ素系樹脂フィルム及び農業用被覆資材 |
JP6395899B2 (ja) * | 2016-05-30 | 2018-09-26 | 住友化学株式会社 | 樹脂積層体の製造方法 |
JP6591492B2 (ja) * | 2016-05-30 | 2019-10-16 | 住友化学株式会社 | 樹脂積層体の製造方法 |
JP6407918B2 (ja) * | 2016-05-30 | 2018-10-17 | 住友化学株式会社 | 樹脂積層体、表示装置及び偏光板 |
JP7141947B2 (ja) * | 2016-07-22 | 2022-09-26 | デンカ株式会社 | 農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 |
JP6800739B2 (ja) * | 2016-12-26 | 2020-12-16 | 住化積水フィルム株式会社 | 農業用フィルム |
JP6833585B2 (ja) * | 2017-03-28 | 2021-02-24 | 住化積水フィルム株式会社 | 農業用フィルム、及び、農業用ハウス、農業用カーテン又は農業用トンネル |
EP3718770B1 (en) * | 2017-11-28 | 2022-06-08 | Denka Company Limited | Vinylidene fluoride-based resin multi-layered film |
CN114126866A (zh) * | 2019-08-26 | 2022-03-01 | 电化株式会社 | 偏氟乙烯系树脂多层膜、汽车内外装饰用膜、汽车用部件及汽车 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2656804B2 (ja) * | 1988-07-20 | 1997-09-24 | 電気化学工業株式会社 | フツ素樹脂系多層フイルム |
JPH08142286A (ja) * | 1994-11-15 | 1996-06-04 | Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd | 複層構造の合成紙 |
JPH1034841A (ja) * | 1996-07-19 | 1998-02-10 | Toray Ind Inc | 農業用被覆材 |
JP4746845B2 (ja) * | 2004-04-14 | 2011-08-10 | 株式会社ニッコー化学研究所 | 重合体溶液、艶消し塗料及び化粧シート |
FR2896445B1 (fr) * | 2006-01-25 | 2010-08-20 | Arkema | Film flexible a base de polymere fluore |
KR101989771B1 (ko) * | 2009-12-28 | 2019-06-14 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | 코팅제 조성물 및 이것을 사용한 시트 |
-
2014
- 2014-09-11 JP JP2014185003A patent/JP6348383B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2016054702A (ja) | 2016-04-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6348383B2 (ja) | 農業用フッ素含有多層フィルム、その製造方法及び農業用被覆資材 | |
DE60035093T2 (de) | Schlagfeste mehrschichtige Schutzfolie | |
JP5922312B2 (ja) | 積層シート | |
JP2010530913A (ja) | 特に高い耐候性および高いuv保護作用を有するpmma/pvdfフィルム | |
US10226913B2 (en) | Decorative sheet | |
KR101816875B1 (ko) | 폴리프로필렌 친환경 바닥재 및 이의 시공방법 | |
WO2014010625A1 (ja) | 農業用多層フィルム | |
FR3011552A1 (fr) | Composition fluoree contenant un absorbeur uv et son utilisation en tant que couche protectrice transparente | |
JPWO2019059369A1 (ja) | 真空成形用樹脂フィルム | |
JP7141947B2 (ja) | 農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 | |
CN103538327A (zh) | 农业用多层膜 | |
JP2022068166A (ja) | 農業用ポリオレフィン系多層フィルム | |
TW201602207A (zh) | 用於強化溫室薄膜熱質性(thermicity)之丙烯酸系珠粒 | |
DE102009003223A1 (de) | Transparente, witterungsbeständige Barrierefolie für die Einkapselung von Solarzellen III | |
JP2010069851A (ja) | 化粧シート | |
TW202103952A (zh) | 含氟片材及包含該含氟片材之積層鋼片 | |
JP6769951B2 (ja) | 農業用フィルム | |
WO2017204192A1 (ja) | 農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 | |
JP6518170B2 (ja) | 農業用フッ素含有積層フィルム及びそれを用いてなる農業用被覆資材 | |
WO2014077133A1 (ja) | フッ素系樹脂フィルム、その製造方法、及び太陽電池モジュール | |
KR100785172B1 (ko) | 내스크래치성 무광 플라스틱 필름 | |
KR101572158B1 (ko) | 자동차 도막 보호용 필름 | |
JP6998649B2 (ja) | 農業用ポリオレフィン系多層フィルム | |
JP6942692B2 (ja) | 農業用フッ素系樹脂フィルム及び農業用被覆資材 | |
JP2004121043A (ja) | 農業用フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170906 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180423 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180522 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180531 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6348383 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |