JP6516683B2

JP6516683B2 - 接着分離層を有する物品

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Publication number: JP6516683B2
Application number: JP2015550802A
Authority: JP
Inventors: アンドリュー，ジェイ．カリナン，; デイビッド，エム．マーリ，; ミッチェル，エー．エフ．ジョンソン，
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2012-12-28
Filing date: 2013-12-27
Publication date: 2019-05-22
Anticipated expiration: 2033-12-27
Also published as: JP2016503737A; WO2014106055A1; CN104884559A; US10883227B2; CN104884559B; TW201429731A; BR112015015510A2; EP2938686A1; US20150353777A1; MX2015008466A; TWI623431B

Description

本発明は、接着分離層、すなわち、接着剤付き物品、パッド付きの形又はロールの形に配置される接着剤付き物品などと使用するための剥離ライナーを有する物品に関する。

感圧性接着剤を有する物品は広く用いられており、その一般的な例として、テープ、ラベル、及び接着付箋などが挙げられる。

多くの場合、感圧性接着剤物品は、様々な基材に貼着されるまで、保管中に接着剤を保護するための剥離可能なライナーとともに構成されている。従来のライナーは、通常はシリコーンコーティングされた紙であるが、標準的な紙再生プロセスでは効率的に再生することができず、今日の混合紙再生プロセスでは廃液の流れから分離されなければならない。更に、永久接着剤として知られる重要な部類の感圧性接着剤を有する物品では、貼着時に接着剤の供与が可能なようにこうしたライナーの使用を必要とする。ライナーがなければ、永久接着剤は、他の物体及び例えばロールブロッキングのようにそれ自体との望ましくない接着を生じてしまう。ライナーは、接着剤を有する物品の貼着が可能となるように永久接着剤から剥離された後、廃棄される。接着物品におけるこうしたライナーの使用は、コストが嵩み、無駄が多く、持続的ではない。

物品がパッド付き、又はロールの形に構成されるような場合では、物品を分離（すなわちシートをパッドから剥離する）又は展開（すなわちロールからテープを展開する）することができるように、接着剤が存在する面の反対側の物品の面は剥離剤で処理される。こうした剥離剤は、コストが嵩むだけでなく、所望の特性、例えば所望の筆記性を維持しながら永久接着剤からの充分な剥離性を提供することができない。

そのため、広範な接着剤で有効な改良された接着分離層が求められている。

本発明は、接着分離層を有する物品を提供するものである。

簡単に述べると、本発明の物品は、（１）第１の表面を有する基体と、（２）第１の表面の少なくとも一部に、分離層と、を備える。本発明によれば、分離層は、粒子が部分的に包埋されてそこから突出するバインダーの層と、剥離剤と、を含む。剥離剤は、分離層の面上のオーバーコートであってもよく、又はバインダー層に取り込まれてもよい。多くの実施形態において、基体は、例えば１枚の紙のような、第１及び第２の表面を有するシートである。いくつかの実施形態では、物品は、シートの第２の表面上に、例えば感圧性接着剤などの接着剤を更に備える。多くのこのような実施例では、物品は、ロールの形に巻かれているか、又は上側の物品の接着剤若しくはその一部が、下側の物品の分離層若しくはその一部と接触するようにパッド付きの構成に積層される、１つ以上の物品のようなアセンブリとして構成される。

更に、本発明は、簡単に述べると、第１の表面を有する基体を提供することと、第１の表面上に分離層を形成することと、を含む、こうした物品の製造方法を提供するものである。

更に、本発明は、簡単に述べると、（１）基体が水分散性材料を含む物品を提供することと、こうした物品の使用後に（２）物品を水中に入れることと、（３）物品を水に分散させることと、（４）基体材料を回収することと、を含む、本発明の物品の使用方法を提供するものである。

本発明の分離層は、優れた接着剥離性及び他の特性を提供するものであることが予期せずして見出された。例えば、強力な粘着性を有する接着剤（すなわち、「永久」接着剤としばしば呼ばれるもの）からきれいかつ簡単に剥離することが可能である。更に、分離層は、筆記性、耐汚れ性、可撓性、及びリサイクル性を含む他の所望の特性を示す。本明細書で使用するところの「リサイクル性」なる語は、紙の製造において再利用するための繊維を回収することができる従来の紙再生操作において効果的に処理されるような充分な水分散性を有する物品のことを指して用いられる。

その結果、本発明の物品は、極めて多くの用途に適合させることができる。本発明の物品の例示的な実施形態には、再パルプ化可能な剥離ライナー、パッド付きノート、イーゼルパッド、テープなどが含まれる。

本発明を、図面を参照しながら更に説明する。図中、
本発明の例示的な一実施形態の一部の断面図である。本発明の分離層の例示的な一実施形態の一部を平面図で示したものの画像解析である。本発明の例示的な一実施形態に基づく紙基体シート上の分離層のデジタル顕微鏡写真の断面である。

図１の縮尺は正しくなく、理想化されたものである。すなわち、これらの図はあくまで説明を目的としたものであって限定的なものではない。

記号及び用語
以下に定義される用語に関しては、「特許請求の範囲」又は本明細書において異なる定義が与えられないかぎり、これらの定義が適用されるものとする。

「ポリマー」なる用語は、ポリマー、コポリマー（例えば、２つ以上の異なるモノマーを用いて形成されるポリマー）、オリゴマー、及びこれらの組み合わせ、並びに、例えば共押出、又はエステル交換などの反応によって混和性混合物中で生成され得るポリマー、オリゴマー、又はコポリマーを含むものとして理解される。特に断らないかぎり、ブロック及びランダムコポリマーの両方が含まれる。

特に断らないかぎり、本明細書及び「特許請求の範囲」において用いられる、成分の量、分子量などの性質、反応条件などを表すすべての数値は、すべての場合において「約」なる語で修飾されているものとして理解されるべきである。したがって、特にそうでない旨が断られないかぎり、先の明細書及び添付の「特許請求の範囲」に記載される数値パラメータは、当業者が本発明の教示を用いて得ようとするところの所望の性質に応じて変化し得る近似的な値である。最低限でも、特許請求の範囲への均等論の適用を制限しようとするものではなく、各数値パラメータは、少なくとも、記載される有効数字の数を考慮し、通常の四捨五入を適用することによって解釈されるべきである。本発明の広義の範囲を記載する数値範囲及びパラメータは近似的な値であるが、具体的な実施例に記載される数値は、可能な限り正確に記載している。しかしながら、いずれの数値も、それらの各試験測定値において見られる標準偏差から必然的に生じるある程度の誤差を内在的に含んでいる。

重量パーセント（ｗｅｉｇｈｔｐｅｒｃｅｎｔ）、重量パーセント（ｐｅｒｃｅｎｔｂｙｗｅｉｇｈｔ）、重量％（％ｂｙｗｅｉｇｈｔ）などは、物質の重量を組成物の重量で割ったものに１００を掛けたものとして物質の濃度を指す同義語である。

数値範囲の端点による記載は、その範囲内に含まれるすべての数を含む（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、及び５を含む）。本明細書及び添付の「特許請求の範囲」において使用される単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」には、内容によりそうでないことが明示されないかぎり、複数の指示対象が含まれる。したがって、例えば「化合物（ａｃｏｍｐｏｕｎｄ）」を含有する組成物と言った場合には、２種類以上の化合物の混合物が含まれる。本明細書及び添付の「特許請求の範囲」で使用される「又は」なる語は、その内容によって特にそうでないことが明示されないかぎりは、「及び／又は」を含むその広義の意味で用いられる。

上記に述べたように、本発明の物品は、シート及びその第１の表面上の分離層を備える。図１は、本発明の例示的な実施形態の一部の断面図であり、例えば接着テープのような物品１０が、第１の表面１４及び第２の表面１６を有する基体１２を備えている。第１の表面１４の少なくとも一部は、バインダー層２２に部分的に包埋されてそこから突出する粒子２０を含む分離層１８で覆われている。更に、分離層１８は、その面２６上に剥離剤オーバーコート２４を有している。更に、物品１０は、基体１２の第２の表面上に必要に応じて設けられる接着層２８を更に備えている。

基体
基体に適した材料は、目的とする用途に主として応じて、当業者により容易に選択することができる。例えば、多くの実施形態では、基体は、例えば、色、引張り強さ、引き裂き抵抗、可撓性、弾性、弾力、寸法及び立体構造安定性などの所望の特性について選択されたシートである。

適当な材料の実例としては、各種の紙、ボール紙、及びこれに類するものが挙げられる。これらの材料は、再生可能（すなわち、水に分散可能な操作で処理される）であることを想定した用途における使用に適しているが、このような方法で再生されない、例えばプラスチックシート、金属化フィルムなどの他の種類の基体材料を使用して、接着剤保護及び剥離の利点を得ることも可能である。本開示における使用に適した基材及びシートの実例としては、上記に挙げたもの以外に、合成又は天然材料からなる織布又は不織布（通常は、好ましくはカレンダー加工される）、プラスチックフィルム、酢酸セルロース、エチルセルロース、金属、金属化ポリマーフィルム、セラミックシート、及びこれに類するものが挙げられる。

基材の厚さは本発明では重要ではなく、得られる物品の目的とする用途によって基本的に決められる。いくつかの実施形態では、基材は約２５〜約１５５μｍの厚さを有するシート材料であるが、これよりも厚い材料及び薄い材料も除外されない。

実施形態に応じて、シートは単層又は多層構造であってよい。いくつかの実施形態では、基体は、１枚の紙で本質的に構成することができる。

多くの用途において、好ましい紙シートは、過剰なシートの歪みを生じることなく水性コーティングを可能とする適当な耐水性を有するものである。例えば、３Ｍ（商標）ＥａｓｅｌＰａｄｓは、耐裏抜け性コーティングを有する低坪量（例えば７０ｇ／ｍ^２）の複数枚の紙シートで構成される。本発明は、所望のシート間接着性及び良好な筆記特性を提供するためにこうした製品に使用することができる。

分離層
本発明の分離層は、層内に部分的に包埋されてそこから突出する粒子を有するバインダー層を含む。更に、分離層は、バインダー層の成分として取り込ませるか又はバインダー及び突出する粒子のオーバーコートとして塗布することができる剥離剤を含む。

バインダー
本発明の物品では、バインダーは粒子を基体の第１の表面に対して保持するための担体として機能する。

バインダーは、物品の製造及び取り扱いの際に粒子を表面上の定位置に保持できるような充分な強さのものでなければならない。基材が柔軟であり、ロールの形に巻かれるテープ、又は曲面に貼着されるシートなどの異なる形態で曲げられるような実施形態では、バインダーは、包埋された粒子を保持しつつ基体とともに曲がるように充分な可撓性を有する必要がある。この特性に影響する重要な性質に、乾燥状態のポリマーのガラス転移温度（Ｔ_ｇ）がある。従来の環境で使用される本発明の物品で有用なポリマーラテックスは、好ましくは約−３０℃〜約＋３０℃、より好ましくは約−２０℃〜約＋１０℃、最も好ましくは約−１５℃〜約０℃のＴ_ｇを有する。Ｔ_ｇが低すぎると、得られるバインダー層が固くなりすぎて割れを生じ、実施形態によって、基体の所望の柔軟性又は可撓性を低下させる。Ｔ_ｇが高すぎると、得られるバインダー層の粘り気又は粘着性が高くなりすぎ、実施形態によって、取り扱いづらくなるか又は取り扱い感が低下する。

本発明の物品における使用に適したバインダーの実例としては、製紙業界で一般的に知られているポリマーラテックス、エマルション、又は分散液が挙げられる。一般的に好ましいバインダーは、例えば、酢酸ビニル、スチレン、ブタジエン、アクリル酸ブチル、アクリル酸、及びアクリロニトリルなどのモノマーで構成された水性アクリルポリマーである。場合により、ポリマーバインダー溶液の一部として溶媒を用いてもよい。

ポリマーラテックスの混合物も本発明において有用であり得る。

有用なポリマーラテックスバインダーの実例としては、ビーエーエスエフ社（ＢＡＳＦ）より販売されるＪＯＮＣＲＹＬ（商標）７４Ａなどの改質スチレンアクリルポリマー（その性能のため、紙の再パルプ化が行われる用途においてしばしば好ましい）；ルーブリゾール社（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）より販売されるＨＹＣＡＲ（商標）２６４６９及び２６０８３、ＨＹＳＴＲＥＴＣＨ（商標）Ｖ−２９、及びＣＡＲＢＯＳＥＴ（商標）ＡＥ９６０、並びにダウ・ケミカル社（ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）より販売されるＲＨＯＰＬＥＸ（商標）Ａ−９２０及びＲＨＯＰＬＥＸ（商標）ＮＷ−１７２５Ｋなどのアクリルポリマー；ライヒホールド社（Ｒｅｉｃｈｈｏｌｄ）より販売されるＳＹＮＴＨＥＭＵＬ（商標）４０シリーズなどのアクリルラテックス；エアプロダクツ社（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ）より販売されるＡＩＲＦＬＥＸ（商標）１９２、及びセラニーズ社（Ｃｅｌａｎｅｓｅ）より販売されるＤＵＲＯＳＥＴ（商標）Ｅ−２３０などの酢酸ビニル−エチレンエマルション；アルベルディンク・ボレイ社（ＡｌｂｅｒｄｉｎｇｋＢｏｌｅｙ，Ｉｎｃ）より販売されるＡＣ２５２３及びＭ２０６４などのアクリル分散液；オムノバ・ソルーションズ社（ＯＭＮＯＶＡＳｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．）より販売されるＧＥＮＣＲＹＬ（商標）などのスチレン−ブタジエン機能性ポリマー；セキスイ・スペシャルティ・ケミカルズ社（ＳｅｋｉｓｕｉＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ）より販売されるＳＥＬＶＯＬ（商標）などのポリビニルアルコール；イースタン・カラー・アンド・ケミカル社（ＥａｓｔｅｒｎＣｏｌｏｒ＆ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）より販売されるＥＣＣＯ（商標）ＲｅｓｉｎＰ−００９などのアクリレートが挙げられる。他の有用なポリマーバインダーとしては、アルベルディンク・ボレイ社（ＡｌｂｅｒｄｉｎｇｋＢｏｌｅｙ，Ｉｎｃ）より販売されるＵ６１５０及びＵ９３３などの各種のウレタン分散液が挙げられ得る。

本発明の紙ベースの物品のリサイクル性を向上させるには、乾燥ラテックスはリサイクル性を高めるために再パルプ化できるよう、水に分散可能であることが有利である。このような場合、カルボキシル、ヒドロキシル、エチレンオキシド、四級アミンなどの親水性官能基がラテックスバインダーの一部を構成してもよい。

多くの実施形態では、１種類以上の更なる助剤がバインダーに含まれてもよい。実例としては、増粘剤、殺生物剤、界面活性剤、緩衝剤、着色剤などが挙げられる。

粒子
本発明で有用な粒子の実例としては、有機、無機、又はこれらの組み合わせである微小球状粒子が挙げられる。

こうした粒子は、例えば約５〜約２００ミクロンの多分散粒度分布、すなわち粒径の範囲を一般的に有している。このような場合では、粒子の平均粒径が与えられる。数ミクロンの極めて狭い粒度範囲を有する単分散粒子も有用であり得る。粒子の平均粒径は、接着剤との接触を最小化するうえで充分な微小構造を剥離表面上に形成するうえで、本発明で重要である。しかしながら、より大きな平均粒径は、表面上への筆記性を低下させるばかりか、接着剤を剥離する際により衝撃の大きい（滑らかではない感覚）の剥離を生じる。本発明で有用な平均粒度は、約５〜約６０ミクロン、好ましくは約１０〜約５０ミクロン、最も好ましくは約２０〜約４０ミクロンである。

有機粒子は、メタクリレート、メタメタクリレート、スチレン、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、アクリル酸、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）などの各種のアクリルモノマーの懸濁重合によって一般的に製造される。非粘着性マイクロスフェアとも呼ばれる本発明の特に有用な粒子は、米国特許第８，１１０，２８０号（グラハム（Ｇｒａｈａｍ）ら）に開示されている。好ましい有機粒子の一部の他の実例としては、架橋アクリル粒子（例えばエスプリックス・テクノロジーズ社（ＥｓｐｒｉｘＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）より販売されるＭＲ−３０Ｇ）、及び架橋ポリメタメタクリレート粒子（例えばサンジン・ケミカル社（ＳｕｎｊｉｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）より販売されるＳＵＮＰＭＭＡ−Ｓ４００）が挙げられる。

有用な無機粒子は、ポッターズ・インダストリーズ社（ＰｏｔｔｅｒｓＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＬＬＣ）より販売されるガラス球ＳＰＨＥＲＩＧＬＡＳＳ（商標）３０００及び中空ガラス球Ｑ−ＣＥＬ（商標）６０４８、サンジン・ケミカル社（ＳｕｎｊｉｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）より販売されるＳＵＮＳＩＬ（商標）１５０Ｈなどのシリカビーズ、スリー・エム社（３ＭＣｏｍｐａｎｙ）より販売されるＳ６０などの中空ガラスマイクロスフェア、シルブリコ社（ＳｉｌｂｒｉｃｏＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）より販売されるＳＩＬ−４３などの中空ガラス粒子、又はゼオスフェアズ・セラミクス社（ＺｅｅｏｓｐｈｅｒｅｓＣｅｒａｍｉｃｓ，ＬＬＣ）より販売されるＧ−６００などのセラミックビーズなどの様々な形態のシリカで通常は形成される。

バインダーとの相互作用を促進し、紙表面に対する固定性を向上させるために、粒子上に表面コーティングを有することが有利であり得る。

本明細書で使用される粒子は、例えば回転楕円体、卵形、及び不規則形状を含む任意の所望の形状であってよい。本明細書で用いられる粒子は、中空であっても中実であってもよい。

分離層を形成するには、樹脂バインダー及びその粒子を含むコーティング組成物を基体の第１の表面の少なくとも一部に塗布して乾燥させると、本明細書の所望の分離コーティングが残る。塗布は、例えばナイフコーティング、カーテンコーティング、ドリップコーティングなどの任意の適当な手段によって行うことができる。コーティングプロセスは、通常、水性プロセスであることが好ましいが、得られる分離層が水分散性のものであれば溶媒性の方法で行われてもよい。

バインダー及び粒子の量は、乾燥時に単一及び集団の粒子によって画定された、非平坦化された表面が形成されるように選択される。

粒子はランダムに分散され、バインダーによってシート表面に結合される。粒子は、個々に分散されるか又は他の粒子と一体化（集合化）されて２つ以上の粒子のより大きな凝塊を形成することができる。図２は、ＰＥＴフィルム基体上の本発明の代表的な分離層の、共焦点レーザー走査型顕微鏡（対物５０倍）による画像解析である。図３は、本発明に基づく紙基体シート上の分離層の断面のデジタル顕微鏡画像である。

本発明の分離層は、共焦点レーザー走査型顕微鏡法によって特性評価を行って、以下の粒子の空間的特徴を以下のようにして決定することができる。

高さ（Ｈ）：ピーク領域の頂部からピーク領域の外周に沿った平均の高さを引いた高さをミクロンで表した尺度を記述する。本発明の例示的実施形態は、約１０〜約５０ミクロンの平均Ｈを有する。

等価円直径（ＥＣＤ）：ピーク領域と同じ面積の円の直径をミクロンで表した尺度を記述する。本発明の例示的な実施形態は、約５０〜約１００ミクロンの平均ＥＣＤを有する。

最近接隣接距離（ＮＮＤ）：１つのピーク領域の中心とそれに最も近いピーク領域の中心との間の距離をミクロンで表した尺度を記述する。本発明の例示的実施形態は、約５０〜約１５０ミクロンの平均ＮＮＤを有する。

ピーク領域は、単一の隔離された粒子、又は一体化された粒子群によって占有される表面上の領域として定義される。

粒子集団は、共焦点レーザー走査型顕微鏡法によって得られる高さのマップを分析することによって特性評価を行うことができる。ピーク領域はカスタムプログラムによって識別及びサイズ測定される。このプログラムは、ピーク領域のバイナリー画像を生成するバンドパス空間フィルタによってフィルタリングされた後、高さのマップの閾値を計算する。頻度カットオフ値及び閾値レベルは、ピーク領域が効率的に識別されるように選択される。各ピーク領域についてＨ及びＥＣＤを測定してそれぞれ平均化することができ、平均ＮＮＤは２つの異なる方法で推定される。無限の広がりを有する２次元的表面上にランダムに配置された複数の点の平均の最近接隣接距離は、下式によって与えられる。

ただし、ｄは最近接隣接距離の平均であり、ｎは単位面積当たりの点の数である。試料内の異なるピーク領域は小さくなく、また重なることができないため、この関係は、これらの試料の最近接隣接距離を過小評価しやすい。正方形の格子に配列された点では、最近接隣接距離の平均は以下である。

ｎが正確に測定される場合、最近接隣接距離の実際の平均は、これらの２つの値の間に含まれる可能性が高い。

図の実施形態では、第１の表面及び分離層のコーティングは、約１０〜約ミクロンの平均Ｈ、約５０〜約１００ミクロンの平均ＥＣＤ、及び約５０〜約１５０ミクロンの平均ＮＮＤを有する。

粒子に対するバインダーの比は、基体上に粒子を固定するのに充分な量のバインダーを有するうえで重要である。例えば、多くの実施形態では、コーティング組成物の、粒子に対するバインダーの重量比は、約４〜１、好ましくは約３〜１、最も好ましくは約１．５〜１である。

更に、コーティング組成物（すなわち、バインダーに粒子などを加えた）の量は、本発明の利点を実現するうえで重要である。本発明の分離層は、比較的薄くてもよい。多くの実施形態では、得られる分離層の乾燥コーティング重量は、約５〜約１５ｇ／ｍ^２、好ましくは約７〜約１２ｇ／ｍ^２、最も好ましくは約８〜約１１ｇ／ｍ^２である。使用されるコーティング組成物が多すぎると、粒子が充分に分散されずに剥離性が低下するばかりか、物品の潜在的なリサイクル性又は再パルプ化可能性が損なわれる可能性がある。使用されるコーティング組成物が少なすぎると、粒子が物品に充分に固く結合せずに簡単に取れてしまう傾向がある。

剥離剤
本発明の分離層は、剥離剤を更に含む。いくつかの実施形態では、剥離剤は、基体の表面に塗布される前にコーティング組成物中に加えられ、バインダー層の表面及び通常は更に粒子の表面のバインダー層から突出した部分に所望の性質を付与する。他の実施形態では、剥離剤は、バインダー層及び粒子が基体の表面にコーティングされた後にオーバーコートとして分離層の面に塗布される。より簡単なプロセスでよく、得られる剥離剤の性質は分離層によりしっかりと固定されることから、前者の実施形態がしばしばより好ましい。

低接着性バックサイズ（「ＬＡＢ」）コーティングと呼ばれる場合もある適当な剥離剤の実例としては、米国特許第５，０３２，４６０号（カントナー（Ｋａｎｔｎｅｒ）ら）に開示されるビニルシリコーンコポリマーが挙げられる。適当な剥離剤の他の実例としては、長鎖脂肪族含有ウレタンコポリマー、長鎖脂肪族含有アクリレートコポリマー、シリコーン／ポリ尿素コポリマー、及びシリコーンポリアミドコポリマーが挙げられる。

好ましくは、使用されるＬＡＢは水分散性であり、独自にリサイクル可能な紙コーティングを与える。

接着剤
いくつかの実施形態では、本発明の物品は接着剤を更に含む。接着剤は、通常は感圧性接着剤であり、通常は室温で粘着性であることが多い。実施形態に応じて、接着剤は、目的とする用途での必要に応じて、永久接着剤、再接着可能な接着剤、又は剥離可能な接着剤であってよい。本発明の物品における使用に一般的に好ましい接着剤の１つの部類として、比較的硬めのアクリレートがある。適当な感圧性接着剤の実例としては、ユー・ピー・エム・ラフラタック社（ＵＰＭＲａｆｌａｔａｃ）より事務用ラベル製品に利用可能なものなどのアクリレートからなる群から選択されるものが挙げられる。他の実例としては、国際公報第９４／１９４２０号（ビルスキ（Ｂｉｌｓｋｉ）ら）、並びに米国特許第３，６９１，１４０号（シルバー（Ｓｉｌｖｅｒ））及び同第５，０４５，５６９号（デルガド（Ｄｅｌｇａｄｏ））に述べられるものなどのマイクロスフェア接着剤が挙げられる。当業者であれば、本発明での使用に適した感圧性接着剤を選択することができるであろう。

感圧性接着剤の層は通常は連続しているが、不連続であってもよい。不連続なコーティングの実例としては、規則的又は不規則的な配列のドット、縞模様などが挙げられる。接着剤の厚さは、物品の目的とする用途及び他の構成要素の性質に大きく依存する。当業者であれば、適当な厚さを容易に選択することができるであろう。

用途
本発明の物品の驚くべき性能の範囲は、多くの用途におけるその使用を可能とするものである。

例えば本発明の分離層の有利な剥離特性は、本発明の物品をいわゆる永久接着剤用の剥離ライナーとして使用することを可能とするものである。必要に応じて、このような実施形態は再パルプ化可能な形で製造することができ、これにより、こうした剥離ライナーの再生が可能となる。このような持続可能な実践は、今日、永久接着剤とともに広く用いられている従来のシリコーンコーティングされた剥離ライナーでは現実的ではない。

他の実施形態では、分離層によって実現可能な優れた筆記性は、本発明の物品を、例えばノートパッド、イーゼルパッドなどのパッド付き形態におけるシートに使用することを可能とするものである。例えば多くの接着イーゼルシートパッドでは、比較的強力な接着剤を使用している（剥がされたシートを壁又は他の表面にしっかりと接着できるように）が、こうしたシートは、イーゼル上でめくられる際に容易にくっついたり、しわが寄ったり、破れたりし得る。イーゼルシートとして構成された本発明の物品は、上側のシートの接着剤と下側のシートの前面との望ましくない接着を低減又は防止する一方で、第１の（分離層を有する）表面全体にわたって所望の筆記性を提供することができる。

別の実施形態では、本発明の物品は、積層されるか又はパッドが付けられ、ライナーのない形態に配置された、裏面に全体的に永久接着剤コーティングを有する筆記可能なラベルとして構成することができる。このような実施形態では、分離層コーティングが、下側のシートの第１の表面の、上側のシートの第２の表面の接着剤が塗布された部分と対応するだけの部分を少なくとも覆っている。比較的小さい粒子の使用は所望の剥離又は分離特性を損なう場合があるが、筆記特性を高めるには比較的小さい粒子の使用が好ましい場合もある。

更なる他の実施形態では、本発明の物品は、例えばマスキングテープなどのテープとして構成することができる。本発明の分離層の驚くべき剥離特性は、こうしたテープを必要に応じて様々な異なる接着剤コーティングを有するものとして製造することを可能とするものであり、テープは、剥離ライナーをいっさい用いずにそれ自体にロールの形に巻かれる。

以下の例示的な実施例を参照することで本発明の更なる理解が得られるであろう。

実施例の説明では、以下のものを含むいくつかの略語を用いる。

原材料
各実施例では以下の原材料を使用した。

試験方法
以下の試験方法を各実施例で用いた。

ライナー剥離力（ＬＲＦ）：コーティングされた分離層のシート試料を、ライナーを剥離した、ユー・ピー・エム・ラフラタック社（ＵＰＭＲａｆｌａｔａｃ）より販売される永久接着紙事務用ラベル原反（５０ｌｂ（２３ｋｇ）ＪｅｔｌａｓｅｒＲＰ５４、２．７ミル（６９μｍ）の白色クラフト紙、改質アクリル永久接着剤を有する厚さ３．５ミル（８９μｍ）の５０枚のリグニン非含有の機械仕上げされた紙、及び２．７ミル（６９μｍ）の白色クラフトライナー）の２．５４×１０．１６ｃｍのストリップに対して、１０ｌｂ（５ｋｇ）のローラを２回、約２２９ｃｍ／分の速度で通過させてラミネートした。ラミネートした各シートを、初期の値を試験する前に、一定の温度（２１℃）及び相対湿度５０％ＲＨの室内で少なくとも３日間保管した。更に２組のラミネートされたシートを、４８．８℃の一定の加熱温度のオーブンチャンバ、及び２１℃／８０％ＲＨの一定湿度のチャンバ内で２週間保管した。各試料を２１℃／５０％ＲＨの室内に戻し、試験に先立って少なくとも２４時間、平衡化させた。２００ｌｂ（９１ｋｇ）ロードセルを備え、少なくとも５ｃｍの剥離にわたって積分を行う標準張力試験機インストロン装置を使用し、接着ラベルストリップを、９０°の剥離角度、３０．５ｃｍ／分の速度で剥離表面から剥離して、ライナー剥離力を試験した。ＬＲＦデータポイントは、５回の繰り返しの平均値としてｇ／ｃｍで報告した。永久接着紙事務用ラベル原反の試料を上記のようにしてそれ自体に再ラミネートし、コントロール試験片として用いた。

高密度ポリエチレンに対する再接着力：コーティングされた分離層のシート試料を上記のＬＲＦ試験方法と同様にしてラミネートし、調整した。上記のようにしてＬＲＦを測定した後、ラベル接着ストリップを、５．１×１２．７ｃｍ、厚さ０．４８ｃｍの高密度ポリエチレン（エアロマット・プラスチックス社（ＡｅｒｏｍａｔＰｌａｓｔｉｃｓ）より販売されるＧｒａｄｅＨＰＧＴＲＯＶＩＤＵＲ（商標）６００ストレス除去型）のパネルに再接着した。９０°の剥離角度、３０．５ｃｍ／分の速度で高密度ポリエチレンパネルから接着ラベルストリップを剥離することによって、高密度ポリエチレンとの再接着力を試験した。再接着のデータポイントは、５回の繰り返しの平均値としてｇ／ｃｍで報告した。ユー・ピー・エム・ラフラタック社（ＵＰＭＲａｆｌａｔａｃ）より販売される永久接着紙事務用ラベル原反の試料を上記のようにしてそれ自体に再ラミネートし、コントロール試験片として用いた。

リサイクル性試験：ＵＳＰＳ実験室リサイクルプロトコール（１９９９年２月付けのＵＳＰＳ文書）に従って、リサイクル性を測定した。ＴＡＰＰＩＴ−２０５に従って、ハンドシートを作成した。

（実施例１〜１９）
８オンス（０．２リットル）のガラスジャーに、１０ｇのＭＲ−３０Ｇ及び６８ｇの脱イオン水を加えた。オーバーヘッドスターラーで静かに混合した後、２１．５ｇのＪＯＮＣＲＹＬ（商標）７４Ａを攪拌下で加え、粒子に対するバインダーの重量比を１．０５：１とした。最後に、０．５ｇのＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標）２５０Ｈ４Ｒを加え、溶液に粘り気がでるまで約１５分攪拌を継続して固形分２１％の溶液を得た。

この混合物を、幅約７ｃｍ、高さ０．１２７ｍｍのスロットダイにより、白色の厚さ３．５ミル（８９μｍ）の紙の約１５×６０ｃｍの部分にコーティングした。コーティングされた試料を１５分間、６５．５℃のオーブンに入れた。次に、コーティングした部分に、メイヤーロッドＲＤＳ３号によって固形分１０％のＫＦ−２００１ＬＡＢをオーバーコーティングした。試料を更に１５分間、６５．５℃のオーブン内で乾燥させた後、室温に戻してから、永久接着剤からの剥離性及び筆記性能について定性的な評価を行った。実施例２〜１９は同様にして調製した。

（実施例２０〜２４）
各成分を３２オンス（０．９５リットル）のジャー内で混合し、１〜１．２５％のＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標）２５０Ｈ４Ｒによって増粘した点以外は、実施例１と同様にしてパイロットコーティングを調製した。

これらの混合物を、２．２４ｃｃ／回転の容量を有し、直径６．３５ｍｍ（公称外径）のチューブを備えた蠕動ポンプに接続された１２．７ｃｍの開口部を有する、スロット高さが０．１７８ｍｍのスロットダイを使用して、紙にコーティングした。混合物は、９．２ｍ／分のウェブ速度で３１ＲＰＭで圧送した。測定された粒子及びバインダーの乾燥コーティング重量は、１１ｇ／ｍ^２であった。

次いで、２つの方法のいずれかによってＫＦ−２００１をオーバーコーティングした。固形分１０％のＫＦ−２００１ＬＡＢ溶液を、スロット高さが０．１２７ｍｍで、容量１．１６８ｃｃ／回転のゼニスポンプに接続された１２．７ｃｍの開口部を有するスロットダイによってコーティングした。溶液は２２ＲＰＭでコーティングして、約２．１ｇ／ｍ^２の乾燥コーティング重量を得た。あるいは、固形分２５％のＫＦ−２００１ＬＡＢ溶液を、７．６ｍ／分のウェブ速度でフォワードオフセットグラビアロールコーター（１４．９ＢＣＭロール）によってコーティングして、約２．０ｇ／ｍ^２の乾燥コーティング重量を得た。いずれのコーティングの乾燥も、６５．５℃に設定した４個の赤外線乾燥ランプを備えた直径１．２ｍのスチールホイール上にウェブを通過させた後、１４９℃に設定した直径０．２１ｍの２個の高温缶に１回通過させることによって行った。実施例２１〜２４は同様にして調製した。

永久パッド付き（ライナーなし）ラベルを作製するため、実施例２０のコーティングされたロールの一部分のシートの裏面に水性永久接着剤をコーティングした。３２オンス（０．９５リットル）のジャーに、エマルション重合により調製した５０１ｇの水性アクリルラテックスＰＳＡ及び１９５ｇのＡＱＵＡＴＡＣ（商標）６０８５を、均質となるまで攪拌下で加えた。数滴の１０％水酸化アンモニウムを加えて混合物をｐＨ９とした。この固形分５７％の水性接着剤を、２．２４ｃｃ／回転の容量を有し、直径６．３５ｍｍ（公称外径）のチューブを備えた蠕動ポンプに接続された１３．０ｃｍの開口部を有する、スロット高さが０．１７８ｍｍのスロットダイを使用して、実施例２０の裏面にコーティングした。混合物は９．２ｍ／分のウェブ速度で２０ＲＰＭで圧送して、約２２ミクロンの乾燥接着剤の厚さとした。乾燥は上記と同様にして行い、コーティングされたシートを、１５．２×２５．４ｃｍの個別のシートに成形し、積層して永久接着剤ラベルのパッドとした。定性的な評価により、ラベルのパッドの１枚のシートを別のシートから剥離することは容易であり、シートの筆記性は良好と評価された。更に、１枚のシートの別のシートからの剥離は、時間が経っても安定していた。

（実施例２５〜２６）
１Ｌの容器に、４００ｇの固形分３０％のＫＦ−２００１ＬＡＢ溶液、４３５ｇの脱イオン水、及び１６７ｇのＪＯＮＣＲＹＬ（商標）７４Ａを攪拌下で加えて、ＬＡＢプレミックス溶液を調製した。３２オンス（０．９５リットル）のガラスジャーに、６８ｇのＳＰＨＥＲＩＧＬＡＳＳ（商標）３０００及び４２７ｇの水を激しく攪拌しながら加えた。次に、１５８ｇのＪＯＮＣＲＹＬ（商標）７４Ａ、７５ｇのＬＡＢプレミックス、及び６．５ｇのＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標）２５０ＨＨＲを攪拌下で加えて、実施例２５を調製した。３６ｇのＳＵＮＰＭＭＡＳ３００、３６ｇのＳＵＮＰＭＭＡ（商標）Ｓ４００、４２９ｇの脱イオン水、１８９ｇのＪＯＮＣＲＹＬ（商標）７４Ａ、７５ｇのＬＡＢプレミックス、及び６．５ｇのＮＡＴＲＯＳＯＬ（商標）２５０ＨＨＲを用いて上記と同様に別の試料を調製して、実施例２６を調製した。

これらの混合物を、２．２４ｃｃ／回転の容量を有し、直径６．３５ｍｍ（公称外径）のチューブを備えた蠕動ポンプに接続された１２．７ｃｍの開口部を有する、スロット高さが０．１７８ｍｍのスロットダイを使用して、紙にコーティングした。混合物を９．２ｍ／分のウェブ速度で１３及び９．３ＲＰＭで圧送して、実施例２５及び２６について、それぞれ、粒子、バインダー、及び剥離剤の測定される乾燥コーティング重量を１１及び８ｇ／ｍ^２とした。いずれのコーティングの乾燥も、１３５℃に設定した４個の赤外線乾燥ランプを備えた直径１．２ｍのスチールホイール上にウェブを通過させることによって行った。

実施例２３からの１８ｇの試料を、ペーパーシュレッダーによって約０．６４ｃｍ×２８ｃｍのストリップに切断した。これらのストリップを、同様に切断した３４２ｇのコピー紙と混ぜ合わせた。この紙ストリップをバケットにいれ、１ｍＬの１０％ＮａＯＨでｐＨ１０とした２，０４０ｇの濾過水を加えた。バケットの内容物を、４０．６℃の温度に設定したアディロンダックパルパーに入れた。パルパーの速度を１０Ｈｚ〜４１Ｈｚにまでゆっくりと高め、パルプ化を４分間継続して行った。これを繰り返した後、速度を２０Ｈｚにまで落とし、更に４８００ｍＬの濾過水（４６．１℃）を加えた。５分間のパルプ化の後、混合物を大きな容器に移し、充分な濾過水を加えて全体積を３７．８リットルとした。この混合物を１５分間軽く混合した。この混合物の３，７５０ｍＬの試料を、渦が生じないように軽く攪拌した７，５００ｍＬの冷たい濾過水が入った１８．９Ｌのバケットに移した。この混合物の分量を用い、ＴＡＰＰＩＴ２０５に従って、５０％ＲＨで、直径１５．２ｃｍ、重量約１．２ｇの複数のハンドシートを作製した。上記に述べたユー・ピー・エム・ラフラタック社（ＵＰＭＲａｆｌａｔａｃ）製の永久接着事務用ラベルからの２．７ミル（６９μｍ）の白色クラフトライナーを使用して上記と同様にして、更に１８ｇの試料を調製した。光により強調して目視観察したところ、ライナー試料から調製したハンドシートでは、多数の不透明な材料片の存在が示されたのに対して、分離層試料（実施例２３）からのハンドシートには、こうした不透明な材料片はほとんど見られなかった。

以上、本発明の全体をその好ましい実施形態に関連して完全に説明したが、当業者には様々な変更及び改変が明らかである点に留意されたい。そのような変更及び改変は、添付の特許請求の範囲により定義される本発明の範囲に、その範囲から逸脱しないかぎりにおいて含まれるものと理解すべきである。本明細書に引用される特許、特許文献、及び刊行物の開示内容全体を参照によって援用するものである。

Claims

（１）（ア）第１の表面を有し、紙を備える基体と、（イ）前記基体の前記第１の表面の少なくとも一部上の分離層と、を備え、前記分離層が、約−３０℃〜約＋３０℃のＴｇを有する水分散性バインダーの層と、剥離剤と、を含み、前記水分散性バインダーの層が、該層に部分的に埋め込まれ該層から突出している粒子を含み、前記分離層のコーティングが、約１０〜約５０ミクロンの平均Ｈ、約５０〜約１００ミクロンの平均ＥＣＤ、及び約５０〜約１５０ミクロンの平均ＮＮＤを有する、物品であり、前記基体が水分散性材料を含む、物品を提供する工程と、前記物品の使用後に、（２）前記物品を水中に入れる工程と、（３）前記物品を水中に分散させる工程と、（４）前記基体の前記水分散性材料を回収する工程と、を含む、方法。
（ｉ）前記基体が第２の表面を有し、前記物品が、前記第２の表面の少なくとも一部に、接着剤を更に有し、（ｉｉ）前記物品が、（Ａ）ロールの形に巻かれている前記物品を含むアセンブリの形態、又は（Ｂ）上側の物品の第２の表面が下側の物品の第１の表面と接触している同様の物品の積層体を構成している前記物品を含むアセンブリの形態であり、前記方法が、前記物品を水中に入れる工程の前に、前記アセンブリから前記物品を分離する工程を更に含む、請求項１に記載の方法。