JP6496520B2 - ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents
ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP6496520B2 JP6496520B2 JP2014218601A JP2014218601A JP6496520B2 JP 6496520 B2 JP6496520 B2 JP 6496520B2 JP 2014218601 A JP2014218601 A JP 2014218601A JP 2014218601 A JP2014218601 A JP 2014218601A JP 6496520 B2 JP6496520 B2 JP 6496520B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber composition
- mass
- kneading
- rubber
- tire
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
- C08L9/08—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2309/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08J2309/06—Copolymers with styrene
- C08J2309/08—Latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2400/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2409/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
本発明のゴム組成物の製造方法によれば、タイヤの氷雪性能、ウェット性能、及び耐摩耗性を並立させることができる。
また、加硫剤(G)を加える第二混練工程の前の第一混練工程において有機酸化合物(F)を加えることによって、シランカップリング剤と充填剤(例えば、無機充填剤であるシリカ)との反応を生じやすくし、シランカップリング剤の活性を高めることができる。
この構成では、ゴム組成物を用いたタイヤの氷雪性能、ウェット性能、及び耐摩耗性を並立させることができる。
この構成では、タイヤの氷雪性能、ウェット性能、及び耐摩耗性を並立させることができる。
本発明のゴム組成物の製造方法は、少なくとも、混練工程を含み、必要に応じて、乾燥工程等のその他の工程を含む。
また、本発明のゴム組成物の製造方法によって製造される、本発明のゴム組成物は、少なくとも、ゴム成分(A)と、充填剤(B)と、シランカップリング剤(C)と、熱可塑性樹脂(D)と、化合物(E)と、有機酸化合物(F)と、加硫剤(G)とを含み、必要に応じて、オイル(H)、その他の成分を含む。
前記混練工程は、ゴム組成物を複数段階で混練する工程である。前記混練工程は、少なくとも、第1の混練段階と、第2の混練段階とを含み、さらに必要に応じて、第1の混練段階と第2の混練段階との間の中間混練段階、その他の混練段階を含む。
前記第1の混練段階では、前記ゴム成分(A)100質量部、シリカ80質量部以上を含む前記充填剤(B)、前記シランカップリング剤(C)(例えば、2質量部以上)、前記熱可塑性樹脂(D)7質量部以上、前記化合物(E)の一部又は全部、及び前記有機酸化合物(F)の一部又は全部を混練する。斯かる混練により、予備組成物を調製する。
なお、第1の混練段階で調製される予備組成物は、前記加硫剤(G)を含まない。またなお、第1の混練段階で調製される予備組成物は、充填剤(B)としてシリカを含み、充填剤(B)としてシリカ以外のもののみを含むことはない。
前記第1の混練段階における混練時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
この時間が90秒間以上であれば、充填剤(B)及びシランカップリング剤(C)の反応を十分に進行させることができる。上記時間が210秒間を超えても、充填剤(B)及びシランカップリング剤(C)の反応は既に十分に進行しているので、更なる効果は享受しにくく、上限値を210秒間とすることが好ましい。
前記第1の混練段階の後に、前記第1の混練段階における混練によって調製された混練物(予備組成物)と前記加硫剤(G)とを混練する。斯かる混練により、ゴム組成物を調製する。
また、前記第2の混練段階において、前記熱可塑性樹脂(D)、前記化合物(E)、及び前記有機酸化合物(F)の少なくとも1種の一部を添加してもよい。ここで、前記有機酸化合物(F)の50%以上がステアリン酸であり、前記第2の混練段階において、ステアリン酸の一部を添加してもよい。
第2の混練段階における混練時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10秒間〜20分間が好ましく、10秒間〜10分間がより好ましく、20秒間〜5分間が特に好ましい。
本発明のゴム組成物の製造方法では、第1の混練段階と、第2の混練段階との間に、必要に応じて、第1の混練段階で調製された前記予備組成物を更に混練する、中間混練段階を含んでもよい。
なお、中間混練段階では、加硫剤(G)を添加しない。
前記中間混練段階における混練時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10秒間〜20分間が好ましく、10秒間〜10分間がより好ましく、30秒間〜5分間が特に好ましい。
前記混練における、ローターの回転速度、ラム圧、混練温度、混練時間、混練装置の種類等の諸条件は、適宜選択することができる。
本発明のゴム組成物に用いられるゴム成分(A)としては、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)を50質量%以上含む限り、特に制限はなく、ジエン系ゴムであればよい。
前記スチレン−ブタジエン共重合体ゴム以外の合成ゴムとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレンゴム(IR)、ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体ゴム(EPDM)等の合成ジエン系重合体ゴム、などが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記含有量が50質量%以上であると、ウェット性能を優位に保つことができる。また、前記含有量が、前記好ましい範囲内、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、同様の観点でさらに有利である。
本発明のゴム組成物に用いられる充填剤(B)としては、シリカを特定量含む限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリカ単体、シリカとカーボンブラックとの混合物、シリカとシリカ以外の無機充填剤との混合物、などが挙げられる。
前記シリカとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、湿式シリカ(含水ケイ酸)、乾式シリカ(無水ケイ酸)、コロイダルシリカ、などが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記配合量が、80〜130質量部であると、ウェット性能を向上させることができる。また、前記配合量が、前記好ましい範囲内、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、同様の観点でさらに有利である。
前記BET比表面積が、40〜350m2/gであると、シリカのゴム補強性とゴム成分中への分散性とを両立することができる。また、前記BET比表面積が、前記より好ましい範囲内、前記さらにより好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、シリカのゴム補強性とゴム成分中への分散性とをより効率的に両立することができる点で有利である。
斯かるシリカとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、商品名「ニップシールAQ」(東ソー・シリカ株式会社製、BET比表面積=205m2/g)、「ニップシールKQ」(東ソー・シリカ株式会社製、BET比表面積=240m2/g)、商品名「ウルトラジルVN3」(デグッサ社製、BET比表面積=175m2/g)等の市販品、などが挙げられる。
なお、BET比表面積とは、ISO 5794/1に準拠して測定されるものを指す。
前記カーボンブラックは、ゴム組成物の電気抵抗を下げて帯電を抑止する効果を得ることができる。
前記カーボンブラックとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、高、中又は低ストラクチャーのSAF、ISAF、IISAF、N339、HAF、FEF、GPF、SRFグレードのカーボンブラック、などが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、SAF、ISAF、IISAF、N339、HAF、FEFグレードのカーボンブラック、が好ましい。
なお、本発明において、カーボンブラックは無機充填材に含まれない。
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、30〜250m2/gが好ましい。
なお、窒素吸着比表面積(N2SA)とは、JIS K 6217−2 2001に準拠して測定されるものを指す。
前記カーボンブラックの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記充填剤(B)の、20質量%以下が好ましく、15〜20質量%がより好ましく、10〜15質量%が特に好ましい。
前記配合量が、20質量%以下であると、転がり抵抗を改良することができる。また、前記配合量が、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、同様の観点でさらに有利である。
前記シリカ以外の無機充填剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記式(I)で表わされる無機化合物、などが挙げられる。
これらの中でも、式(I)中のM1が、アルミニウム、アルミニウムの酸化物、アルミニウムの水酸化物、それらの水和物、アルミニウムの炭酸塩、から選ばれる少なくとも1種である無機化合物が好ましい。
前記無機化合物の平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、混練作業性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能のバランスなどの観点から、0.01〜10μmが好ましく、0.05〜5.0μmがより好ましい。
前記配合量が、80質量部以上であると、ウェット性能を向上させることができる。一方、前記配合量が、前記好ましい範囲内、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、ウェット性能向上の点で有利である。
シランカップリング剤(C)を用いることによって、ゴム加工時の作業性に更に優れると共に、より耐摩耗性の良好なタイヤを与えることができる。
本発明のゴム組成物に用いられるシランカップリング剤(C)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記の式(II)で表わされる化合物、下記の式(III)で表わされる化合物、などが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、式(II)で表わされる化合物が特に好ましい。後述する化合物(E)はゴム成分(A)と反応するポリスルフィド結合部位の活性化を起こし易いからである。
平均組成式(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S2−(CH2)6−S2−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3、
平均組成式(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S2−(CH2)10−S2−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3、
平均組成式(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S3−(CH2)6−S3−(C
H2)3−Si(OCH2CH3)3、
平均組成式(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S4−(CH2)6−S4−(C
H2)3−Si(OCH2CH3)3、
平均組成式(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S−(CH2)6−S2−(CH2)6−S−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3、
平均組成式(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S−(CH2)6−S2.5−(CH2)6−S−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3、
平均組成式(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S−(CH2)6−S3−(CH2)6−S−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3、
平均組成式(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S−(CH2)6−S4−(CH2)6−S−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3、
平均組成式(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S−(CH2)10−S2−(C
H2)10−S−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3、
平均組成式(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S4−(CH2)6−S4−(C
H2)6−S4−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3、
平均組成式(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S2−(CH2)6−S2−(C
H2)6−S2−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3、
平均組成式(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S−(CH2)6−S2−(CH2)6−S2−(CH2)6−S−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3、などが挙げられる。
前記配合量が、2〜15質量部であると、シリカの分散を確保することができる。また、前記配合量が、前記より好ましい範囲内、前記さらにより好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、シリカの分散の確保の点で有利である。
熱可塑性樹脂(D)を用いることによって、ウェット性能を向上することができる。
本発明のゴム組成物に用いられる熱可塑性樹脂(D)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、C5系樹脂、C5〜C9系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン−芳香族化合物系樹脂、C9系樹脂、ロジン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、クマロン−インデン樹脂、キシレン系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体、などが挙げられる。
前記C5系樹脂の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソプレンを主成分とする共重合体、シクロペンタジエンを主成分とする共重合体、1,3−ペンタジエンを主成分とする共重合体、1−ペンテンを主成分とする共重合体、2−ペンテンとジシクロペンタジエンとの共重合体、1,3−ペンタジエンを主体とする重合体、などが挙げられる。
前記C5〜C9系樹脂の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレンを主成分とする共重合体、ビニルトルエンを主成分とする共重合体、α−メチルスチレンを主成分とする共重合体、インデンを主成分とする共重合体、などが挙げられる。
前記テルペン系樹脂の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、β−ピネン樹脂、α−ピネン樹脂、などが挙げられる。
前記テルペン−フェノール樹脂は、テルペン類と種々のフェノール類とを、フリーデルクラフツ型触媒を用いて反応させたり、あるいはさらにホルマリンで縮合する方法で得ることができる。
前記テルペン−芳香族化合物系樹脂の原料のテルペン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α−ピネン、リモネン等のモノテルペン炭化水素、などが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、α−ピネンが特に好ましい。
前記C9系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インデンを主成分とする共重合体、メチルインデンを主成分とする共重合体、α−メチルスチレンを主成分とする共重合体、ビニルトルエンを主成分とする共重合体、などが挙げられる。
前記配合量が、8〜19質量部であると、ウェット性能を向上することができる。また、前記配合量が、前記好ましい範囲内、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、ウェット性能向上の点で有利である。
化合物(E)を用いることによって、シランカップリング剤(C)の活性を高めることができる。
本発明のゴム組成物に用いられる化合物(E)としては、グアニジン類、スルフェンアミド類及びチアゾール類から選択される少なくとも1種である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
これらの中でも、反応性が高い点で、1,3−ジフェニルグアニジン、1,3−ジ−o−トリルグアニジン、1−o−トリルビグアニドが好ましく、1,3−ジフェニルグアニジンがより好ましい。
これらの中でも、反応性が高い点で、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、が好ましい。
これらの中でも、反応性が高い点で、2−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、が好ましい。
前記配合量が、0.4〜3.0質量部であると、活性を向上することができる。また、前記配合量が、前記より好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、活性向上の点で有利である。
有機酸化合物(F)を用いることによって、加硫を促進することができる。
本発明のゴム組成物に用いられる有機酸化合物(F)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、カプリン酸、ペラルゴン酸、カプリル酸、エナント酸、カプロン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、ネルボン酸等の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸;ロジン酸や変性ロジン酸等の樹脂酸;飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸及び樹脂酸のエステル;などが挙げられる。これらは、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のゴム組成物に用いられる加硫剤(G)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、硫黄、などが挙げられる。
オイル(H)を用いることによって、加工性を改良することができる。
本発明のゴム組成物に必要に応じて用いられるオイル(H)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマチック系オイル、などが挙げられる。
前記配合量が、40質量部以上であると、加工性の悪化を抑制することができる。また、前記配合量が、前記より好ましい範囲内、前記さらに好ましい範囲内、又は、前記特に好ましい範囲内であると、同様の観点でさらに有利である。
本発明のゴム組成物に必要に応じて用いられるその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、老化防止剤、軟化剤、などが挙げられる。これらのその他の成分としては、市販品を用いることができる。
前記割合(シランカップリング剤(C)の配合量/充填材(B)の配合量)は、0.01以上であると、ゴム組成物の発熱性の低減の効果を得られやすく、0.20以下であると、ゴム組成物の製造コストが低減し、経済性を向上させることができる。
前記割合(XE/XC)は、0.1倍以上であると、シランカップリング剤(C)の活性化を十分に生じさせることができ、1.0倍以下であると、加硫速度に与える影響を小さくすることができる。
本発明のタイヤは、上述したゴム組成物をトレッドに用いたものである。
*1:BR(A):ブタジエンゴム:JSR株式会社製ハイシスブタジエンゴム、商品名:「BR01」
*2:SBR(A):JSR株式会社製乳化重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、商品名:「#1500」
*3:カーボンブラック(B):N220(ISAF)、旭カーボン株式会社製、商品名:「#80」
*4:シリカ(B):東ソー・シリカ株式会社製、商品名:「ニップシールAQ」、BET比表面積205m2/g
*5:シランカップリング剤(C):ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド(平均硫黄鎖長:2.35)、Evonik社製シランカップリング剤、商品名「Si75」(登録商標)
*6:C5〜C9系樹脂(D):日本ゼオン株式会社製、商品名「クイントン(登録商標)G100B」
*7:C5系樹脂(D):Exxon Chemical 株式会社製、商品名「ESCOREZ(登録商標)1102B」
*8:テルペン系樹脂(D):ヤスハラケミカル社製、商品名「YSレジンPX1250」
*9:オイル(H):アロマティックオイル
*10:ステアリン酸(F)
*11:2−メルカプトベンゾチアゾール(E):大内新興化学工業株式会社、商品名「ノクセラーM」
*12:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(E):大内新興化学工業株式会社、商品名「ノクセラーCZ」
*13:1,3−ジフェニルグアニジン(E):三新化学工業株式会社製、商品名:「サンセラーD」
*14:老化防止剤6PPD:N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、大内新興化学工業株式会社製、商品名:「ノクラック6C」
*15:老化防止剤TMDQ:2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体、大内新興化学工業株式会社製、商品名:「サンセラーDM」
*16:亜鉛華
*17:加硫促進剤MBTS(E):ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、三新化学工業株式会社製、商品名:「サンセラーDM」
*18:加硫促進剤TBBS(E):N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、三新化学工業株式会社製、商品名:「サンセラーNS」
*19:硫黄(G)
表1〜表2に示す配合処方及び混練方法により、混練の第一段階におけるゴム組成物の最高温度がいずれも160℃となるように調整してバンバリーミキサーで混練し、ゴム組成物を調製した。比較例1、2、12、13以外の全てのゴム組成物の混練の第一段階において、ゴム成分(A)、充填剤(B)、シランカップリング剤(C)、熱可塑性樹脂(D)、有機酸化合物(F)、オイル(H)の全部を混練した後に、化合物(E)(2−メルカプトベンゾチアゾール、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、又は1,3−ジフェニルグアニジン)を加えて、さらに混練し、次いで、混練の第二段階において、有機酸化合物(F)、老化防止剤、亜鉛華、化合物(E)及び加硫剤(G)を加えて、さらに混練し、ゴム組成物を得て、下記の性能評価を行った。
上記ゴム組成物をタイヤのトレッドに用いて、サイズ(195/65R15)のタイヤを作製した。
作製したタイヤを、JATMA規格に定める適用リムに装着し、規定内圧の条件下で空気入りタイヤとした。そして、上記タイヤを車両に装着し、以下(1)〜(3)に示す試験を行い、ゴム組成物を用いて作製された空気入りタイヤの性能を評価した。
氷雪路のコース上において、テストライダーが、様々な走行を行い、走行中のタイヤの走行性能についてフィーリング評価を行った。具体的には、実施例1〜7、12及び比較例2〜7については比較例1の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、実施例8については比較例8の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、実施例9については比較例9の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、実施例10については比較例10の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、実施例11については比較例11の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、比較例13〜15については比較例12の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出した。評価結果を表1〜表2に示す。指数が大きいほどタイヤの氷雪性能が高いことを示す。
(2)湿潤路における走行性能(ウェット性能)試験
湿潤路のコース上において、テストライダーが、様々な走行を行い、走行中のタイヤの走行性能についてフィーリング評価を行った。具体的には実施例1〜7、12及び比較例2〜7については比較例1の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、実施例8については比較例8の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、実施例9については比較例9の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、実施例10については比較例10の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、実施例11については比較例11の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、比較例13〜15については比較例12の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出した。評価結果を表1〜表2に示す。指数が大きいほどタイヤのウェット性能が高いことを示す。
(3)耐摩耗性試験
舗装路面のテストコースにおいて、テストライダーが車両を20,000km走行させた。そして、走行後の残溝の量を計測し、該残溝の量からタイヤの耐摩耗性を評価した。具体的には、実施例1〜7、12及び比較例2〜7については比較例1の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、実施例8については比較例8の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、実施例9については比較例9の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、実施例10については比較例10の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、実施例11については比較例11の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出し、比較例13〜15については比較例12の評価結果を100とした相対評価となる指数を算出した。評価結果を表1〜表3に示す。指数が大きいほどタイヤの耐摩耗性が高いことを示す。
Claims (6)
- スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを50質量%以上含み、且つ、ポリブタジエンゴムを更に含むゴム成分(A)100質量部;
シリカ80〜130質量部を含む充填剤(B);
シランカップリング剤(C);
熱可塑性樹脂(D)7〜20質量部;
グアニジン類、スルフェンアミド類及びチアゾール類から選択される少なくとも1種の化合物(E);
有機酸化合物(F);及び
加硫剤(G);を含むゴム組成物の製造方法であって、
該製造方法は、前記ゴム組成物を複数段階で混練する混練工程を含み、
該混練工程は、
前記ゴム成分(A)100質量部、前記シリカ80質量部以上を含む充填剤(B)、前記シランカップリング剤(C)、前記熱可塑性樹脂(D)7質量部以上、前記化合物(E)の一部又は全部、及び前記有機酸化合物(F)の一部又は全部を混練する第1の混練段階と、
前記第1の混練段階の後に、前記第1の混練段階における混練によって調製された混練物と前記加硫剤(G)とを混練する第2の混練段階を含むことを特徴とするゴム組成物の製造方法。 - 前記充填剤(B)は、カーボンブラックをさらに含み、
前記カーボンブラックは、前記充填剤(B)の20質量%以下であることを特徴とする、請求項1に記載のゴム組成物の製造方法。 - 前記ゴム組成物は、オイル(H)をさらに含み、
前記オイル(H)の配合量が、前記ゴム成分(A)100質量部に対して、40質量部以上であることを特徴とする、請求項1又は2に記載のゴム組成物の製造方法。 - 前記有機酸化合物(F)の50%以上がステアリン酸である、請求項1から3のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法。
- 請求項1から4のいずれかに記載のゴム組成物の製造方法によって製造されたことを特徴とする、ゴム組成物。
- 請求項5に記載のゴム組成物をトレッドに用いたことを特徴とする、タイヤ。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014218601A JP6496520B2 (ja) | 2014-10-27 | 2014-10-27 | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ |
PCT/JP2015/005350 WO2016067581A1 (ja) | 2014-10-27 | 2015-10-23 | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ |
US15/522,145 US20170313862A1 (en) | 2014-10-27 | 2015-10-23 | Method for producing rubber composition, rubber composition, and tire |
EP15853656.5A EP3214111B1 (en) | 2014-10-27 | 2015-10-23 | Method for producing rubber composition, rubber composition, and tire |
CN201580058761.5A CN107075135A (zh) | 2014-10-27 | 2015-10-23 | 橡胶组合物的制造方法、橡胶组合物和轮胎 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014218601A JP6496520B2 (ja) | 2014-10-27 | 2014-10-27 | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016084427A JP2016084427A (ja) | 2016-05-19 |
JP6496520B2 true JP6496520B2 (ja) | 2019-04-03 |
Family
ID=55856947
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014218601A Active JP6496520B2 (ja) | 2014-10-27 | 2014-10-27 | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20170313862A1 (ja) |
EP (1) | EP3214111B1 (ja) |
JP (1) | JP6496520B2 (ja) |
CN (1) | CN107075135A (ja) |
WO (1) | WO2016067581A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3467020B1 (en) | 2016-06-01 | 2020-10-28 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and tire |
JP6809825B2 (ja) * | 2016-07-05 | 2021-01-06 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ |
EP3532311B1 (en) | 2016-10-31 | 2023-06-14 | Compagnie Générale des Etablissements Michelin | A tire comprising a tread |
JP6841090B2 (ja) * | 2017-03-03 | 2021-03-10 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP6838430B2 (ja) * | 2017-03-03 | 2021-03-03 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
CN111372541A (zh) * | 2017-11-29 | 2020-07-03 | 株式会社普利司通 | 义足足底用橡胶组合物和义足足底 |
EP3882046A4 (en) * | 2018-11-16 | 2022-07-27 | Bridgestone Corporation | RUBBER COMPOSITION, VULCANIZED RUBBER AND TIRES |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5945342A (ja) * | 1982-09-09 | 1984-03-14 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレツド用ゴム組成物 |
JP4138729B2 (ja) * | 2004-11-01 | 2008-08-27 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物およびそれからなるタイヤ |
JP2008184505A (ja) * | 2007-01-29 | 2008-08-14 | Bridgestone Corp | タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ。 |
BRPI0822778B1 (pt) * | 2008-06-30 | 2020-04-07 | Pirelli | pneu |
ES2712729T3 (es) * | 2010-02-17 | 2019-05-14 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Mezcla de caucho reticulable con azufre |
US8697793B2 (en) * | 2010-03-19 | 2014-04-15 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for use in tires |
JP5736384B2 (ja) * | 2010-10-01 | 2015-06-17 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法 |
EP2695911B1 (en) * | 2011-04-06 | 2018-06-27 | Bridgestone Corporation | Process for producing rubber composition |
JP5321751B2 (ja) * | 2011-06-28 | 2013-10-23 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物、空気入りタイヤ、及びタイヤ用ゴム組成物の製造方法 |
JP2013035892A (ja) * | 2011-08-03 | 2013-02-21 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物、その製造方法及び空気入りタイヤ |
JP2013213167A (ja) * | 2012-04-03 | 2013-10-17 | Bridgestone Corp | ゴム組成物の製造方法 |
JP2013213166A (ja) * | 2012-04-03 | 2013-10-17 | Bridgestone Corp | ゴム組成物の製造方法 |
JP2013216753A (ja) * | 2012-04-06 | 2013-10-24 | Bridgestone Corp | タイヤトレッド用ゴム組成物の製造方法 |
JP5650690B2 (ja) * | 2012-06-12 | 2015-01-07 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP6285214B2 (ja) * | 2013-11-27 | 2018-02-28 | 住友ゴム工業株式会社 | 冬用空気入りタイヤ |
FR3014443B1 (fr) * | 2013-12-10 | 2016-01-15 | Michelin & Cie | Bande de roulement de pneumatique |
CN103642084B (zh) * | 2013-12-20 | 2015-12-09 | 北京彤程创展科技有限公司 | 一种橡胶组合物以及使用其的轮胎 |
-
2014
- 2014-10-27 JP JP2014218601A patent/JP6496520B2/ja active Active
-
2015
- 2015-10-23 CN CN201580058761.5A patent/CN107075135A/zh active Pending
- 2015-10-23 WO PCT/JP2015/005350 patent/WO2016067581A1/ja active Application Filing
- 2015-10-23 EP EP15853656.5A patent/EP3214111B1/en active Active
- 2015-10-23 US US15/522,145 patent/US20170313862A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2016067581A1 (ja) | 2016-05-06 |
EP3214111A1 (en) | 2017-09-06 |
EP3214111A4 (en) | 2017-09-06 |
US20170313862A1 (en) | 2017-11-02 |
CN107075135A (zh) | 2017-08-18 |
JP2016084427A (ja) | 2016-05-19 |
EP3214111B1 (en) | 2018-12-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6496520B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ | |
EP3178877B1 (en) | Rubber composition for treads and pneumatic tire | |
EP3165566B1 (en) | Tread rubber composition and pneumatic tire | |
JP6809778B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法及びタイヤ | |
JP5639414B2 (ja) | 樹脂ブレンドと官能化エラストマーとの組合せを含有するゴムトレッドを有するタイヤ | |
JP2008101127A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ | |
JP2008101158A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いたトレッド、サイドウォールを有するタイヤ | |
JP2016108428A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP5499769B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
US10808107B2 (en) | Rubber composition for tire | |
CN109153824A (zh) | 橡胶组合物和轮胎 | |
JP7256192B2 (ja) | タイヤ | |
JP2007177221A (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ | |
JP5920544B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
JP2005213353A (ja) | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
US10400094B2 (en) | Rubber composition for tires | |
JP6393562B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物及びタイヤ | |
JP2002338750A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2014218566A (ja) | 高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物及び高性能ウェットタイヤ | |
JP4843549B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP5214130B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有するタイヤ | |
JP2009173783A (ja) | ジエン系ゴム組成物 | |
JP2015129218A (ja) | ゴム組成物 | |
TW200407379A (en) | Rubber compositions having improved scorch safety | |
JP2014024892A (ja) | 高性能タイヤのトレッド用ゴム組成物及び高性能タイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170623 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180522 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180719 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190108 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20190128 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190311 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6496520 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |